2º GRADO EN FARMACIA Asignatura: FISICOQUIMICA

Año académico: 2021-2022

UNIDAD TEMÁTICA 1 GUIA DE ESTUDIO

TEMA 2. DIAGRAMAS DE FASES

2.1. Introducción
2.2. Sistemas de un componente
2.3. Sistemas binarios
2.4. Sistemas ternarios
2.5. Cuestiones y problemas

Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una o varias sustancias desde el punto
de vista termodinámico pueden existir (o coexistir) como sólidos, líquidos o vapor de forma
estable. Cuando el sistema considerado es de un solo componente, todas las fases tienen la misma
composición. Cuando no es así, por ejemplo, mezclas binarias o ternarias, el análisis del sistema
es mucho más complejo ya que en cada fase podemos encontrar a los diversos componentes en
distintas proporciones, dependiendo de su miscibilidad, todo ello en función del intervalo de
condiciones (temperatura, presión o composición) en la que nos encontremos.

Los diagramas de fases se utilizan para visualizar las regiones de estabilidad de cada una de las
fases de una sustancia pura, y de los sistemas de más componentes, y sirven para analizar los
factores que determinan los límites entre las distintas regiones de un diagrama, teniendo grandes
aplicaciones a nivel industrial, como por ejemplo la elaboración de distintas formas
farmacéuticas, y del tratamiento posterior que se les debe realizar.

En este tema, se aplica la termodinámica para estudiar los cambios que experimenta un sistema
cuando se le agrega o quita energía (en general, en forma de calor) debido fundamentalmente a
un reordenamiento molecular, ya que el estado sólido posee una mayor estructuración mientras
que el gaseoso es donde mayor desorden se encuentra.

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2.1. INTRODUCCION

Un sistema se puede encontrar en estado sólido, líquido, vapor1, o bien, coexistir varias fases en equilibrio
según las condiciones de presión y temperatura a la que se encuentre. Es decir, que para definir con
exactitud un sistema será necesario indicar ciertas variables.

El número de variables independientes o grados de libertad (L) que deben indicarse para definir
perfectamente un sistema heterogéneo en equilibrio se calcula a partir del número de componentes del
sistema (C) y del número de fases en equilibrio (F), mediante la regla de las fases.

L+F=C+2

Por ejemplo, si el sistema es un recipiente lleno de agua líquida será necesario indicar dos variables para
definirlo, ya que aplicar la regla de las fases se obtienen dos grados de libertad. Así, el sistema sería un
recipiente con agua líquida a 25ºC y 1 atm de presión, y si se modificará la temperatura o la presión puede
seguir encontrándose en fase líquida o no.

Antes de deducir los diagramas de fases para un sistema, que permiten visualizar las regiones de
estabilidad de cada una de las fases (sólido, líquido o vapor), es necesario conocer los conceptos de
presión de vapor y temperatura de ebullición, para poder analizar posteriormente los distintos cambios
entre las fases que puede sufrir un sistema.

A determinada temperatura, las fases liquida y vapor de un sistema o sustancia se encontrarán en

equilibrio, la presión que el vapor ejerce sobre la superficie del líquido se denomina presión de vapor.
Por ejemplo, un recipiente abierto lleno de agua se deja a temperatura ambiente, conforme pasa el tiempo
se observará que la cantidad de agua va disminuyendo hasta desaparecer completamente (“el agua se ha
evaporado”). Sin embargo, si el recipiente está cerrado, el agua sólo se evaporará hasta que se alcance
el equilibrio líquido- vapor, es decir, se alcance la presión de vapor a esa temperatura. Si dichos
recipientes, se calientan a 80ºC se sigue observando el mismo resultado respectivamente, pero más
rápidamente. Es decir, que a mayor temperatura existe una mayor tendencia a cambiar de estado.

En el gráfico, se muestra la presión de vapor de distintos líquidos en función de la temperatura,

observándose que a mayor presión de vapor existe una mayor tendencia a evaporarse (volatilidad), siendo
el éter etílico el más volátil.
PV (atm)

1
eter
etilico
agua
mercurio

| | | |
0 50 100 150 T (ºC)

1
Se denomina gas a una sustancia que en condiciones normales de presión y temperatura se encuentra en estado gaseoso (ejemplo: oxígeno). Sin
embargo, vapor es la forma gaseosa de cualquier sustancia que en condiciones normales de presión y temperatura no es gas, (ej: vapor de agua)

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Por otro lado, en el gráfico, también se observa que un aumento de la temperatura supone un aumento
(no lineal) de la presión de vapor, aunque no de forma indefinida. Supongamos un recipiente abierto (a
presión atmosférica) lleno de agua y éste se calienta progresivamente, conforme aumenta la temperatura
irá aumentando la presión del vapor (sólo las moléculas de la superficie del líquido pasarán a la fase vapor
= evaporación), hasta que la presión de vapor se iguale a la presión exterior del recipiente (presión
atmosférica) a una determinada temperatura, en ese momento también las moléculas del seno del líquido
pasarán a la fase vapor, es decir, el agua comenzará a hervir (ebullición).

Este es el concepto de temperatura de ebullición, un líquido hierve cuando a una determinada temperatura
su presión de vapor se ha igualado con la presión exterior que actúa en la superficie del líquido. Por
ejemplo, el agua hierve a 100 ºC y 1 atm porque a esa temperatura la presión de vapor es de 1 atm,
mientras que a 10 atm la temperatura de ebullición correspondiente es de 180 ºC.

A partir de aquí, se deducirán los diagramas de fases para diferentes sistemas. En ellos, se muestran los
cambios físicos que pueden experimentar y permiten analizar los factores que determinan las situaciones
de equilibrio entre fases.

2.2. SISTEMAS DE UN COMPONENTE

El estudio de los sistemas de un componente, es el caso más sencillo, ya que al aplicar la regla de las
fases al equilibrio entre dos fases se obtiene que, para definir el sistema, sólo se necesita una variable
(presión o temperatura), L = 1. Un cambio en una de ellas provocará la modificación de la otra para
mantener el equilibrio entre las fases, relacionadas matemáticamente por la ecuación de Clapeyron.

dP ΔH
=
dT T ⋅ ΔV
Analizando la ecuación, se observa que el primer término de la ecuación no es más que una derivada, es
decir, la representación de P frente a T, el segundo miembro es la pendiente de la curva. Así, para
representar un diagrama de fases P-T de una sustancia, se debe aplicar dicha ecuación para delimitarse
las zonas donde coexisten dos fases y así poder conocer las zonas de estabilidad.

 Equilibrio líquido-vapor (vaporización)

Los líquidos son más densos que los gases, siendo necesario absorber energía para que se dé el cambio
de estado, es decir, se trata de un proceso endotérmico con una entalpia de vaporización mayor de cero.
Además, el volumen molar de los gases suele ser mayor al de los líquidos (∆V = VG –VL > 0), y el valor de
la temperatura de ebullición siempre es positiva pues se refiere a temperatura absoluta (en Kelvin).

dP ΔHV
= >0 → curva de vaporización = pendiente positiva
dT Teb ⋅ ΔV

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 Equilibrio sólido-líquido (fusión)

Las partículas en la fase sólida están más organizadas que las partículas en estado líquido, de nuevo, se
trata de un proceso endotérmico (∆Hf > 0). Aunque la entalpía de fusión es menor que la entalpía de
vaporización para la misma sustancia, ya que la desorganización que deben sufrir las moléculas sólidas
es menor que la que se produce de líquido a gas, por lo que a menor desestructuración menor es la energía
necesaria para vencer las fuerzas de atracción entre las moléculas.

Por otro lado, los sólidos generalmente son más densos que los líquidos, lo que implica una variación de
volumen molar positiva (VL > VS), entonces:

dP ΔHf
= >0 → curva de fusión = pendiente positiva
dT Tf ⋅ ΔV

Sin embargo, hay sustancias entre ellas el agua, donde la forma sólida flota sobre el líquido (ρS < ρL), es
decir, que la variación del volumen molar es negativa y como consecuencia la pendiente de la curva P-T
es negativa.

 Equilibrio sólido-vapor (sublimación)

Este caso es muy similar al equilibrio líquido-vapor, por tanto, se hace un razonamiento parecido. La
temperatura será la de sublimación, la entalpia será la de sublimación que es positiva y la variación de
volumen molar entre el vapor y el sólido (VG > VS) también es positiva.

dP ΔHs
= >0 → curva de sublimación = pendiente positiva
dT Ts ⋅ ΔV

Para obtener el diagrama de fases completo para cualquier sustancia, se combinan las representaciones
anteriores y se obtiene en cuenta que, cualitativamente, la fase sólida se encuentra a bajas temperaturas
y altas presiones, por el contrario, la fase gaseosa se encuentra a temperaturas elevadas y bajas
presiones, mientras que la fase líquida se encuentra en condiciones de presión y temperatura intermedias
a las situaciones anteriores (ver figura).

P Fluido
supercrítico
PC

1 atm
LÍQUIDO

SÓLIDO

PPT
VAPOR

TPT Tf Teb TC T

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En el diagrama, se observa que las tres curvas de equilibrio L-G, L-S y S-G convergen en un punto, el
punto triple, característico de cada sustancia y que se produce a una presión y temperaturas determinadas.
En él coexisten las tres fases sólido, líquido y vapor. En un punto situado en cualquiera de las tres curvas
representadas existe un equilibrio entre dos fases, y cualquier otra situación corresponde únicamente a
una sola fase.

Además, es importante señalar que la curva de equilibrio L-G termina en lo que se conoce como punto
crítico, que se encuentra a la temperatura crítica y a la presión critica. Según el diagrama, a una
temperatura constante una sustancia que se encuentra en estado gaseoso pasara a líquida (licuar) si se
aumenta la presión. Sin embargo, cuanto mayor sea la temperatura mayor dificultad habrá para poder
licuar un gas, debido a la propia energía cinética de las moléculas del gas, de forma que existe una
temperatura por encima de la cual no se podrá licuar un gas, es la temperatura crítica. La presión crítica
es la presión que hay que aplicar, cuando la sustancia se encuentra a la temperatura crítica para licuar el
gas. Asimismo, si se calienta y comprime una sustancia por encima del punto crítico, se obtiene lo que se
llama fluido supercrítico, que adquiere las características tanto del líquido como del gas (densidad,
solubilidad, expansión...), convirtiéndoles en muy útiles a nivel industrial.

A modo de ejemplo, se presenta los diagramas de fases del agua y del dióxido de carbono,
respectivamente. En ellos, se indican las características más relevantes.

P (atm) P (atm)

218,0 73,0

1,0
L L

S S
5,2
0,006
V 1,0
G

0 0,01 100 920 T (ºC) -78 -57 577 T (ºC)

o La diferencia, más evidente, entre estos diagramas es la pendiente de la curva de fusión que representa
el equilibrio sólido-líquido. Dicha curva posee una pendiente positiva en el caso del dióxido de carbono
(a la derecha). Sin embargo, en el caso del agua la pendiente es negativa “comportamiento anómalo”
debido a que el hielo posee menor densidad que el agua.

o En el dióxido de carbono la fase líquida está muy por encima de la presión atmosférica, lo que hace
imposible que la fase sólida funda a dicha presión y cuando ésta se calienta a -78ºC pasa directamente
a gas (sublima). Debido a ello, al dióxido de carbono sólido se le conoce como “hielo seco” (parece
hielo y no se funde) siendo muy utilizado como refrigerante.

o El diagrama del agua, se ha simplificado, ya que no se han representado los diferentes estados de
cristalización q posee el hielo, dando lugar a cambios polimórficos (transformaciones dentro de un
mismo estado de agregación).

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Tras haber deducido los diagramas de fases y sus ecuaciones, pasamos a ver algunas aplicaciones y
técnicas utilizadas a nivel farmacéutico:

 Determinar las entalpias de sublimación y vaporización.

En los equilibrios L-G y S-G, como el volumen molar de los gases es muy grande en comparación con el
del sólido o/y el del líquido, se pueden considerar despreciables.

ΔV ≈ VG

Si, además, el comportamiento del vapor es ideal,

R⋅T
VG =
P
Considerando dichas aproximaciones en la ecuación de Clapeyron, se obtiene expresión matemática más
útil y sencilla denominada ecuación de Clausius-Clapeyron.

dP P ⋅ ΔH integrando ΔH 1
= → lnP = − ⋅ +C
dT R ∙ T 2 𝑎𝑎 R T

La ecuación de Clausius-Clapeyron integrada sin límites simplemente es la ecuación de una línea recta,
de la forma y = mx + b, donde a partir de la pendiente de la recta se pueden calcular las entalpias de
sublimación (S-G) y de vaporización (L-G).

Por otro lado, la entalpia de vaporización de algunos líquidos, si se conoce la temperatura de ebullición se
puede obtener aplicando la regla de Trouton, observación empírica que indica que la entropía de
vaporización a la temperatura de ebullición normal aproximadamente es igual a 88 J/mol.K para sustancias
que no presenten asociaciones (todas excepto: agua, alcoholes y aminas) y con temperatura de ebullición
normal menor a 150 K.

Así, la entalpia de vaporización se puede calcular a partir de la expresión:

∆HV
∆SV = 0 = 88 J/mol ∙ K
Teb

 Determinar la entalpia de fusión (S-L).

En este caso, las aproximaciones consideradas para deducir la ecuación de Clausius-Clapeyron no son
aplicables, por tanto, se debe utilizar la ecuación de Clapeyron integrándola adecuadamente se obtiene la
expresión matemática

dP ∆H ∆Hf T1
= → P1 − P2 = ∙ ln
dT T ∙ ̅̅̅̅
∆V ̅̅̅̅
∆V T2

O bien, calcularla a partir de las entalpias de vaporización y de sublimación aplicando la ley de Hess.

ΔHS = ΔHf + ΔHV

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 Determinar la temperatura de ebullición y de sublimación.

Aplicando la ecuación de Clausius-Clapeyron integrada sin límites en dos puntos de la recta, por ejemplo
1 y 2 caracterizados por su presión y temperatura, se obtiene la ecuación integrada de Clausius-Clapeyron,
conociéndose las entalpias correspondientes se obtendrían las temperaturas.

P2 ΔH𝑥 1 1
ln = ∙[ − ]
P1 R T1 T2

 Liofilización

Método de desecación o eliminación del disolvente, se utiliza cuando el soluto en disolución es termolábil
a la temperatura de ebullición del disolvente. Por ejemplo, si se tiene un fármaco (principio activo) en
disolución acuosa a temperatura ambiente y se quiere eliminar el agua, y el fármaco se degrada a 100ºC,
se debe liofilizar para poder eliminar el agua.

Básicamente, la liofilización es un proceso en tres etapas: a) Congelación completa de la disolución acuosa

o producto a liofilizar. b) Disminución de la presión a temperatura constante, con el fin de situar al sistema
por debajo de la presión del punto triple (bomba de vacío), para evitar el paso a la fase líquida, y c) Aumento
de la temperatura a presión constante, con el objeto de sublimar la muestra y eliminar el disolvente.

El producto obtenido se denomina liofilizado, caracterizado por una alta porosidad (huecos en su estructura
que antes ocupaba el disolvente) convirtiéndolo en más solubilidad, y con un contenido bajo de humedad,
evitando el crecimiento bacteriológico, la actividad enzimática y la oxidación, aumentando su estabilidad y
por consiguiente se aumenta la fecha de caducidad.

La liofilización es un proceso muy utilizado en la industria farmacéutica para la elaboración de

medicamentos, muchos inyectables se liofilizan y se reconstituyen previamente a la administración del
mismo. O bien, la Colección Española de Cultivos Tipo (CECT) constituida por un elevado número de
especies de microorganismos, que se mantienen liofilizados y se reconstituyen momentos antes de su uso.

 Esterilización

Eliminación de elementos patógenos de una muestra al elevar la temperatura, por encima de los 100ºC ya
que existen esporas de ciertas bacterias resistentes incluso a temperaturas altas.

La esterilización se realiza utilizando autoclaves, aparatos cerrados que alcanzan presiones superiores a
la atmosférica, evitando la ebullición del agua. Inicialmente, el autoclave se encuentra a presión
atmosférica, conforme se aumenta la temperatura el agua empieza a evaporarse y el vapor generado
contribuye a aumentar la presión en el autoclave, será la presión atmosférica más la presión de vapor,
pudiendo aumentar la temperatura por encima de 100 ºC sin que el agua hierva.

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2.3. SISTEMA BINARIOS

En este apartado se estudia el comportamiento de una sustancia en presencia de otra, formando un

sistema binario, clasificándolos en: equilibrio L-V, equilibrio S-L y L-L.

Al aplicar la regla de las fases a un sistema de 2 componentes, con un máximo de dos fases, se obtiene
dos grados de libertad (L = 4 – 2 =2), como el sistema tiene tres variables (composición, presión y
temperatura) y sólo se necesitan dos, se trabaja a temperatura o presión constante, dando lugar a distintos
diagramas:

- Diagramas Presión–Composición (P-X), a temperatura constante, se representa en el eje de abscisas

la composición (generalmente, fracción molar) y en el de ordenadas la presión.

- Diagramas Temperatura–Composición (T-X), a presión constante, representación similar al anterior.

2.3.1 Equilibrio liquido-vapor.

De manera cualitativa, si se representa gráficamente presión frente a composición a temperatura

constante, el vapor será más estable a bajas presiones, mientras que a presiones altas se situará el líquido,
la fase más estable. Sin embargo, en la representación gráfica de la temperatura frente a la composición,
a presión contante, el vapor será más estable situándose a temperaturas más altas, y el líquido a
temperaturas más bajas, es decir, las regiones de estabilidad se invierten.

T cte P cte

L G
P T

G L

0 0,5 1 0 0,5 1
X X

Asimismo, en función de las condiciones en las que se encuentren, en cada fase se puede encontrar a
estas sustancias en distintas proporciones, dependiendo de su miscibilidad. Ya que si se ponen dos
líquidos en el mismo recipiente puede ocurrir que:

a) Ambos sean solubles entre sí (miscibles) y formen una disolución homogénea, modificándose sus
propiedades.

b) Sean inmiscibles, separándose en dos fases, como por ejemplo el aceite y el agua, en cuyo caso cada
uno de ellos conserva su propia tendencia a evaporarse, y sus presiones de vapor son iguales a las que
tendrían si se encontraran solos, independientemente de la presencia del otro.

Debido a su diferente comportamiento, a continuación, se detallan los diagramas de fases para cada uno
de estos sistemas:

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a) Líquidos miscibles (equilibrio L-V).

En un recipiente, a temperatura constante, se mezclan dos componentes A y B volátiles (con una presión
de vapor característica, respectivamente). Cuando se alcance el equilibrio, la composición inicial de la fase
liquida se habrá modificado, ya que ambos componentes se habrán evaporado, generándose un vapor
que no tendrá la misma concentración que el líquido. El líquido se habrá enriquecido con el componente
menos volátil (por ejemplo, A), y el vapor con el más volátil (B). Entonces surge una pregunta: ¿La presión
de vapor de los componentes en la disolución es la misma que la que ambos tienen por separado?

En 1887, F. Raoult demostró que el cociente entre la presión parcial del componente i de una disolución y
su presión de vapor en estado puro era aproximadamente la fracción molar de dicho componente en el
líquido.
Pi
Xi = → Pi = X i ⋅ Pi0 Ley de Raoult
Pi0

Volviendo al sistema A y B, cada componente cumplirá la ley de Raoult (representadas por líneas
punteadas en el diagrama), y la presión total sobre la disolución será igual a la suma de las presiones
parciales de cada componente (ley de Dalton).

PT = PA + PB Ley de Dalton

Resolviendo el sistema resultante, teniendo en cuenta que la suma de las fracciones molares de los
componentes de una disolución es igual a la unidad, se obtiene la expresión matemática que representa
la presión de la disolución en fase liquida (curva del líquido, representada en color azul en el diagrama).

PA = X Al ⋅ PA0 PT = PA + PB
} → aa } ⇒ 𝐏𝐓 = 𝐏𝐁𝟎 + (𝐏𝐀𝟎 − 𝐏𝐁𝟎 ) ∙ 𝐗 𝐥𝐀
PB = X Bl ⋅ PB0 XA + XB = 1

Para representar la presión de la disolución en fase vapor (curva del vapor, representada en color rojo en
el diagrama), será necesaria una relación matemática entre la presión total de la disolución y fracción molar
en fase vapor (X iv) de uno de los componentes. Esta relación se obtiene al sustituir, en la expresión
matemática de la curva del líquido, la fracción molar en el líquido por la fracción molar en el vapor, teniendo
en cuenta que, en este caso, la ley de Raoult la define como el cociente entre la presión parcial del
componente i de la disolución y la presión total de la disolución. Así, por ejemplo, para el componente A
será:

PA = X Al ⋅ PA0 𝐏𝐀𝟎 ∙ 𝐏𝐁𝟎

PT = PB0 + (PA0 − PB0 ) ∙ X Al → [ ] ⇒ 𝐏𝐓 =
PA = X Av ⋅ PT 𝐏𝐀𝟎 + (𝐏𝐁𝟎 − 𝐏𝐀𝟎 ) ∙ 𝐗 𝐯𝐀

Para simplificar la connotaciones a la hora de identificar y diferenciar las fracciones molares de los distintos
componentes del sistema (A y B) en la fase liquida (X il ) y la fase vapor (X iv ), en esta asignatura se permite
identificar las distintas fracciones como solo 𝐗 𝐢 para la fase liquida e 𝐘𝐢 para la fase vapor. Simbología que
se utilizará de aquí en adelante. De manera que, para una disolución formada por los componentes A y B,
la expresión matemática que representa su presión total en fase líquida y en fase vapor se podrían
expresar como:

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PT = PB0 + (PA0 − PB0 ) ∙ 𝐗 𝐀 Curva del liquido

PA0 ∙ PB0
PT = Curva del vapor
PA0 + (PB0 − PA0 ) ∙ 𝐘𝐀

En el diagrama que representa el sistema binario A y B, se observa que por encima de la curva del líquido
el sistema se encuentra en fase liquida y, por debajo de la curva del vapor se encuentra en fase vapor.
Mientras que en la región comprendida entre ambas curvas coexisten en equilibrio el líquido con el vapor.

P (mmHg)
T = cte
P0A

Líquido(mmHg)

L+V
0
P B Vapor
PA
PB

0 XA 1

Los diagramas de fases temperatura-composición (T-X), al igual que los diagramas presión-composición,
se pueden determinar de manera teórica, pero no es tan sencillo determinar las expresiones matemáticas
que representan cada fase, por ello se suelen determinar de forma experimental. Si se realizan a la presión
atmosférica, la temperatura de ebullición de los componentes puros será la temperatura normal de
ebullición. En el diagrama P-X se observa que, a presiones de vapor elevadas se asocian con temperaturas
de ebullición bajas en el diagrama T-X. En el diagrama representado anteriormente, se cumple que la
presión parcial de A en estado puro es mayor que la presión de vapor de B en estado puro ( PA0 > PB0 ); es
decir que el componente A es el más volátil, luego su temperatura de ebullición será menor que la del
componente B. De esta manera el diagrama T-X que equivaldría al diagrama P-X representado
anteriormente podría ser:

T (ºC) P = cte

T 0
B
Vapor
(mmHg)

L+V

Líquido
T0A

0 XA 1

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A continuación, a modo de ejemplo, se muestra un diagrama de cada tipo para aprender a interpretarlos.

o Si se considera, en un diagrama P-X a temperatura constante:

- Un punto en cualquiera de las regiones de T = cte PB0

P (mmHg)
estabilidad, por ejemplo, A y F la concentración de
Líquido (mmHg)
la disolución en ambos casos, respecto a B seria x A
D G
en fase líquido y en fase vapor, respectivamente.
H E
 I
- El sistema, conforme va bajando la presión, se
acerca a la región de equilibrio liquido-vapor, por L+V
F

ejemplo, el punto D, donde el líquido comienza a PA0

Vapor
evaporarse siendo la composición del vapor y
(punto G) y la del líquido seguiría siendo x. x’ x y’ y

- Si la presión sigue bajando, el sistema se 0 XB 1

encontraría en equilibrio entre las dos fases, como

por ejemplo el punto E donde la concentración de la disolución respecto de B en fase líquida y vapor serían
x’ (punto H) e y’ (punto I), respectivamente. Para cuantificar la cantidad (en moles o gramos) que se
encuentran en cada fase, se utiliza la regla de la palanca. Es decir, en la línea formada por los puntos
HEI se cumple que:
𝑎𝑎
nl ∙ ̅̅̅̅ ̅
EH = nv ∙ EI ⇒ 𝐧𝐥 ∙ (𝐗 𝐁 − 𝐗 𝐥𝐁 ) = 𝐧𝐯 ∙ (𝐗 𝐯𝐁 − 𝐗 𝐁 )

̅̅̅̅ y 𝐄𝐈
Donde 𝐄𝐇 ̅̅̅ son las longitudes de las líneas desde E hasta las curvas de líquido y vapor en el diagrama,
y los moles en cada fase serían nl y nv. Si se usa la fracción peso (en lugar de fracción molar) sólo habrá
que sustituir los moles por las masas en la deducción anterior.

o El diagrama T-X a presión constante para el sistema A-B, la temperatura de ebullición normal de B será
menor que la de A, ya que B es el componente más volátil. Análogamente al diagrama P-X:

- Si el sistema se encuentra en el punto 1, sólo habrá

P = 1 atm
una fase líquida cuya composición se leerá en el eje de
5
abscisas. T0eb.A
D VAPOR
4
- Conforme se va calentando el sistema, llega un B 3 6 C
momento en el que la disolución comenzará a “hervir” y
A
aparecerán las primeras gotas de vapor (punto 2) con la 2
L+V
composición correspondiente al punto A. Si se sigue 1
LIQUIDO
calentando hasta el punto 4, donde la última gota de T0eb.B
líquido pasa a vapor (de composición correspondiente al
0 XB 1
punto D). Y, si el sistema llega al punto 5, todo será vapor
con la misma composición que el punto 1.

- En el punto 3, el sistema se sitúa en la fase heterogénea donde coexisten las dos fases en equilibrio y
cada fase tendrá una composición distinta (punto B y punto C, para las fases líquido y vapor,

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respectivamente), puntos en los que también se debe aplicar la regla de la palanca si se quiere cuantificar
la cantidad en cada fase. Asimismo, en el punto 6 las fases tendrán la misma composición que el punto 3,
ya que está situado en la mima línea. Sin embargo, la cantidad de masa en cada fase será diferente. Al
aplicar la regla de la palanca se obtiene que el punto situado más cerca de la curva de vapor tendrá más
cantidad en la fase vapor; es decir, en el punto 6 habrá más moles en la fase vapor que en el punto 3 que,
por el contrario, habrá más moles en la fase liquida.

̅̅̅̅ = nv ∙ 3C
nl ∙ 3B ̅̅̅̅
𝑎𝑎 ] ̅̅̅̅ > 6C
→ 3C ̅̅̅̅
l ̅̅̅̅ v ̅̅̅̅
n ∙ 6B = n ∙ 6C

Así, cuando una disolución de dos componentes se calienta, la composición del vapor producido es distinta
a la de la fase líquida, pudiéndose separar sus componentes por destilación.

 Si la disolución está formada por un sólo componente volátil, el vapor obtenido por destilación será
dicho componente, que condensándolo se separaría del resto no volátil, este proceso se denomina
destilación simple.

 Si los dos componentes de la mezcla son volátiles, tanto en el líquido como en el vapor se encontrarán
ambos en proporciones diferentes en función de sus temperaturas de ebullición, proceso más complejo
que se denomina destilación fraccionada. El vapor (condensado) siempre estará enriquecido con el
componente más volátil (menor temperatura de ebullición), mientras que el líquido (residuo) estará
enriquecido del menos volátil (en este caso A). Esta aplicación se discutirá más extendidamente con ayuda
de los ejercicios y cuestiones finales.

En los diagramas representados anteriormente, como las disoluciones cumplen la ley de Raoult se les
denomina disoluciones ideales, es decir, aquellas en las que las fuerzas intermoleculares son del mismo
orden (soluto-soluto, disolvente-disolvente, soluto-disolvente) con una variación de entalpia de la
disolución prácticamente nula. Las disoluciones ideales son un caso límite extremo, análogo al concepto
de gas ideal. Sin embargo, en la realidad la mayoría de sistemas no cumplen la ley de Raoult en todo el
rango de concentraciones y se las denomina disoluciones reales, estas se dice que sufren desviaciones
positivas de la Ley de Raoult cuando las fuerzas atractivas soluto-disolvente son menores que las
correspondientes a soluto-soluto y disolvente-disolvente, es decir, en procesos endotérmicos; y, por el
contario, cuando dichas fuerzas atractivas son mayores la desviación será negativa y, en este caso, las
presiones son menores a las predichas por la ley de Raoult. Realmente, hay pocos sistemas que puedan
considerarse ideales como, por ejemplo, el sistema tolueno-benceno. Sin embargo, cualquier sistema
cuanto mayor sea la concentración de uno de los componentes respecto al otro, como por ejemplo las
disoluciones muy diluidas, más se aproximará al comportamiento ideal. Las desviaciones provocan que la
línea del líquido se curve como se puede observar en la figura, donde se representan los diagramas P-X
de los sistemas acetona-disulfuro de carbono y acetona-cloroformo con desviación positiva y negativa,
respectivamente.

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P Acetona-CS2
P Acetona-CHCl3

PT PCF
PCS PT

PA PA

0 1 0 XCF 1
XCS

Por otro lado, si el sistema sufre una desviación considerable de la idealidad, aparecerá un máximo
(desviaciones positivas) o un mínimo (desviaciones negativas) en el diagrama P-X, y al revés en los
diagramas T-X. Así, por ejemplo, para una mezcla no ideal formado por A y B con una desviación muy
negativa de la ley de Raoult, su diagrama P-X presentará un mínimo, mientras que en el diagrama T-X
presentará un máximo, es decir, que hervirá a una temperatura mayor y el vapor que se origina tendrá la
misma composición que el líquido (ver figura). Al punto (máximo o mínimo) descrito en el diagrama P-X se
le denomina punto azeotrópico y a estos sistemas se les denomina mezcla azeotrópica.

En el punto azeotrópico coinciden las curvas líquido y vapor, a dicha temperatura destilará la mezcla (A y
B) como si fuera un sólo componente (azeótropo). Por tanto, la formación de mezclas azeotrópicas o
azeótropos (del griego “hervir sin cambio”) dificulta la
separación de los componentes de la mezcla por destilación T (ºC) P = 1 atm T (ºC)

fraccionada, ya que como resultado siempre se obtendrá uno (mmHg)

TB0
de los componentes puro más el azeótropo,
Vapor
L+V
En la gráfica, se puede observar que, a la izquierda del TA0
xA’ L+V
mínimo, se observa que el vapor (en equilibrio con la TB0
Líquido xA’’
disolución) es cada vez más rico en A (xA < xA’ < xA’’).
Mientras que, por el contrario, a la derecha el vapor se va
enriqueciendo en el componente B. En ambos casos, el xA
xazeótropo
fraccionamiento sucesivo desplaza el vapor hacia la
0 1 0
XA
composición azeotrópica.

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b) Líquidos inmiscibles (equilibrio L-V).

Cuando se mezclan dos líquidos que presentan solubilidades mutuas extremadamente bajas, el sistema
presenta dos fases liquidas, como por ejemplo las mezclas agua-aceite y agua-tolueno, entre otros.

Si se considera un sistema a una temperatura determinada que contiene dos líquidos volátiles e inmiscibles
(A y B), se puede suponer que cada uno de ellos está en equilibrio con su vapor de manera independiente,
por lo que la presión total sobre las fases líquidas será la suma de las presiones de vapor a esa
temperatura. Como, según la regla de las fases L = 1, el sistema queda definido por una variable, la
temperatura en T-X (a presión constante) y la presión en P-X (a temperatura constante) y, por tanto, no
dependerán de la composición de la disolución y, en consecuencia, dichos diagramas consistirán en una
línea horizontal (ver figura).

P T = cte T (ºC) P = cte

(mmHg)
Líquido(mmHg) TB0
(mmHg)
Vapor
PAB = PA0 + PB0

- P A0 - TA0
TeAB

PB0 Vapor
Líquido

0 1 0 1
XA XA

2.3.2 Equilibrio liquido-liquido.

Otros líquidos, como el agua y el etanol, se mezclan en cualquier proporción se obtiene un sistema de una
sola fase, es decir, son líquidos completamente miscibles. Sin embargo, cuando se mezclan, por ejemplo,
fenol y agua a temperatura ambiente, se forma un sistema de dos fases liquidas: una fase es agua con
una pequeña cantidad de fenol disuelto, y la otra es fenol con un poco de agua disuelta, se denominan
líquidos parcialmente miscibles.

Los diagramas de las mezclas parcialmente miscibles son algo más complejos. Por ejemplo, cuando a un
recipiente con agua se le añade poco a poco fenol, inicialmente se irá disolviendo hasta que se sature el
agua de fenol. A partir de ese momento, si se sigue añadiendo fenol, aparecerán dos capas líquidas una
más rica en agua y la otra más en fenol. Los diagramas T-X a presión constante, permiten visualizar el
comportamiento del sistema y determinar la composición de las dos fases líquidas. En función de la
temperatura máxima o mínima para la que se hacen completamente miscibles estas mezclas, se pueden
dar tres comportamientos:

o Cuando a medida que se eleva la temperatura, la solubilidad de los dos líquidos aumenta hasta que se
alcanza la temperatura correspondiente al máximo de la curva, temperatura crítica superior de
disolución (TCS), por encima de la cual los dos líquidos son completamente miscibles; es decir, el sistema
estará en una sola fase liquida y, por tanto, la zona encerrada dentro de la curva representa cuando el

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sistema se encuentre en dos fases (ver grafica 1). A modo de ejemplo, si la disolución de dos líquidos (1
y 2) se encuentra en el punto a y se enfría, cuando alcanza el punto b deja de ser homogénea, apareciendo
dos capas líquidas diferenciadas. A una temperatura c, las disoluciones de las dos capas líquidas tienen
una composición dada por X1 y X2, respectivamente. La masa relativa de las dos capas líquidas se puede
calcular mediante la regla de la palanca.
n1 ∙ ̅̅̅ ̅
𝐝𝐜 = n2 ∙ 𝐟𝐜

o Cuando los dos líquidos son completamente miscibles por debajo de cierta temperatura mínima,
temperatura crítica inferior de disolución (TCI), como por ejemplo la mezcla etilamina-agua. En este
caso, la mezcla será completamente miscible por debajo de dicha temperatura; es decir, el sistema estará
en una sola fase liquida en la zona encerrada dentro de la curva (ver grafica 2).

o Cuando la mezcla de dos líquidos presenta ambas temperaturas críticas, superior e inferior, como
por ejemplo el sistema formado por nicotina-agua, la zona de inmiscibilidad (dos fases) es una curva
cerrada formando una especie de isla dentro de la zona homogénea (una fase).

El análisis del estado del sistema y la determinación de la distribución de la masa entre las fases líquidas
se realiza en todos los casos, aplicando la regla de la palanca como se ha comentado para la gráfica 1.

Ejemplos de diagramas T-X para los sistemas: (1) Hexano-Nitrobenceno a 1 atm (TCS= 293 K), (2) Agua-Etilamina con una
temperatura de cosolubilidad inferior de 292 K, y (3) Agua-Nicotina con temperaturas de cosolubilidad de 210 y 61 ºC.

Los diagramas de fases para este tipo de sistemas, teniendo en cuenta que también pueden formar una
fase vapor en equilibrio con las liquidas, no se van a estudiar en este tema debido a su complejidad.

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2.3.3 Equilibrio sólido-liquido.

Cuando se mezcla un sólido y un disolvente, se disolverá el sólido hasta saturarse la disolución
(coexistiendo el sólido disuelto con el no disuelto). Debido a que la presión afecta poco a los sólidos y
líquidos, los diagramas de fases de mayor interés son los de temperatura-composición a presión constante
e igual a 1 atm (presión normal).

Para el estudio experimental de estos diagramas, se representa la temperatura con respecto al tiempo
para obtener las denominadas curvas de enfriamiento. El proceso consiste en calentar, a temperaturas
elevadas, una mezcla de composición conocida para posteriormente enfriarla de forma controlada
observando a que temperatura solidifica la mezcla. En la figura, se muestran las curvas de enfriamiento
obtenidas para distintas composiciones de un sistema A-B (experimento 1 - 4) y con cada curva se obtiene
un punto (a’ - d’) de la curva de solubilidad del componente A. Para completar el diagrama, será necesario
repetir el análisis térmico partiendo del componente B puro al que se le va añadiendo el componente A,
obteniéndose de manera análoga a la anterior.

Composición
Eutéctica

A y B miscibles en fase
líquida e inmiscibles en
fase sólida

Curva de
solubilidad del
componente A

Debido a la complejidad de los diagramas de fases para estos sistemas en esta asignatura sólo se
discutirán los sistemas más sencillos; es decir, los diagramas de fases S-L para los sistemas binarios (A y
B) que en la fase líquida sean completamente miscibles y en la fase sólida, por el contrario, sean
inmiscibles. Las características más importantes a tener en cuenta en el diagrama de fase de estos
sistemas se muestran en la figura de la izquierda y son:

o Las curvas de solubilidad o solidificación, indican la solubilidad de uno de los componentes en el otro.

o Las curvas de solubilidad se cruzan en un punto, punto eutéctico (del griego “fusión fácil”), donde
coexisten las tres fases, líquida, sólido de A y sólido de B. El punto eutéctico se encuentra a una
temperatura y composición determinada que depende de la naturaleza química del sistema.

o Existen tres regiones bien diferenciadas: a) por debajo de la temperatura eutéctica, el sistema está
sólido, b) entre las curvas de solubilidad y la temperatura eutéctica coexisten dos fases (liquida y sólida
en equilibrio y, c) por encima de las curvas de solubilidad el sistema está líquido.

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Análogamente a los diagramas ya estudiados, su interpretación se realiza de manera similar y, a modo de

ejemplo, se muestra en la figura de la derecha:

- Partiendo del punto 1, en fase líquida, al disminuir la temperatura, a composición constante, comenzará
a solidificar el componente B al alcanzar el punto 2.

- Si se sigue disminuyendo la temperatura, al alcanzarse el punto 3, el sistema estará en dos fases; una
sólida cuya composición será la correspondiente al punto D (es decir, B puro) y una fase líquida (formado
por A y B) cuya composición será la correspondiente al punto E. La cantidad de cada fase se calculará
aplicando la regla de la palanca.

- Si la temperatura se disminuye hasta el punto 4, donde comenzará a solidificar A y la temperatura se

mantendrá constante hasta que todo el sistema solidifique.

- Si se sigue disminuyendo la temperatura hasta el punto 5, coexistirán dos fases sólidas (A y B), cuya
composición se leerá en el eje de abscisas, y será la misma que en el punto 1.

Existen muchos sistemas que se comportan de esta manera, siendo de especial interés los sistemas
constituidos por una sal y agua, denominadas mezclas frigoríficas. Uno de los más utilizados es el
sistema agua y una sal soluble en ella. Así, por ejemplo, si al sistema formado por una cantidad de agua
(liquida) a 0ºC en equilibrio con una cantidad de hielo (agua sólida) y se le añade una cantidad de cloruro
de sodio (sal común), el sistema alcanzará un punto en el que coexistirán tres fases en equilibrio, dos
solidas (el hielo y la sal) y una liquida (la disolución de sal en agua). Este punto se denomina punto
eutéctico que en la figura viene representado por el punto B. Dependiendo de la composición del sistema
inicial, este evolucionará fundiéndose el hielo y/o disolviéndose la sal. Para fundir el hielo se necesita
energía y ésta se obtiene de bajar la temperatura del sistema (disminuir la energía cinética de las moléculas
constituyentes). Cuando la temperatura alcanza el punto eutéctico el sistema se estabiliza en esas
condiciones mientras sigan presentes hielo o sal en la disolución.

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Las mezclas frigoríficas son de gran utilidad, ya que con mezclas agua-sal sencillas fácilmente se
consigue alcanzar temperaturas bajas. La mínima temperatura que se podrá conseguir dependerá de la
sal utilizada. Las temperaturas eutécticas de diferentes sales en agua se recogen en la siguiente tabla:

Sal NaCl NaBr KCl ICl NaSO4 NH4Cl

Teutéctica (ºC) -21,1 -28,0 -10,7 -23,0 -10,7 -15,4

2.4. SISTEMAS TERNARIOS

Para describir completamente un sistema de tres componentes en una sola fase es necesario especificar
cuatro variables independientes. En el caso de mantener la temperatura y la presión constantes, sólo sería
necesario especificar dos concentraciones de los componentes, por lo que una representación plana es
adecuada para esta situación. El método más utilizado es el del diagrama triangular basado en las
propiedades de los triángulos equiláteros.

Desde el punto de vista del uso de los diagramas triangulares aplicados a mezclas ternarias, hay tres
propiedades de los triángulos equiláteros que son especialmente útiles:

o Un punto en el interior del triángulo (punto P), cumple que la suma de la longitud de los segmentos
trazados en paralelo desde P a los tres lados del triángulo es constante e igual a la longitud del lado del
triángulo. Basta dividir cada lado en 100 partes para que la longitud de cada segmento represente el
porcentaje de riqueza de cada componente en la mezcla representada por ese punto P, en la figura se
observa que, 50P + 40P + 10P = 100; es decir, en la figura, el punto P representa un sistema ternario
compuesto por un 50% de A, un 10% de B y un 40% de C.
El vértice A representa el componente A puro; lo mismo que B y C, respectivamente. En las líneas paralelas
al lado ̅̅̅̅
𝐁𝐂 se representan los porcentajes de A, luego en dichas líneas la concentración de A es constante.
Así, un punto en el lado ̅̅̅̅
𝐁𝐂 representará la composición de una mezcla binaria B-C, donde la composición
de A es cero.

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o El cambio de composición del sistema a medida que se añade uno de los componentes, se representa
trazando una recta desde el vértice correspondiente a ese componente hasta el punto del lado opuesto
del triángulo que represente al sistema binario inicial. Así, a modo de ejemplo, en la figura se puede
observar que cualquier sistema ternario formado por la adición de A a la mezcla binaria B-C (punto Z)
estará situado en algún punto de la recta que une el vértice A y el punto Z, representada en el diagrama
por la línea discontinua azul. La relación entre los otros dos componentes, B y C, a lo largo de toda esa
línea ̅̅̅̅
𝐀𝐙 es constante, ya que se deduce que:

𝐁𝐙 𝐖𝐙′ 30
= = → siendo 𝐖𝐕 es paralelo a ̅̅̅̅
𝐁𝐂
𝐙𝐂 𝐙′𝐕 70

Luego, cualquier punto sobre la línea ̅̅̅̅

𝐀𝐙 representa una composición de la mezcla tal que:
a) Se enriquece en A conforme se acerca progresivamente al vértice A.
b) Tiene siempre la misma relación entre B y C.

o Tras mezclar dos sistemas de distinta composición, representadas en el diagrama por los puntos Q y
̅̅̅̅, en el
R, se obtienen una nueva mezcla cuya composición se corresponderá con un punto de la recta 𝐐𝐑
diagrama dicha composición está representada por el punto S. Aplicando la regla de la palanca se obtiene
̅̅̅̅ se divide en dos segmentos inversamente proporcionales a las cantidades originales de
que la recta 𝐐𝐑
Q y R mezcladas.
̅̅̅̅
mQ 𝐒𝐑
mQ ∙ ̅̅̅̅ ̅̅̅̅
𝐒𝐐 = mR ∙ 𝐒𝐑 → =
mR ̅̅̅̅
𝐐𝐒

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2.5. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Razona y señala las proposiciones correctas. La velocidad de evaporación de un líquido depende de…
a) la cantidad de líquido presente.
b) la temperatura a la que se encuentre el líquido.
c) el área de la superficie libre del líquido, d) la naturaleza química del líquido.

2. Señala los enunciados correctos: La presión de vapor de un líquido, en el equilibrio…

a) es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
b) depende de los volúmenes relativos de líquido y de vapor presentes en el recipiente.
c) depende del área de la superficie libre del líquido.

3. De las proposiciones siguientes señala la que consideres incorrectas:

a) Un sólido sublima cuando la presión correspondiente a su punto triple es mayor que la presión
atmosférica.
b) Por encima de la temperatura crítica puede licuarse un gas aumentando enormemente la presión.
c) A una temperatura inferior a 00C puede fundirse el hielo si aumentamos suficientemente la presión.

4. Se quiere liofilizar un fármaco que se encuentra disuelto en un disolvente cuya presión del punto triple
es de 25 mmHg. Si disponemos de una bomba de vacío que permite llegar a 0,034 atm, ¿podremos
liofilizar la muestra?
Sol.: No.

5. Se quiere esterilizar material de laboratorio a 120 ºC, si la entalpia de vaporización vale 40,7 kJ/mol
para el agua, ¿a qué presión tendrá que trabajar el autoclave para que el agua no hierva?
Sol.: 1,95 atm.

6. Para un compuesto se conocen temperatura normal de ebullición 17ºC, y la presión y temperatura del
punto triple son -23ºC y 300 mmHg, respectivamente. a) Calcular la entalpia de vaporización. b)
¿Sublimará la sustancia a 350 mmHg?
Sol.: 14 kJ/mol, No.

7. Calcula la entalpia de fusión del agua, con presión y temperatura en el punto triple de 4,58 mmHg y
0,16ºC, y sabiendo que las densidades del hielo y del agua líquida son de 0,92 y 1,00 g/ml,
respectivamente.
Sol.: 269 J/mol.

8. Para un compuesto se conoce que la temperatura normal de ebullición es de 17ºC, su punto triple se
encuentra a -23ºC y 350 mmHg. La presión de vapor del sólido a 232 K vale 180 mmHg. Calcular las
entalpías de fusión y sublimación, así como la temperatura de ebullición a 400 mmHg.
Sol.:18 kJ/mol, 6142 J/mol, -16,96 ºC.

9. La presión de vapor de un cierto líquido es 2 mmHg a 300 K y 100 mmHg a 400 K. ¿Cuál es la presión
de vapor a 500 K?
Sol: 1,4.105 Pa.

10. Según cierto manual el punto de ebullición normal del etilenglicol (M = 62 g/mol) es 197 0C y la entalpía
de vaporización es de 191 cal/g. Estima la temperatura a la que esta sustancia podría destilar en un
sistema en el que se mantiene una presión absoluta de 30 mmHg.
Sol: 100,480C.

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11. Tenemos una disolución ideal formada por A y B. La presión de vapor de A puro es 100 mmHg a 250C.
La presión de vapor de B puro es cero. La presión de vapor a 25 0C de una disolución compuesta de
1,00 g de B y 10,0 g de A es 95 mmHg. Calcula la relación entre las masas moleculares de A y B.
Sol: 1,90.

12. Dada una disolución de benceno-tolueno, de composición inicial al 25% moles de benceno, siendo las
presiones de vapor de los componentes puros a 200C de 75 y 22 mmHg respectivamente.
a) Representar el diagrama P-X del sistema benceno-tolueno.
b) Calcular la presión parcial de vapor de cada uno de los componentes de la disolución, a las
condiciones dadas.
c) Calcular, e indicar en el diagrama, la presión total de vapor de la disolución a las condiciones dadas.
d) Calcular, e indicar en el diagrama, la composición del vapor expresada en fracciones molares a las
condiciones dadas.
Sol: 18,75 mmHg y 16,5 mmHg; 35,25 mmHg; 0,53 y 0,47.

13. A una temperatura dada las presiones de vapor de C puro y D puro son 550 y 250 mmHg,
respectivamente. Mediante una simple construcción gráfica, estima:
a) La presión total de vapor sobre una disolución 25% molar de D.
b) La presión parcial de D en esa mezcla.
c) La composición de una disolución cuya presión de vapor es 500 mmHg.
d) La presión total y composición de la disolución sí la composición de la fase vapor en equilibrio es del
40% en C (expresada en fracción molar).
Sol: (Hacer gráfico P-X) 475 mmHg; 62,5 mmHg; 17% de D; 320 mmHg, 76 % de D.

14. De las siguientes gráficas se puede decir:

a) La línea representada indica la variación de la presión de vapor del componente A en una mezcla de
dos líquidos volátiles formando una disolución ideal (fig. izq).
b) El punto a1 representa al componente A puro, luego en toda la experiencia coincide con la presión
de vapor en el punto de ebullición de A (fig. central).
c) Del diagrama, situado a la derecha, se puede deducir que el punto de ebullición del componente A
es superior al punto de ebullición del componente B puro.
d) La línea a, del gráfico derecho, representa la presión de vapor de la solución y en cualquier punto de
la misma se cumple que la presión total de la disolución es igual a la suma de las presiones parciales
de los componentes A y B.
e) Todas las afirmaciones anteriores son falsas.

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15. Frecuentemente, se tienen dificultades para interpretar diagramas de destilación debido a la posibilidad
de que dichos diagramas representen temperatura-composición a presión constante, o bien, presión-
composición a temperatura constante. Observemos los siguientes diagramas e indicar si las siguientes
afirmaciones son falsas:
a) La figura 1, representa un diagrama P-X para un sistema ideal a temperatura constante en el cual
el componente A es más volátil que el componente B.
b) La figura 2, muestra un diagrama T-X para un sistema ideal a presión constante donde el componente
líquido A es menos volátil que B.
c) La figura 3, representa un proceso de destilación. Se parte de la disolución de partida de fracción
molar a, se calienta hasta llegar a la curva líquido que representa la variación de la temperatura de
ebullición del líquido con la composición de la fase líquida a presión constante. Este líquido a’ está en
equilibrio con su vapor, a dicha temperatura, representado por el punto b. Si condensamos este vapor,
llegamos al punto b’, que representa la nueva composición b’’ de la disolución de partida, y así
sucesivamente nos desplazamos de izquierda a derecha, enriqueciéndose la disolución de partida en
el componente más volátil.
d) La figura 4, representa una destilación equivalente a la figura anterior, pero aquí el componente A es
más volátil que B. Por tanto, si a’ representa el punto de ebullición de la disolución de partida, b’ y c’
representan condensaciones sucesivas cada vez más ricas en el componente más volátil A (por ello,
nos desplazamos de derecha a izquierda). El punto b representa el vapor en equilibrio con el líquido a’
a la temperatura tb. El punto c representa el vapor en equilibrio con el líquido b’ a la temperatura tc.
e) En la figura 4, el punto H representa un sistema líquido por encontrarse más cerca de la curva que
representa el líquido.

1. 2.

3. 4.

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16. Dado el siguiente diagrama de fases, situar las distintas fases y las temperaturas de ebullición de cada
uno de los componentes puros.
a) Si a una temperatura de 160ºC mezclamos 1,2 moles de A y 0,8 moles de B, calcular: la composición
y cantidad de cada fase, la cantidad de cada componente en cada fase.
b) Si tuvieras que separar los componentes de la mezcla anterior, ¿cuántas veces tendrías que repetir
el proceso de destilación? ¿cuál sería el resultado final de la destilación?
Representar gráficamente cada uno de los apartados.
Sol.: 76% y 26% en B, 0.56 y 1.44 moles, 0,43 moles y 0,37 moles de B; tres veces, 0,8 moles de B
puro.

17. La tabla muestra los moles por ciento de n-propanol (60 g/mol) en disolución acuosa y en el vapor, en
el punto de ebullición de la disolución a 760 mmHg de presión. Dibujar el diagrama de fases líquido-
vapor.
% (moles de n-propanol)
líquido vapor Te (ºC)
0,0 0,0 100,0
2,0 21,6 92,0
6,0 35,1 89,3
20,0 39,2 88,1
43,2 43,2 87,8
60,0 49,2 88,3
80,0 64,1 90,5
100,0 100,0 97,3

A partir del diagrama, calcular:

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a) La fracción molar de n-propanol en la primera gota destilada cuando se destilan las siguientes
disoluciones: i) 87 g de n-propanol y 211 g de agua; ii) 50 g de n-propanol y 5,02 g de agua.
b) Si se destila una disolución al 90% de n-propanol, ¿cuál sería la composición del residuo y del
destilado? ¿cuántos platos teóricos serían necesarios? Indicar la composición y temperatura en cada
plato teórico. ¿cantidad de n-propanol que se ha podido recuperar tras la destilación?
c) Si la disolución i) se caliente hasta los 92ºC, ¿cómo se encontraría la mezcla? ¿cuál sería su
composición y masa? ¿qué cantidad de n-propanol habría en cada fase?
d) Si la disolución ii) se caliente hasta los 98ºC, ¿cómo se encontraría la mezcla? ¿cuál sería su
composición y masa? ¿qué cantidad de n-propanol habría en cada fase?
Sol.: 37%; 58%; 43.2% y 100% de n-propanol; 3; 46.8%; 90.6, 88.6 y 87.8 ºC y 64%, 49% y 56,2% de
n-propanol; 2 fases, 24% y 11% de n-propanol, 5.39 y 7.77 moles, 1.29 y 0.15 moles de n-propanol; 1
fase, 75% y 50g de n-propanol.

18. En un diagrama de composición triangular:

a) Marcar los puntos [XA; XB; XC] siguientes: i) [0,20; 0,80; 0], ii) [0,42; 0,26; 0,32], iii) [0,80; 0,10; 0,10],
iv) [0,10; 0,20; 0,70], v) [0,20; 0,40; 0,40], vi) [0,30; 0,60; 0,10] ¿Qué puede observarse con respecto a
los tres últimos puntos?
b) ¿Qué valor tiene la relación XA/XB?
c) Si se mezclan dos disoluciones con composición i) y ii) de masas 2 kg y 4 kg, respectivamente,
¿cuál será la composición de la mezcla resultante?
Sol.: Línea recta; 0.5; XA = 0,35; XB = 0,44; XC = 0,21.

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