Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Departamento de Química
Fisicoquímica I (1000037-01) - II Semestre de 2012
Oscar Rodríguez Bejarano, Dr. Sc.
Profesor Asociado Departamento de Química
Grupo de Electroquímica y Termodinámica Computacional
30 de julio de 2012
Resumen
Es un curso de fundamentos de termodinámica clásica, orientado a estudiantes de pregrado
de las carreras de Farmacia y Química que tiene como propósito dar los conceptos y métodos
necesarios para: a) caracterizar los estados de un sistema, b) evaluar los cambios energéticos en
un sistema después de un proceso físico o químico y c) analizar la factibilidad de un proceso
o transformación a partir de criterios de espontaneidad (direccionalidad termodinámica de un
proceso). Al finalizar la asignatura el estudiante estará en capacidad de interpretar las tablas
de datos de propiedades termodinámicas y realizar a partir de ellas cálculos del cambio de
energía para diferentes tipos de procesos físicos y químicos, según la situación particular que este
analizando: cambios de fase, equilibrios entre fases, reacciones químicas o mezclas. Igualmente el
estudiante estará en capacidad de argumentar con criterio termodinámico el comportamiento de
diferentes procesos en los cuales el cambio de energía, de masa y la transformación de la materia
tienen lugar. Finalmente, el estudiante estará en capacidad de proponer rutas alternativas hacia
la exploración y entendimiento de un sistema, sin importar su complejidad, en términos de los
cambios energéticos y la transformación de la materia.
Índice
1. Contenido 2
1.1. Cronograma detallado de actividades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2. Evaluación del curso 3
3. Comentarios 3
4. Bibliografía recomendada 4
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1. Contenido
El curso de desarrolla en tres grandes bloques o módulos. En el primer módulo se hará una
introducción al lenguaje termodinámico y a los conceptos fundamentales dervivados de las cuatro
leyes de la termodinámica. El sistema termodinámico bajo estudio será el gas ideal y el tiempo
estimado para cubrir estos temas es de unas seis (6) semanas de clase. En el segundo módulo se
trabajarán las aplicaciones de las leyes de la termodinámica al estudio de sistemas termodinámicos
cuya composición varía y en los que pueden ocurrir cambios de fase mas no reacciones químicas; se
trabajarán entonces las mezclas, las disoluciones, las transiciones de fase y las superficies e interfases.
Como el número de temas a tratar es amplio, este módulo consumirá unas seis o siete semanas
de clase. Finalmente se trabará alrededor de los sistemas que sufren reacciones químicas desde dos
puntos de vista, el energético y el del equilibrio químico.
1.1. Cronograma detallado de actividades
Semana Tema
Módulo I. Conceptos y métodos
El Gas Ideal como sistema termodinámico modelo. Lenguaje termodinámico. Sistema,
alrededores e interacciones. Estado. Variables de estado. Variables dependientes,
1 independientes, intensivas, extensivas y específicas. Sistema Internacional de unidades.
Ecuaciones y Funciones de estado. Ecuación de estado de los gases ideales. Estado y
Procesos.
Leyes de la termodinámica. Ley cero: Temperatura, escalas y ecuación termométrica.
Primera ley: Energía - Conservación y conversión o transferencia. Energía interna.
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Tarea 1 . Gas ideal y real (dos modelos de gas real). Variables de estado. Ecuaciones de
estado. Diagramas de estado P-V. Termómetro de gas ideal (10 de agosto, Valor 3 %)
3 Calor y Trabajo (mecánico, P-V, eléctrico, de superficie, osmótico y químico). Entalpía.
Coeficientes termodinámicos. Cambios de energía y de entalpía de un gas ideal durante
4 procesos cíclicos, isotérmicos, adiabáticos, isobáricos e isocóricos.
Tarea 2 . Coeficientes termodinámicos y aplicaciones. (24 de agosto, Valor: 3 %).
Máquinas térmicas. Teorema de Carnot. Reversibilidad y eficiencia de máquinas térmicas.
5 Cantidad que se conserva durante el ciclo de Carnot y definición de la Entropía. Segunda
Ley de la termodinámica
Procesos espontáneos. Diagramas T-s. Espontaneidad y equilibrio. Energía de Gibbs.
Energía de Helmholtz.
6 Tarea 3 . Cuestionario y algunos ejercicios relacionados con las leyes de la
termodinámica. (7 de septiembre, Valor 4 %)
Primer Examen (7 de septiembre, Valor 20 %)
Módulo II. Sistemas de composición variable y Diagramas de equilibrio de fases.
Regla de las fases de Gibbs. Sistemas de un componente. Transiciones de fase y
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diagramas de equilibrio de fases.
Composición como variable termodinámica para describir el estado de un sistema.
Propiedades molares parciales: volumen molar parcial, entalpía molar parcial, energía de
8 Gibbs molar parcial. Potencial químico. Relación entre cantidades molares parciales en
sistemas de un componente y en sistemas de varios componentes. Ecuación de
Gibbs-Duhem. Termodinámica de mezclas
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Semana Tema
Disoluciones ideales. Ley de Raoult. Disoluciones ideales diluidas. Ley de Henry.
Disoluciones reales.
9 Taller 1 : Cálculo de propiedades molares parciales a partir de datos experimentales en
sistemas donde se presenta contracción y expansión de volumen. Volumen molar parcial y
entalpía molar parcial. Cantidades molares aparentes. (5 de octubre, Valor: 10 %).
Equilibrio de fases en sistemas binarios. Equilibrio líquido-vapor. Diagramas P-x y T-x.
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Sistemas ideales y reales. Destilación. Azeotropos.
Equilibrio líquido-líquido. Equilibrio líquido sólido. Sistemas ternarios.
Taller 2 : Propiedades Coligativas. Ley de van’t Hoff de la presión osmótica. Energía
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osmótica. Ley de van’t Hoff para el descenso del punto de congelación y el aumento del
punto de ebullición. (19 de octubre, Valor: 7 %).
Termodinámica de superficies. Fenómenos superficiales. Tensión superficial e interfacial.
Capilaridad, ángulo de contacto, cohesión y adhesión. Modelo de interfases de Gibbs.
Concentración superficial de exceso. Isoterma de adsorción de Gibbs
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Tarea 4 : Cuestionario y algunos ejercicios sobre soluciones y equilibrio de fases. (26 de
octubre , Valor: 3 %).
Segundo Examen (26 de octubre, Valor 20 %)
Módulo III. Energética de los procesos químicos y equilibrio de sistemas de reacción.
Tercera ley de la termodinámica. Teorema de Nernst. El Cero absoluto de temperatura.
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Cálculo de entropías absolutas. Entalpía de reacción. Leyes de la termoquímica
Estado estándar de gases, sólidos, líquidos y elementos. Entalpía, entropía y energía de
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Gibbs de reacción en el estado estándar y su dependencia con la temperatura.
Criterios de equilibrio, espontaneidad y direccionalidad de las reacciones químicas.
Equilibrio químico
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Taller 3 : Termoquímica. Aplicaciones de la energética química. variación de la energía
de Gibbs de reacción con la temperatura (16 de noviembre, Valor 10 %)
Relación entre la constante de equilibrio y la energía de Gibbs de reacción. Efecto de la
16 temperatura, de la presión y de la composición del sistema sobre el estado de equilibrio.
Tercer Examen (23 de noviembre, Valor 20 %)
2. Evaluación del curso
1. Tres exámenes con un valor del 20 % cada uno (7 de septiembre, 26 de octubre y 23 de noviem-
bre)
2. Trabajo autónomo 40 % (talleres y tareas)
3. Comentarios
Unos apuntes sobre el trabajo en este curso:
Los talleres y tareas se desarrollaran bajo una modalidad de trabajo en equipo. Cada equipo
estará integrado por dos personas. Pueden formar sus equipos de trabajo de manera autónoma
e independiente para cada taller, pero siempre deben estar integrados por dos personas. Tenga
en cuenta que dos personas manejan más información que una sola, y este hecho hace que
puedan tener opiniones diferentes que sin duda, van a enriquecer el proceso de aprendizaje. Si
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el trabajo se toma en serio las cargas se distribuyen más comodamente entre los dos integrantes
y con toda seguridad se obtendran mejores resultados.
Para una mejor aprehensión de los conceptos fundamentales de la termodinámica, se requiere
que el estudiante tenga algún manejo de los principios básicos del cálculo (diferencial e integral).
PROPUESTA: En lugar de hacer clase todos los lunes de 2 a 3 PM, hacer clase de 2 a 4 PM
los siguientes lunes: 13 y 27 de agosto, 10 y 24 de septiembre, 8 y 22 de octubre y el 19 de
noviembre.
4. Bibliografía recomendada
1. K. J. Laidler., J. H. Meiser. FISICOQUÍMICA (CyT: 541.3/L185f)
2. I. Levine. FISICOQUÍMICA, Vol. 1, (CyT: 541.3 / L665fi)
3. R. G. Mortimer. PHYSICAL CHEMISTRY (No está disponible en el SINAB de la UN)
4. P. Atkins. FISICOQUIMICA. (CyT: 541.3/A874p)
5. R. A. Alberty., R. J. Silbey. PHYSICAL CHEMISTRY. (CyT 541.3/A334p)
6. W. Zemansky, R. H. Dittman. CALOR Y TERMODINÁMICA (LECTURAS UN POCO MÁS
AVANZADAS)
7. I. Klotz., R. M. Rosenberg. TERMODINAMICA QUIMICA (LECTURAS UN POCO MÁS
AVANZADAS)
8. En el portal de servicios académicos virtuales de la Universidad Nacional de Colombia se ofre-
cen, entre otros, dos cursos de cálculo, el primero llamado Cálculo diferencial y preliminares, y el
segundo Cálculo II: Cálculo integral y geometría vectorial, a los cuales pueden ustedes acceder li-
bremente en las direcciones [Link]
y [Link] respec-
tivamente. Les pueden ser de utilidad para estudiar aquellos conceptos del cálculo diferencial e
integral que quieran aprender, repasar o reforzar.
9. En el Journal of Chemical Education se encuentran muchísimos artículos sobre todos los
tópicos tratados en este curso. Son artículos en general muy didácticos y usualmente se pueden
consultar en el portal de la ACS (American Chemical Society) a través de los servicios de bases
de datos de la página web del sistema nacional de bibliotecas de la UN (SINAB).
