Reacciones de precipitación de compuestos iónicos poco solubles.
1.- EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD-PRECIPITACIÓN. CONSTANTE DE
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Ks. DETERMINACIÓN DE LA
SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS IÓNICOS POCO SOLUBLES.
PRECIPITACIÓN DE COMPUESTOS IÓNICOS.
RECORDANDO:
Cuando tratamos de disolver una sal en agua comprobamos que al principio, las
partículas de sólido se disuelven, la cantidad de sólido disminuye. Si la cantidad de
sólido es lo bastante grande llega un momento en el que no se disuelve más, se dice que
la disolución está saturada. Se ha alcanzado el equilibrio entre la sustancia disuelta y la
que permanece en estado sólido. Se trata de un equilibrio dinámico.
La solubilidad es la concentración que alcanza un sólido en una disolución saturada.
Depende del disolvente y de la temperatura. Generalmente la solubilidad aumenta al
aumentar la temperatura excepto en gases y Na2SO4
El equilibrio de solubilidad-precipitación es un ejemplo de equilibrio heterogéneo de
gran importancia en la industria, en la naturaleza y en los análisis químicos.
El equilibrio de solubilidad-precipitación que vamos a estudiar es cuando la sustancia
poco soluble es un compuesto iónico y el equilibrio se establece entre el sólido y los
iones que resultan cuando se disuelve.
Ejemplo: PbI2(s) Pb 2+ (aq) + 2 I - (aq)
donde Kps o Ks se llama constante de equilibrio de solubilidad o constante de
producto de solubilidad o producto de solubilidad y se expresa:
Ks= [ Pb 2+ ] [I – ] 2
(es decir, solo contribuyen a la constante de equilibrio las especies que están en
disolución, la concentración del sólido permanece constante y está incluida dentro de la
Ks)
Determinación de la solubilidad de compuestos iónicos poco solubles.
La solubilidad de una sustancia está relacionada con su producto de solubilidad. Cuanto
mayor sea el valor de Ks de una sustancia más soluble será la sustancia.
La estequiometría de un compuesto nos permite relacionar la solubilidad con la
concentración de los iones que resultan del mismo. Ejemplos:
a) PbI2(s) Pb 2+ (aq) + 2 I - (aq)
Inicial) cte --- ----
Eq) cte s 2s s: solubilidad
Ks= [ Pb 2+ ] [I – ] 2
Ks= s (2s)2 = 4 s3
b) Fe(OH)3(s) Fe 3+ (aq) + 3 OH - (aq)
Inicial) cte --- ----
Eq) cte s 3s s: solubilidad
Ks= [ Fe 3+ ] [OH – ] 3
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Ks= s (3s)3 = 27 s4
c) AgCl (s) Ag + (aq) + Cl - (aq)
Inicial) cte --- ----
Eq) cte s s s: solubilidad
Ks= [ Ag + ] [ Cl– ]
Ks= s s = s2
Ejercicios:
1.- Calcula la solubilidad en agua de las siguientes sustancias y exprésalas en g/100mL
a) BaCO3, b) Mg(OH)2, c) Fe(OH)3, d) Ca3(PO4)2
Ks BaCO3 = 2,6 10 -9
Ks Mg(OH)2 = 5,6 10 -12
Ks Fe(OH)3 = 2,8 10 -39
Ks Ca3(PO4)2 = 2,1 10 -33
2.- Supongamos que la legislación medioambiental establece que el límite de
concentración de plomo en los vertidos de aguas residuales industriales ha de ser
inferior a 7,5 mg/L. Determina si se podría verter una disolución saturada de yoduro de
plomo (II).
Ks (Yoduro de plomo (II) )= 9,8 10 -9
Precipitación de compuestos iónicos.
Para conocer si se formará o no precipitado evaluaremos el producto de las
concentraciones de los iones elevadas a su coeficiente estequiométrico con el equilibrio
de solubilidad:
Qps< Ks No hay precipitado La disolución está insaturada. Podrá
seguir disolviéndose más sustancia.
Qps= Ks Hay equilibrio de solubilidad La disolución está saturada. Se disuelve
el sólido en la misma cantidad en que los
iones disueltos pasan al precipitado.
Qps> Ks Se formará precipitado La disolución está sobresaturada.
Precipita sustancia hasta que la
concentración de sus iones en disolución
sea la que permite su Ks.
Ejercicios:
3.- Determina si se podrán disolver 500 mg de hidróxido de calcio en 1 L de agua. Ks=
5,0 10 -6
4.- Determina si se podrán disolver 500 mg de carbonato de calcio en 1L de agua. Ks=
3,4 10 -9
5.- Determina si se forma precipitado al añadir 10 mL de una disolución de KI 0,01 M a
500 mL de disolución 0,1M de nitrato de plomo (II)
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Ks (Yoduro de plomo (II) )= 9,8 10 -9
2.- DESPLAZAMIENTO DE LOS EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD: EFECTO
DE IÓN COMÚN Y REDISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS.
Es posible incrementar o reducir la solubilidad de una sustancia añadiendo al medio otra
sustancia que influya en el equilibrio de solubilidad. Es una aplicación del principio de
Le Chatelier.
a) Para reducir la solubilidad de una sustancia, hay que añadir al medio otra que
aporte algún ión idéntico a los que resultan de su equilibrio de solubilidad. Esto
provocará que el equilibrio se desplace hacia la izquierda. Se denomina efecto del ión
común.
b) Para aumentar la solubilidad de una sustancia, hay que añadir al medio otra que
retire alguno de los iones que resultan de su equilibrio de solubilidad, esto provocará
que el equilibrio se desplace hacia la derecha
Para el equilibrio: Ca(OH)2 Ca 2+ (aq) + 2 OH – (aq)
Si se añade un ácido (HCl), el equilibrio se desplaza hacia la derecha
Para el equilibrio: CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO3 2– (aq)
Si se añade un ácido (HCl), el equilibrio se desplaza hacia la derecha
CO3 2- + H3O+ HCO3 - + H2O
Ejemplo: La formación de estalactitas y estalagmitas. Son el resultado de un proceso
químico cuyo equilibrio se puede desplazar en un sentido o en otro según las
condiciones ambientales. Las cuevas se producen en lugares que tienen rocas calizas
CaCO3 (s). El agua de lluvia arrastra CO2 con lo que es ligeramente ácida y en la roca
disuelve el CaCO3 (s) produciendo hidrógenocarbonato de calcio (HCO3 -), que es
soluble, caen las gotas al suelo y si se evapora el agua el libera CO2 y se deposita
CaCO3 (s) en el suelo.
Ejercicios:
6.- A 25ºC, la Ks para el yoduro de plomo (II) es 9,8 10 -9. Determina el valor de su
solubilidad en agua pura y compáralo con el que tendrá en una disolución de yoduro de
potasio con una concentración 0,5 M de esa sustancia.
7.- La Ks del hidróxido de calcio es 5 10 -6. Determina:
a) La solubilidad en agua pura
b) Solubilidad en una disolución de hidróxido de sodio 0,5 M
c) Solubilidad en una disolución de cloruro de calcio 0,5 M
d) Cuál de las dos sustancias es más efectiva para reducir la solubilidad del hidróxido de
calcio.
3.- ESTUDIO EXPERIMENTAL CUALITATIVO DE LA SOLUBILIDAD DE
HIDRÓXIDOS Y DE SALES QUE SE HIDROLIZAN.
4.- APLICACIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO: INTRODUCCIÓN Y
SEPARACIÓN DE IONES.
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Reacciones de precipitación de compuestos iónicos poco solubles.
Se pueden utilizar las reacciones de precipitación para separar mezclas de iones en
disolución.
Los cationes de una mezcla se separan añadiendo a la misma un anión que forme con
ellos compuestos de solubilidad muy distinta.
Los aniones de una mezcla se separan añadiendo a la misma un catión que forme con
ellos compuestos de solubilidad muy distinta.
Este proceso tiene gran interés como técnica de análisis y se llama precipitación
fraccionada.
Ejemplo:
Una disolución contiene iones Ag+ y Pb 2+ en una concentración 2 10 -2 M. Para
separarlos se añade una disolución de HCl.
a) ¿Qué ion precipitará primero?
b) ¿Qué concentración debe alcanzar el ión cloruro para que empiece a precipitar el
ion del apartado anterior?
c) ¿Cuál es la máxima concentración que puede alcanzar el ión cloruro antes de
que empiece a precipitar el segundo ion?
d) ¿Qué cantidad del ion que precipita en primer lugar queda en disolución cuando
comienza a precipitar el segundo?
Ks(AgCl)= 1,8 10-10 Ks(PbCl2) = 1,7 10 -5
Al ir añadiendo HCl precipitará primero la menos soluble, menor Ks, la que menor
cantidad de Cl- necesite para que se forme la sal.
Ejercicio:
8.- Se tiene una disolución de 0,1 M en NaCl, 0,1M en NaBr y 0,1M en NaI. Para
separar los aniones, se añade AgNO3. Utilizando los valores de Ks, determina:
a) Qué anión precipitará primero, cuál lo hará en segundo lugar y cuál será el tercero
b) Qué cantidad del anión que precipita primero quedará en disolución cuando empiece
a precipitar el segundo y qué cantidad del segundo quedará cuando comience a
precipitar el tercero.
Ks (AgCl)=1,8 10 -10 Ks (AgBr)= 5,4 10 -13 Ks (AgI)= 7,9 10 -17
PAU
(2010-2011) 1.- Conteste de forma razonada:
a) Una disolución de hidróxido de sodio se mezcla con otra de nitrato de magnesio ¿Qué
condición tiene que cumplirse para que precipite el hidróxido de magnesio?
Kps (Mg (OH)2) = 1,2. 10-11
b) ¿Cómo varía la solubilidad de una sal poco soluble como el cloruro de plata al
añadirle cloruro de sodio?
(2011-2012) 2.- El Kps del hidróxido de calcio es 5,0 10 -6.
a) Escriba la ecuación del equilibrio de solubilidad y la expresión de su producto de
solubilidad. b) Considerando el equilibrio anterior, indique qué sucederá si a una
disolución acuosa saturada de hidróxido de calcio en equilibrio con hidróxido de calcio
sólido se le añade: b1) Agua. b2) Cloruro de calcio. b3) Ácido clorhídrico.
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