1.

RESUMEN
En el presente informe se tiene como objetivo determinar la conductividad de las soluciones
acuosas de electrolitos fuertes débiles y su relación con la concentración y la temperatura;
para esto se preparó una solución de NaCl 0,1 N. luego se preparo una solución de acido
acético. Luego se prepararon 3 soluciones diluidas de Nacl y tres diluidas de acido acético
1 (vinagre blanco). Luego se prepararon cuatro soluciones diluidas de NaCL y cuatro soluciones
diluidas de acido acético. Luego de preparar las soluciones se procedió a medir la
conductividad eléctrica de cada solución preparada, para ello se calibro el instrumento
haciendo uso de la solución estándar.

2. INTRODUCCION
Se le dice que una solución llega a obtener una conductividad, cuando una sustancia es capaz
e conducir la corriente eléctrica, quiere decir que es capaz de transportar electrones.
Básicamente existe dos tipos de conductores eléctricos: los conductores metálicos, también
llamados electrónicos y los electrolitos, que son conductores iónicos.
En los electrolitos, la corriente eléctrica puede circular gracias a los iones disuelto en el mismo,
que son los que transportan electrones desde un electrodo hacia el otro, y de este modo
conducir la corriente. La conductividad eléctrica de un electrolito se puede definir como la
capacidad del mismo para transmitir una corriente eléctrica. La conductividad dependerá en
este caso de la cantidad de iones disueltos en el mismo, de la carga y motilidad de estos iones,
y de la viscosidad del medio fuera agua, tenemos que la viscosidad de la misma disminuye
con la temperatura, de modo que la conductividad eléctrica aumentara en los electrolitos cuyo
solvente es agua, a medida que la temperatura suba.
La conductividad es la propiedad de aquello que es conductivo (es decir, que tiene la facultad
de conducir). Se trata de una propiedad física que dispones aquellos objetos capaces de
transmitir la electricidad o el calor.

3. OBJETIVOS

 Medir la conductividad de las disoluciones con el conductímetro digital

 Preparar soluciones

 Graficar la conductividad equivalente vs. Normalidad

 Realizar el análisis de errores

4. FUNDAMENTO TEORICO

La conductividad eléctrica de una disolución se define, simplemente, como el inverso

de la resistencia eléctrica que se observa en la disolución, al circular corriente en

1
 condiciones reguladas.

La conducción de una corriente eléctrica a través de una disolución de un

electrolito involucra la migración de especies cargadas positivamente hacia el
cátodo y especies cargadas negativamente hacia el ánodo. La conductancia de
una disolución, que es la medida del flujo de corriente que resulta de la aplicación
2 de una fuerza eléctrica dada, depende directamente del número de partículas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero
la fracción de corriente transportada por cada especie está determinada por su
concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.
4.1. RESISTIVIDAD

En ausencia de un campo eléctrico, los iones que constituyen un conductor iónico se

encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva
recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por acción de
fuerzas térmicas y de convección. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la
acción de un campo eléctrico, los mismos se moverán, en un sentido u otro, de acuerdo
con su carga, fenómeno que se conoce como migración iónica.

En estas condiciones, se puede considerar a la disolución como un conductor, que

obedece a la ley de Ohm [R = V/l].
i
Consideremos la representación de una porción de disoluc ón (Fig. 1) en la que la
resistencia R correspondiente vendrá dada por:

R = p L/A (1)

Donde p es la resistividad [ohm.cm] de la disolución, L es la longitud (distancia entre los

planos considerados) [cm] del conductor y A es el área de sección trasversal [cm 2 ] del
conductor.

4.2. CONDUCTANCIA Y CONDUCTIVIDAD.

La conductancia es el recíproco de la resistencia, es decir

C=1/R=1/p*A/L= k * A/L (2)

Donde k. es la conductancia específica o conductividad definida como: k = 1/p

2
 La unidad en el sistema internacional de la conductancia es el Siemens [S, nombrada
así en honor al físico alemán Werner von Siemens, 1816 — 1892].Donde S = Ohm -1 . La
conductividad o conductancia específica tiene las unidades: Ohm-1*cm-1.
4.3. CONDUCTANCIA MOLAR Y CONDUCTANCIA EQUIVALENTE

La conductividad es una propiedad que mide la facilidad, con que los portadores de
3
carga migran, bajo la acción de un campo eléctrico. Para el caso de un conductor
iónico, son los cationes y aniones de la solución los que intervienen en el transporte de la
corriente y por lo tanto, el valor de la conductividad dependerá del número de iones presentes.

Para normalizar la medida de la conductancia, se introduce la magnitud

conductancia molar (Λ), definida como:

5. Λ = k/M (3)

Donde M es la concentración molar [mol/1] del electrolito totalmente ionizado. Un

análisis dimensional de la ecuación (3) revela que:
-1
6. [k] = S*cm ; [M] = mol/l

Por lo que se deben hacer compatibles las unidades de k y M. Para ello tendremos
en cuenta 1 litro equivale a 1000 cm 3 , por lo que las unidades para M se pueden
expresar como: [M] = 10-3 mol*cm-3

Es decir, cuando M se expresa en mol/l, se debe multiplicar por el factor 10 - 3 para

-3 2 -1
pasarlo a mol*cm . De esta manera, las unidades para Λ serán: Λ m = S*cm *mol .
Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol/1 para M S*cm -1 para k, la ecuación
para que se deberá usar es:

Λm=1000*k/N (4)

Donde el factor 1000 da cuenta M cambio de unidades de litros a cm3

EJEMPLO 1. La conductancia de una celda que contiene una solución acuosa de KCl
de 0.0560 M es 0.0239 Ω -1 , si la misma celda se llena de una solución acuosa de
NaCl de 0.0836 M, su conductancia es 0.0285 Ω - 1 Dado que la conductancia
equivalente del KCl es de 134 Ω-1.equiv-1.cm-1. Calcular la conductancia equivalente de la
solución de NaCl.

Solución: Se calcula la conductancia específica de la solución de KC1:

K = Λ.C/1000 = (134 Ω -1 .equiv.cm 2 ).(0.0560 mol/1)/1000 cm 3 .l -1

= 7.53x10 -3 Ω -1 cm -1 .

Puesto que 1 mol = 1 eq-g, se tiene:

3
 L/A = k/c = 7.53x10-3 Ω-1.cm-1/0.0239 Ω-1 = 0.315 cm-1

La conductancia específica de la solución de NaCl está dada por:

k= L/A.c= (0.315 cm-1)(0,0285 Ω-1)=8.98x10-3 Ω-1cm-1

Por lo tanto, la conductancia equivalente es:

4
Λ= 1000 cm 3 /l.8.98x10 -3 Ω -1 .cm -1 /0.0836 mol/1 = 107.4 Ω-1.mol-1.cm2

Λ= 107.4 Ω-1.equiv-1.cm2.
4.4. VARIACIÓN DE LA CONDUCTANCIA CON LA CONCENTRACIÓN: LEY DE KOHLRAUSCH

Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 1894 de conductancia molar para
diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se
ejemplifican en la Figura 2.

Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl, etc. muestran
una disminución lineal de la conductancia molar con la raíz cuadrada de la
concentración. Por otro lado, los electrolitos potenciales (débiles), como el ácido
acético, sulfato de níquel, el agua, etc., muestran valores máximos de conductancia
molar cuando la concentración tiende a cero (dilución infinita), pero disminuyen
rápidamente a valores bajos cuando aumenta la concentración.

Los electrolitos verdaderos son sustancias que están completamente ionizadas

en disolución, por lo que la concentración de iones dispuestos para la
conducción es proporcional a la concentración del electrólito. Sin embargo, existe
cierta relatividad en la denominación verdadero y potencial ya que la ionización
depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura. Para los
electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostró que:

Figura 2.- Variación de la conductancia molar con la raíz de la concentración

4
 Donde Λ 0 es la conductancia molar límite (correspondiente a la ordenada en el origen de
la recta de la Figura 2) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente
y de la temperatura.

EJEMPLO 2. Cuando determinada pila de conductividad contiene una solución

0.020 N de KCl, su resistencia a 25ºC es igual a 312 ohmios. Al contener una solución
5 0.010 N de NiSO4 a la misma temperatura, su resistencia es de 1043 ohmios.
Calcular la conductancia equivalente de la solución de NiSO4. La conductancia
específica de la solución de KCl 0.02 N es: k = 0.002768 Ω-1.cm-1

Solución: En primer lugar, se obtiene la constante de la pila sustituyendo la

resistencia y conductancia específica de la solución de referencia:

k = L/A.1/R
-1 -1 -1
L/A = k.R = 0.002768 Ω .cm . 312 Ω = 0.864 cm

A continuación, se calcula la conductancia equivalente de la solución de NiSO 4 : k=

-1 -1 -1
L/A.1/R = 0.864 cm .1/1043 Ω= 0.000828 Ω .cm

Finalmente se calcula la conductancia equivalente de la solución de NiSO4:

-1 -1 3 -1 2 -1
Λ=k.1000/C= [(0.000828 Ω .cm .1000 cm /l)]/[(0.01 eq-g/l)]= 82.8 Ω cm .eq-g
4.5. CONDUCTANCIA EQUIVALENTE A DILUCIÓN INFINITA Λ∞

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la

dilución. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio,
que puede considerarse como electrolito fuerte típico
Concentración de NaCl Λ
0.1 106.7
0,01 118.5
0.001 123.7
Dilución infinita 126.4 (Λ∞)
La variación de Λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que existen
entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solución del
electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento
debido al efecto electroforético y al efecto de relajación o asimetría.

Para un electrolito fuerte existe una relación lineal entre la conductancia

equivalente y la raíz cuadrada de la concentración. Como puede observarse en la
Figura 3, la extrapolación de esta relación lineal hasta concentración cero permite
obtener un valor límite conocido como conductancia equivalente a dilución infinita, Λ∞

5
6

Figura 3 - Variación de la conductancia equivalente del NaCl

Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal, y la

evaluación directa de Λ∞ resulta difícil.

A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; l a conductancia
equivalente de la solución consiste entonces en la suma de las conductancias
equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como la ley de Kohlrausch de la
migración independiente de iones y se expresa:

Λ∞= λ+∞ + λ-∞ (5)

∞ ∞
Donde: λ + + λ - son las conductancias iónicas equivalentes del catión y del anión
de la sal a dilución infinita. Las conductancias iónicas equivalentes del catión y del
anión de la sal a dilución infinita. Las conductancias iónicas equivalentes
individuales pueden determinarse a partir de otras mediciones electrolíticas; en la
tabla se muestran valores de conductancia iónica equivalente para algunos iones
comunes.

6
 Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las
diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamaño de los
iones y al grado de hidratación. La conductancia iónica equivalente es una medida
de la movilidad de un ion bajo la influencia de un campo de fuerzas eléctricas, y es
por lo tanto, una medida de su capacidad de transporte de corriente.

7 Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la

conductividad de soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la Ley de
Kohlrausch, que, aplicada a soluciones electrolíticas no infinitamente diluidas, se escribe:

Λ= λ+∞ + λ-∞ (6)

Es ta expres ión es utilizada para es timar la conductividad de soluciones con

bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando (6) en la ecuación (4) y despejando k se
tiene:

k = N. ( λ + ∞ + λ - ∞ ) /1000 (7)

Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a

partir de los datos de conductancia iónica equivalente de sus iones. En una mezcla
de electrolitos se puede generalizar la ecuación (7) a:
∞
k = ∑Ni.λi /1000 (8)

Esta ecuación, cuya aplicación se limita a soluciones diluidas, se puede emplear

para predecir las diferentes curvas de titulación conductimétricas, en las cuales la
concentración total de electrolitos es normalmente baja.
4.6. TEORÍA DE LA DISOCIACIÓN DE ELECTROLITOS DÉBILES

Los electrolitos débiles se disocian en forma incompleta en un disolvente y son

también ácidos, bases y sales. En el agua, el ácido acético es un ácido débil, el hidróxido de
amonio es una base débil y el cloruro de mercurio es una sal soluble,
incompletamente disociado. Si los iones en solución actúan de manera
independiente uno del otro, la fracción de moléculas disociadas, que se llama
grado de disociación, es igual al número de iones verdaderamente en solución,
dividido por el número total de iones que se podrían formar si se disociarían todas
las moléculas en solución. Puesto que la conductancia equivalente es proporcional al
número de iones en solución, el grado de disociación está dado por:

EJEMPLO 3. A la temperatura de 18º C, la conductividad equivalente límite del ácido

fórmico en solución acuosa tiene un valor de 364.5 mho.cm 2 /eq-g. Determinar
el grado de di s o c i ac i ó n de l ác i do f ó r m ic o e n u n a s o l u c ió n a cu o s a de 0 .0 0 1 N
q u e p o s e e u n a conductividad específica de 0.000125 rnho.cm

Solución. A partir de los datos del problema se calcula la conductividad equivalente:

7
 Λ = k.1000/C

donde: k = 0.000125 mho.cm-1: C = 0.001 N

reemplazando: Λ = (1.25x10 -4 )(1000)/0.001= 125 mho.cm 2 .eq-g -1

Por definición el grado de disociación es:

8
α = Λ/Λ0 = 125/364.5 =0343 = 43.3 %
4.7. TITULACIONES (VALORACIONES) CONDUCTIMÉTRICAS.

Las valoraciones conductimétricas se basan el cambio de la conductividad de una

disolución a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductividad de una disolución
varía, entre otros factores, con el número, tamaño y carga de los iones, por lo que iones
diferentes contribuirán en forma diferente a la conductividad de la disolución. De esta
manera, durante una valoración, la sustitución de algunas especies iónicas por otras se
produce un cambio en la conductancia. Esto permite determinar el punto final de una
valoración.

En las valoraciones conductimétricas, la conductividad de la disolución a valorar se

mide después de la adición de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se
representan los valores de conductividad en función del volumen de valorante agregado, se
obtendrán dos rectas de pendientes diferentes de cuya intersección se podrá obtener el punto
de equivalencia de la valoración.

Por ejemplo, en la Figura 4, se muestra la evolución de la conductividad en función del

volumen de NaOH añadido, en la valoración conductimétrica de una disolución de HCl
con NaOH. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH.), los H+ del HCl
- +
desaparecen de la disolución, ya que reaccionan con los OH para formar agua. Estos H son
progresivamente sustituidos por iones Na+, los cuales poseen una menor conductividad iónica
que los H+, y por tanto, la conductividad de la disolución va disminuyendo.

Después del punto de equivalencia, el exceso de iones Na + y OH - provoca un

aumento en la conductividad de la disolución obteniéndose la recta que se muestra en la
figura.

La pendiente de la recta que se obtiene más allá del punto equivalente es menor que la
pendiente de la recta antes del punto de equivalencia debido a que la suma de las
conductividades iónicas del Na+ y el OH- es menor que la del H+.

Figura 4: Curva de titulación conductimétrica de un ácido fuerte con una base fuerte

8
9

5. DESCRIPCION DE MATERIALES Y REACTIVOS

5.1. MATERIALES

6 vasos de precipitados de 100 ml

6 matraces aforados de 100 ml

1 pipeta aforada o volumétrica de 10 ml

1 conductivímetro digital
5.2. REACTIVOS

Cloruro de sodio p.a.

Ácido acético p.a.

6. PROCEDIMIENTO EXPFRIMIENTAL

6.1. Preparación de soluciones

 Preparar disoluciones de NaCl 0,1 N; 0,01N y 0.001N por diluciones sucesivas

 Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1 N; 0.01N y 0.001N por diluciones sucesivas

 Medición de la conductividad

 Medir la conductividad de cada una de las disoluciones con en conductivimetro

y registrar los datos.

9
10
7. CALCULOS Y RESULTADOS
 DATOS OBTENIDOS DE CONDUCTOMETRIA DE (NaCl)

NNaCL K
(μs/cm)
0,1 334
0,01 329,4
0,001 321,6
dil∞ 314,2

k*1000 0,000334*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 3,34 ( )
Nac. 0,1 eq-gr

k*1000 0,0003294*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 32,94 ( )
Nac. 0,01 eq-gr

k*1000 0,0003216*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 321,6 ( )
Nac. 0,01 eq-gr

OBTENIENDO LOS SIGUIENTES DATOS DE (NaCl)

NNaCl Λ N
0,1 3,24 0,3162
0,01 31,9 0,1
0,001 40,5 0,03162

10
 NaCl
0,35

0,3

0,25 y = -0,0081x + 0,3214

R² = 0,9997
11 0,2
Λ

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
√𝑁-

Según la ecuación se tiene:

y = -0,0081x + 0,3412
Donde se tiene que

Λ = -0,0076 N + 0,3214→Λ = 0,0088 * N + Λ∞exp.

Λ∞exp. = 0,3214

 DATOS OBTENIDOS DE CONDUCTOMETRIA DE (KCl)

NKCL K (μs/cm)
0,1 324
0,01 319,4
0,001 315
dil∞ 314,2

k*1000 0,000324*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 3,24 ( )
Nac. 0,1 eq-gr

k*1000 0,000319*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 31,9 ( )
Nac. 0,01 eq-gr

k*1000 0,000315*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 31,5 ( )
Nac. 0,01 eq-gr

11
 OBTENIENDO LOS SIGUIENTES DATOS DE (NaCl)

NKCl Λ N
0,1 3,24 0,3162
0,01 31,9 0,1
0,001 40,5 0,03162
12
0,35

0,3

0,25

0,2
Λ

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15

Según la ecuación se tiene:

y = -0,0076x + 0,3412
Donde se tiene que

Λ = -0,0076 N + 0,3412→Λ = 0,0088 * N + Λ∞exp.

Λ∞exp. = 0,3441

PARA EL ACIDO ACETICO, PREPARA DE SOLUCIONES TENIENDO CONCENTRACIÓN INICIAL

DE 0,8 (N) (Vinagre)
V1 * C1 = V2 * C2

 PARA 0,1

100*0,1
V1 = →V1 = 12,5 ml
0,8
 PARA 0,01

100*0,01
V1 = →V1 = 10 ml
0,1

12
  PARA 0,001

100*0,001
V1 = →V1 = 10 ml
0,01

13

N K
(μs/cm)
0,1 311.3
0,01 301,8
0,001 298,5
dil∞ 291,7

k*1000 0,0003113*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 3,113 ( )
Nac. 0,1 eq-gr

k*1000 0,0003018*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 30,18 ( )
Nac. 0,01 eq-gr

k*1000 0,0002985*1000 mhocm2

Λ= →Λ = →Λ = 298,5 ( )
Nac. 0,001 eq-gr

OBTENIENDO LOS SIGUIENTES DATOS DE ACIDO ACETICO

N Λ N
0,1 3,16 0,3162
0,01 31,4 0,1
0,001 312,7 0,03162

13
 Acido Acetico
0,35
0,3
0,25
0,2
14 y = -0,00068x + 0,264

Λ

0,15 R² = 0,6145
0,1
0,05
0
0 50 100 150 200 250 300 350
√𝑁-

Según la ecuación se tiene:

y = -0,00068x + 0,264
Donde se tiene que

Λ = -0,00068 N + 0,264→Λ = 0,00068 * N + Λ∞exp.

Λ∞exp. = 0,264

7. ANEXOS

8. CONCLUSIONES

La conductividad en los electrolitos fuertes como el NaCl es mucho mayor que la

conductividad de los electrolitos débiles como el ácido acético

A medida que la concentración disminuye, las conductividades equivalentes

14
 aumentan debido a que los iones cargados no pueden ejercer influencia unos
sobre otros al moverse hacia los electrodos, esto especialmente en
soluciones de electrolitos débiles

La conductividad equivalente del electrolito débil (ácido acético) disminuye

rápidamente al aumento de la concentración de la solución debido a que este
15 ácido se disocia más a mayor dilución por lo que a una mayor concentración la
presencia de iones será mínima

La conductividad eléctrica C como la conductividad específica (k) disminuyen con la

dilución, no siendo así la conductividad equivalente (Λ); la cual aumenta con la
dilución, en nuestro caso es notorio ya que se trabaja con el ácido acético el cual
es un electrolito débil, esto se verifica en la gráfica Λ vs. N

El grado de disociación de los iones aumenta con la dilución, es por eso que en
una dilución infinita la conductividad infinita depende de la velocidad de los iones,
así como de la temperatura.

9. CUESTIONARIO

9.1. Definir conductancia, conductancia equivalente y conductancia específica.

Describa sus unidades. ¿Cómo varían con la concentración?

La conductancia eléctrica es una medida de la facilidad con la que un material permite el paso
de la corriente eléctrica a través de él. Aquí están las definiciones y unidades de los términos
solicitados: 1. **Conductancia (G):** La conductancia se define como la inversa de la
resistencia eléctrica. Es una medida de cantidad de corriente que puede pasar a través de un
objeto en particular a una diferencia de potencial dada. Se representa con la letra G y su
unidad en el Sistema Internacional (SI) es el siemens (S), que es equivalente a ohmios
elevados a menos uno (Ω⁻¹). Ud.

9.2. Explique el efecto electroforético y de relajación

 Efecto Electroforético: El efecto electroforético se refiere al movimiento de partículas

cargadas en un medio líquido bajo la influencia de un campo eléctrico aplicado. Cuando
se aplica un campo eléctrico a una suspensión coloidal, las partículas cargadas dentro
de ella experimentan una fuerza eléctrica que las hace moverse. Este movimiento se
debe a la interacción entre las cargas de las partículas y el campo eléctrico. Las
partículas cargadas positivamente se moverán hacia el polo negativo del campo
eléctrico, mientras que las partículas cargadas negativamente se moverán hacia el polo
positivo. Este fenómeno es utilizado en técnicas como la electroforesis, que se emplea
en campos tan diversos como la separación de proteínas en biología y la
caracterización de partículas en química coloidal.

 Efecto de Relajación: El efecto de relajación ocurre cuando las partículas cargadas en

15
 una suspensión coloidal se mueven hacia su posición de equilibrio después de que se
haya aplicado o modificado un campo eléctrico. Cuando se aplica un campo eléctrico a
una suspensión coloidal, las partículas cargadas comienzan a moverse hacia sus
respectivos electrodos debido a la fuerza eléctrica. Sin embargo, una vez que se elimina
el campo eléctrico, las partículas no regresan instantáneamente a su posición original.
En cambio, experimente un proceso de relajación en el que vuelven lentamente a su
16 distribución de equilibrio debido a fenómenos como la viscosidad del medio,
interacciones interparticulares y efectos de dispersión. Este proceso de relajación
puede estar influenciado por factores como la concentración de partículas, la carga
superficial de las partículas y las propiedades del medio líquido.

En resumen, el efecto electroforético se refiere al movimiento de partículas cargadas en un

medio líquido bajo la influencia de un campo eléctrico aplicado, mientras que el efecto de
relajación describe el proceso por el cual las partículas cargadas en una suspensión coloidal
vuelven a su distribución de equilibrio después de que se haya modificado un campo eléctrico.
Ambos fenómenos son importantes para comprender el comportamiento de sistemas
coloidales en aplicaciones científicas e industriales.

9.3. ¿Qué es el número de transporte de un ion?

El número de transporte de un ion es una medida que describe la movilidad relativa de un ion
en comparación con otro en una solución electrolítica. Específicamente, el número de
transporte se refiere a la relación entre la velocidad de migración de un ion específico y la
velocidad de migración total de todos los iones presentes en la solución bajo la influencia de
un campo eléctrico.

Matemáticamente, el número de transporte (también conocido como fracción molar de la

velocidad de migración) de un ion se puede expresar de la siguiente manera:

Los números de transporte proporcionan información sobre la selectividad de un ion

específico para migrar hacia un electrodo en una solución electrolítica. Un número de
transporte mayor que 0.5 indica que el ion en cuestión tiene una movilidad mayor que la media

16
 de todos los iones presentes. Por otro lado, un número de transporte menor que 0.5 indica una
movilidad menor que la media.

El número de transporte es una herramienta útil en campos como la electroquímica, la química

analítica y la biología, donde se estudia el transporte de iones en soluciones electrolíticas.
Ayuda a comprender cómo los diferentes iones se comportan y se mueven en un campo
17 eléctrico, lo que es esencial para el diseño y la interpretación de experimentos y aplicaciones
relacionadas con la conductividad iónica y la electroforesis, entre otras técnicas.
9.4. ¿Cómo es una celda conductimétrica? ¿Qué parámetros la caracterizan?
Una celda conductimétrica es un dispositivo utilizado para medir la conductividad eléctrica de
una solución. Consiste en dos electrodos sumergidos en la solución de interés, a través de la
cual se aplica un voltaje conocido y se mide la corriente eléctrica resultante. Aquí hay una
descripción general de cómo es una celda conductimétrica y los parámetros que la
caracterizan:

1. Electrodos: Una celda conductimétrica consta de dos electrodos, generalmente hechos

de materiales conductores como platino o grafito. Estos electrodos están en contacto
con la solución que se está analizando.

2. Fuente de alimentación: Se utiliza una fuente de alimentación para aplicar un voltaje

constante a través de los electrodos sumergidos en la solución. Este voltaje puede ser
variable según el diseño específico de la celda, pero generalmente se elige un valor
constante para mantener consistentes las condiciones de medición.

3. Circuito de Medición: Un circuito de medición se encarga de medir la corriente eléctrica

que fluye a través de la solución cuando se aplica el voltaje. Esta corriente es
proporcional a la conductividad de la solución.

4. Medición de la Conductividad: La conductividad de la solución se determina midiendo

la corriente eléctrica que fluye a través de la celda conductimétrica cuando se aplica un
voltaje constante. Cuanto mayor sea la conductividad de la solución, mayor será la
medida de corriente.

5. Parámetros Característicos: Los parámetros característicos de una celda

conductimétrica incluyen la constante de celda (K), que es una medida de la relación
entre la distancia entre los electrodos y la geometría de la celda, y la sensibilidad de la
celda, que es la respuesta. de la celda a cambios en la conductividad de la solución.

En resumen, una celda conductimétrica es un dispositivo simple pero efectivo para medir la
conductividad eléctrica de una solución. Se componen de electrodos sumergidos en la
solución, una fuente de alimentación para aplicar un voltaje constante, un circuito de medición
para medir la corriente resultante, y parámetros característicos como la constante de celda y
la sensibilidad.

17
 9.5. ¿Por qué se usan electrodos de platino en las celdas?

Los electrodos de platino se utilizan comúnmente en celdas conductimétricas y en una amplia

gama de aplicaciones electroquímicas por varias razones:

1. Inercia Química: El platino es un metal noble altamente resistente a la corrosión y la

18 oxidación. Esto significa que los electrodos de platino no reaccionan fácilmente con
muchos compuestos químicos presentes en las soluciones analizadas. Esta inercia
química asegura que los electrodos no se degraden o contaminen la solución durante el
proceso de medición.

2. Conductividad Eléctrica: El platino es un buen conductor eléctrico, lo que permite una

transferencia eficiente de electrones entre la solución y el circuito eléctrico de medición.
Esto es crucial para obtener mediciones precisas de conductividad.

3. Estabilidad dimensional: Los electrodos de platino mantienen su forma y tamaño de

manera estable incluso bajo condiciones extremas de temperatura y presión. Esto
asegura una geometría constante en la celda conductimétrica, lo que es importante
para mantener la precisión y reproducibilidad de las mediciones.

4. Compatibilidad con Soluciones Variadas: Debido a su inercia química y estabilidad

dimensional, los electrodos de platino son compatibles con una amplia variedad de
soluciones y condiciones de trabajo. Esto los hace adecuados para su uso en una
amplia gama de aplicaciones, desde análisis de agua hasta investigaciones en química
y bioquímica.

5. Disponibilidad: El platino es un material ampliamente disponible y relativamente

asequible en comparación con otros metales nobles, lo que lo hace práctico para su
uso en electrodos en celdas conductimétricas y otras aplicaciones electroquímicas.

En resumen, los electrodos de platino son elegidos para celdas conductimétricas debido a su
resistencia química, buena conductividad eléctrica, estabilidad dimensional y amplia
compatibilidad con diferentes tipos de soluciones, lo que los convierte en una opción confiable
y versátil para mediciones precisas de conductividad.

9.6. Describa el instrumento empleado (conductivímetro) para medir las

conductividades de la muestra indicando: qué tipo de corriente pasa a través
de la celda y por qué y qué formas de detección del cero de corriente conoce.
Deduzca la ecuación que deben cumplir las impedancias en un puente de
corriente alterna

El conductivímetro es el instrumento utilizado para medir la conductividad de una muestra.

Funciona aplicando un voltaje alterno a través de la solución y midiendo la corriente resultante.
Aquí hay una descripción del instrumento y algunas de sus características clave:

18
 1. Tipo de corriente utilizada: En un conductivímetro, se utiliza corriente alterna (CA) para
evitar la polarización de los electrodos. La polarización podría introducir errores en las
mediciones al alterar la respuesta de la solución. La corriente alterna su dirección en
intervalos regulares, evitando así la acumulación de productos de reacción en la
superficie del electrodo y manteniendo una respuesta lineal de la conductividad.

19 2. Formas de detección del cero de corriente: La detección del cero de corriente se refiere
al proceso de ajuste del instrumento para asegurar que no haya corriente que fluya a
través de la celda cuando no haya muestra presente o cuando la conductividad de la
muestra sea tan baja. que la corriente sea despreciable. Dos formas comunes de
detección del cero de corriente son:

 Detección por puente de Wheatstone: Se ajusta el puente de Wheatstone (un

circuito de cuatro resistencias en forma de puente) para que no haya corriente a
través de la celda cuando la muestra es pura o cuando se mide la conductividad
en una muestra con conductividad muy baja.
 Detección por compensación de corriente: Se mide la diferencia de potencial
(voltaje) a través de la celda y se ajusta para que sea cero cuando no haya
corriente flu-yendo a través de la celda.

3. Ecuación de las impedancias en un puente de corriente alterna: En un puente de

corriente alterna, las impedancias en cada rama del circuito deben cumplir con la
ecuación del puente de impedancia, que es una extensión de la ley de Ohm para
circuitos de corriente alterna. La ecuación general del puente de corriente alterna es:

Esta ecuación establece que el producto de las impedancias en las ramas opuestas del puente
debe ser igual. En un conductivímetro, se ajustan las impedancias de las ramas del puente
para que la corriente a través de la celda sea nula cuando no hay muestra presente, lo que
permite mediciones precisas de la conductividad de la muestra.

9.7. Una determinada celda de conductividad tenía una resistencia de 468 Ω llena
con HCl 0,001 M, una resistencia de 1.580 Ω llena con NaCl 0,001 M y una de
1.650 Ω llena con NaNO3 0,001 M.

19
 La conductancia molar del NaNO3 es 121 S cm2 /mol.

Despreciando los cambios en los valores de λm con la concentración, calcular:

a) La conductividad específica de NaNO3 0,001 M

b) La constante de la celda
20
c) La resistencia de la celda llena con HNO 3 0,001 M y la conductancia
molar del HNO3

20
21

9.8. Una celda de conductividad tiene una resistencia de 250 Ω cuando se llena con
5
KCl 0,02 M a 25°C, y una de 10 Ω cuando se llena con disolución de hidróxido
-5
amónico 6 X 10 M. La conductividad específica del KCl 0,02 M es
-1 + -
0,00277 S cm , y las conductividades molares para NH 4 y OH se pueden
tomar de tablas. Calcular la constante de la celda y el grado de disociación del
NH40H en la disolución 6 x 10-5 M.

21
22

9.9. El método de la superficie móvil se aplicó a una disolución acuosa de

0,0200 mol/dm 3 de NaCl a 25°C utilizando CdCl2 como segunda disolución.

Para una corriente mantenida constante de 1.600 mA, Longsworth determinó que
la superficie se movía 10 cm en 3,453 s. en un tubo de 0,1115 cm 2 de sección
transversal media.
La conductividad de esta disolución de NaCl a 25°C es 2,313 x 10-3 S cm-1. Calcular:
a) Movilidad del ion Na+ y el número de transporte de ese ión en esta disolución.

b) ¿Por qué este método sirve para determinar movilidad y número de transporte
del Na+ y no del Cd++.

c) ¿Cómo deben ser la densidad de la solución inferior respecto de la

superior? Justifique su respuesta.

22
23

23
24

24
25

25
 9.10. Se electroliza una solución de ácido sulfúrico usando una corriente de
0,10 A durante 3 h. ¿Cuántos cm 3 de hidrógeno y de oxígeno se producen a
temperatura y presión estándar?

26

26
27

27
28

9.11. Una solución 4 m de FeCl 3 se electroliza entre electrodos de Pt. Después

de la electrólisis la porción catódica que pesa 30 gramos es 3,15 m de FeCl 3
y 1 m de FeCl 2 Hallar tFe+++

9.12. Considere el par:

O + e- <---->R

Siendo la actividad de todas las especies oxidadas y reducidas la unidad. ¿Cuál debe
ser el valor del potencial para el par O/R si se libera oxígeno a una presión de 1 atm.
Utilice la reacción de media celda:
- º
O 2 (g) + 2H 2 O(l) + 4 e-  40H E = 0,401 V.

a) A partir de una solución básica con a OH- = 1

b) A partir de una solución ácida de a H+ = 1

28
29

d) ¿El oxígeno es mejor agente oxidante en solución ácida o en una básica?

9.13. Se prepara una disolución que contiene acetaldehído, etanol, lactato y piruvato
todos ellos a una concentración 1 M y se añaden las enzimas alcohol deshidrogenasa
y láctico deshidrogenasa. a) Indicar el proceso redox que se produce y la constante de
equilibrio.

b) Calcular el porcentaje relativo de lactato y piruvato cuando la

r e l a c i ó n acetaldehído/etanol es de 10-3.

c) Indicar cuál actúa como oxidante y cuál como reductor y comentar la influencia
de la adición de las enzimas sobre la reacción.

d) Calcule el potencial del sistema láctico/pirúvico a pH=7 si la concentración de

la forma oxidada es el 80% de la concentración de láctico y pirúvico.

29
30

30
31

9.14. La siguiente celda tiene ε = 0.03 V a 25 °C:

31
 Pt;H2 (1 atm)/ H2SO4 (0,005 M; γ=0,643)/ H2 SO4 (m=2,00;γ= 0,125)/H2 (P=1 atm);Pt.

a) Encontrar la reacción de la celda

32

b) Calcular el número de transporte de los iones hidrógeno.

c) Calcular el potencial de unión líquida.

32
33

10.15. La fem observada a 25°C para la pila:

Pt/ H2 (g) / dis X | KCl (sat) | Hg2 Cl2 (s) / Hg/ Pt'

fue de 612 mV. Cuando se sustituyó la disolución reguladora de fosfato de pH 6,86, la

fem fue de 741 mV. Calcule el pH de la disolución X.

33
34

34
35

35
36

9.15. Considere la pila:

Pt/ H2 (g, P°) /HCI (ac)/AgCl(s)/Ag

a) Escribir la reacción que tiene lugar en este sistema electroquímico.

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 b) Calcular la fem de la pila y el ΔrG por mol de plata para esa reacción a 25 °C y una
concentración de HCl 0,010 m asumiendo que se cumple la ley límite de Debye-
Hückel para esa concentración.

37

c) Indique si el sistema funciona espontáneamente y el sentido de circulación de

la corriente en el circuito externo.

10. BIBLIOGRAFIA

 Skoog; Principios de Análisis instrumental; Ed. Mc. Graw Hill interamericana;

2008

 Chang Raymond; Fisicoquímica; Ed. Mc. Hill Interamericana; 2009

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