ESTADO LIQUIDO
COMPARACION DE CARACTERISTICAS DE SOLIDOS, LIQUIDOS Y GASES
El movimiento de las moléculas gaseosas es rápido y en forma completamente desordenada.
En cambio en los sólidos las moléculas tienen un movimiento vibracional y están muy
ordenadas. Los líquidos tienen un movimiento intermedio de características rotacionales
Las características del estado líquido son intermedias entre el estado sólido y el estado
gaseoso
Los gases y los líquidos reciben el nombre de “fluidos”, porque puede moverse o fluir entre
dos puntos, por ejemplo al interior de una tubería
Los gases y los líquidos adquieren la forma del recipiente que los contiene, en cambio los
sólidos tienen forma propia
Un cambio de presión tiene bastante influencia sobre las características de los gases, por
ejemplo Un aumento de presión se refleja como una disminución del volumen y una
disminución de presión se refleja como un aumento del volumen.
La presión no tiene efecto sobre el volumen de líquidos y sólidos
La densidad de los gases es menor qué de los líquidos y de los sólidos
VISCOSIDAD
Es la “resistencia a fluir”
Una Forma de determinar la viscosidad de un líquido, es medir el tiempo que le toma a una
masa de líquido, para pasar a través de un tubo de diámetro pequeño a una presión dada.
La resistencia a fluir se debe principalmente a las atracciones entre moléculas y por lo tanto
la medición de la viscosidad es una medida indirecta de esas fuerzas de atracción
Las fuerzas de atracción molecular son mayores en los sólidos, intermedias en los líquidos y
más pequeñas en los gases
Fsolidos > Fliquidos > Fgases
Al ser la viscosidad una medida indirecta de estas fuerzas, se mantiene la misma relación
𝛍solidos >𝛍 liquidos >𝛍 gases
A medida que se aumenta la temperatura de una sustancia, la viscosidad disminuye,
porque las fuerzas de atracción( cohesión) disminuyen, por lo tanto se puede indicar que la
viscosidad es inversamente proporcional a la temperatura, es decir:” a mayor temperatura
menor viscosidad”
1
μα T
La viscosidad se mide en poíses y las unidades más utilizadas son los centipoises.
g
[poise] = [ cm s ]
y
−2
[centipoise] = 10 [poise]
También desde el punto de vista de la dinámica de fluidos, se define la viscosidad cinemática,
que se expresa como:
μ viscosidad dinámica
ν= ρ = densidad
Qué se mide en stock, qué dimensionalmente está definida como:
cm2
[stok ] = s
TENSION SUPERFICIAL
Es Una propiedad de los líquidos, qué se origina en las fuerzas de atracción molecular, ya
que una molécula por debajo de la superficie del líquido es atraída Igualmente en todas las
direcciones por las moléculas vecinas
En cambio las moléculas que se encuentran en la superficie solamente son atraidas por las
moléculas que están debajo de ellas y a sus costados generando una fuerza resultante que
se conoce como “tensión superficial”
Para las moleculas que estan debajo de la superficie,
∑F = 0
n
En cambio para las moléculas superficiales
∑ F = m × a (hay una fuerza neta)
n
Que expresada [por unidad de área, es la tensión superficial
La tensión superficial es: “la resistencia de un líquido a romperse en su superficie‘
Cuando se rompe la superficie de un líquido es decir se aplica una presión mayor a la tensión
superficial el área del líquido tiende a reducirse, aspecto que explica la forma esférica de las
gotas
También el fenómeno de tensión superficial se presenta en tubos capilares, pudiendo formar
dos tipos de meniscos, el primero que atrae al fluido hacia las pared interior del tubo y la
segunda forma que las paredes internas del tubo repelen a líquido.
Ejercicio
Se observa que un líquido cuya densidad es 0.865 g/ml, alcanza una altura de 10.4 mm en
un tubo capilar, qué tiene un radio de 0.5 mm. Calcule La tensión superficial del líquido
1
τ= 2 ×r×h×ρ×g
R.- 0.022 kg/s2
CAMBIO DE FASE
Específicamente la evaporación, es el paso del estado líquido al estado vapor.
En el estado líquido, cada una de las moléculas tiene su propia energía cinética y algunas
de estas moléculas tienen una mayor energía cinética y por lo tanto pueden pasar del estado
líquido al estado gaseoso.
A medida que se desarrolla el proceso de evaporación asociada para la salida de moléculas
de alta energía de la fase líquida, hace que, disminuye el promedio de energía cinética de
las moléculas que se encuentran en la fase líquida y como consecuencia bajará la
temperatura del líquido.
La cantidad total de calor que se requiere para evaporar un mol de un líquido a una
temperatura dada se denomina entalpía molar de evaporación por ejemplo a 100 0 C
H20(l) → H2O(v) ∆Hv= 43.8 kJ/mol
Cuando la presión es de una atmósfera, se conoce cómo entalpía normal de evaporación
Esta misma situación, aunque a temperaturas menores, explica él porque una persona que
sale de la piscina siente frío a medida que se evapora el agua de su cuerpo.
De igual manera el cuerpo humano transpira en La regulación de la temperatura corporal para
que no exceda los 37 0 C
Varios aparatos de refrigeración, han hecho uso de este principio. En el Oriente medio,
consiste en una vasija de arcilla, llena de agua: la cual satura la porosidad de la arcilla,
llenando los poros de agua, la cual se evapora por la superficie de la vasija de arcilla,
enfriando de esta manera el agua que está en su interior.
PRESION DE VAPOR
Cuando se evapora un líquido en un recipiente, las moléculas de vapor que se desprenden
de la masa líquida, generan una presión que se denomina presión de vapor
Todos los líquidos presentan” presión de vapor”, que es una función única y exclusiva de la
temperatura y no cambia con otros parámetros y por lo tanto sólo cambia con la temperatura
Pv=F(T)
El anterior gráfico muestra la dependencia de la presión de vapor frente a la temperatura,
observándose que para cada especie química en particular, hay una curva característica.
Cada una de estas curvas, puede representarse por la ecuación de Clausius
ΔH v
Ln P v =− RT +C
Donde:
P v = P resión de vapor a la temperatura T
ΔH v = E ntalpía de vaporización
T = T emperatura absoluta de trabajo 0 K
R = constante universal de los gases en 1.987 cal/mol K ; o 8.314 joul/mol K
C = una constante específ ica para cada líquido
Pv T LnPv 1/T
linealizo ln Pv vs 1/T
y = ax + b
b=C intercepto
a= - ΔH v /R
De la anterior ecuación, aplicada para dos temperaturas sobre un mismo líquido, se puede
tener las siguientes ecuaciones
ΔH v
Ln P v1 =− R T1 +C para la T1
ΔH v
Ln P v2 =− R T2 +C para la T2
Restando ambas ecuaciones
ΔH v ΔH v
Ln P v1 − Ln P v2 =− R T1 + R T2
Ordenando
P
Ln P v1 =
v2
ΔH v
R ( 1
T2 − 1
T1 )
que es la ecuación de Clausius Clapeyron
Ejercicio
La presión de vapor del etanol es de 115 mm de Mercurio a 34.9 0 C, si la ∆Hv del etanol es
40.5 kJ/mol, calcula el punto de ebullición normal del etanol. b) Cuál será su punto de
ebullición en la ciudad de La Paz?
a. Pv1=115 mm T1= 34.9+273 Pv2=760 mm T2=?
T2= 349,63 0 K= 76,6 0 C
b. Pv1=115 mm T1= 34.9+273 Pv2=495 mm T2=?
T2= 339.19 0 K = 66.19 0 C
Determinar la temperatura de ebullición del agua en la ciudad de La Paz
Pv1=760 mm T1= 373 Pv2=495 mm T2=? ∆Hv= 43.8 kJ/mol
T2= 361.14 0 K 88.140C
en función de Pv1=760 mm T1= 373 P=495 mm
T2=870C Pv2=? =456,36 mm
PUNTO DE EBULLICIÓN
La temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido se hace igual a la presión
atmosférica es el punto de ebullición o temperatura de ebullición.
A esta temperatura el vapor producido en el interior del líquido, forma burbujas y turbulencia
que son características del fenómeno de ebullición.
Es importante considerar que la temperatura de ebullición permanece constante Desde que la
primera molécula de líquido pasa la fase vapor hasta que la última molécula de líquido pasa a
la fase vapor. el cambio de fase se desarrolla a temperatura constante.
PUNTO DE CONGELACIÓN
Cuando un líquido se enfría, las moléculas se mueven más lentamente, alcanzando en el
enfriamiento una temperatura a la cual el movimiento rotacional disminuye y solamente se
puede observar movimiento vibracional, cambiando del estado líquido al estado sólido,
fenómeno que recibe el nombre de congelación o solidificación
En el punto de congelación, la temperatura permanece constante hasta que la última
molécula de líquido pase al Estado sólido.
Puede ocurrir que un líquido, continúe como líquido por debajo de su punto de congelación,
fenómeno que se conoce como: “ líquido subenfriado” ó “líquido sobreenfriado”
DIAGRAMAS DE FASE
Son representaciones gráficas, que muestran las condiciones P y T, bajo las cuales una
sustancia existe como sólido, como líquido o cómo vapor
Para el agua
En el gráfico, La curva que va desde el punto triple hasta el punto crítico, es la curva de
presión de vapor y cualquier punto sobre esta curva describe un conjunto de valores de
presión y temperatura, bajo las cuales el líquido y el vapor coexisten; por debajo de esta
línea el agua se encuentra al estado vapor y por encima el agua se encuentra al estado
líquido
La curva que se encuentra desde el punto triple hacia el lado superior izquierdo, es la curva
que muestra la presión de vapor del sólido frente a la temperatura y son valores de P y T, que
describen el equilibrio entre el sólido y el líquido, Los valores de P y T que se encuentran
hacia el lado derecho de esta curva muestra el estado líquido del agua en cambio los valores
que están al lado izquierdo muestran las condiciones de presión y temperatura en que se
encuentra al estado sólido
La curva que va del punto triple hacia el lado inferior izquierdo de la gráfica, muestra los
valores de presión y temperatura del estado de agregación del agua, sobre la misma línea
las condiciones de equilibrio donde coexisten el sólido y el vapor, por encima de esta línea el
estado sólido y por debajo el estado vapor
estas líneas se intersectan en el punto triple Qué representa las condiciones bajo las cuales
coexisten los tres estados de agregación para el agua estas condiciones son: 0.01 0 C y 0.006
at
También se puede considerar sobre este diagrama el sobreenfriamiento, pero los sistemas
sólido líquido descritos por este fenómeno son altamente inestables
Para cualquier par de valores de P y T, se puede leer su estado de agregación a partir del
diagrama de fases con las posibilidades siguientes:
a. A que P y T, se encuentran en una región definida y pueden mostrar una fase sólida,
líquida o vapor
b. Que P y T están sobre una línea mostrando que existen dos fases,(sólido-líquido;
sólido-vapor;líquido-vapor)
c. Que P y T muestran que la sustancia se encuentra en su punto triple
Ejercicio
1. Conociendo el diagrama de fases para el agua, describir los cambios de fase que
ocurren y las presiones aproximadas a las cuales ocurren, cuando la presión sobre el
sistema del agua se aumenta gradualmente. a) a temperatura constante de -1 0 C: b)A
temperatura constante de 50 0 C y c) A temperatura constante de - 50 0 C
Del diagrama de fases;
a) A - 10C, Un incremento gradual de la presión hace que se pase directamente del
Estado vapor al Estado sólido (deposición) para seguir finalmente en el estado sólido
b) A 50 0 C, un incremento de presión, mostrar a que se pasa de vapor a líquido en un
proceso de condensación para finalmente quedar como líquido a 50 0 C
c) A - 50 0 C, un incremento de presión,generará un proceso idéntico al inciso a) pero la
fase vapor se encontrará en un Rango más pequeño
2.- Use los siguientes datos para dibujar un diagrama de fases aproximado para el kriptón
a. Punto normal de ebullición -152 0 C
b. Punto normal de fusión -157 0 C
c. Punto triple -169 0 C: 0.175 at
d. Punto crítico -63 0 C y 54.2 at
e. Presión de vapor del sólido a -199 0 C , 0.0013 at
Cuál Tiene la mayor densidad a una presión de una atmósfera El kriptón sólido o el
kriptón líquido ?
