POLÍMEROS TERMOESTABLES
Karina Barros1, Juana Beltrán1, Gabriela De la hoz1, Brigith Fuentes1, Daniela Padilla1 y
Carlos Menassa Gordon2
1Estudiante del programa de Ingeniería Química, Semestre N°6, Materiales de ingeniería, G1
2Docente materiales de ingeniería
Universidad del Atlántico, Barranquilla-Colombia, 07/10/202.
1. Introducción
En el proceso de formación de ingenieros, el conocimiento de la ciencia de los materiales
es muy importante porque proporciona las herramientas necesarias para comprender el
comportamiento general de cualquier material, lo cual es fundamental para el correcto
desarrollo de diseños de componentes, sistemas y procesos fiables y económicos.
Las ventajas de los plásticos son bien conocidas: son seguros, lo que los hace aptos para
todo tipo de envases y embalajes; son ligeros y pueden ahorrar mucha energía en el
transporte de mercancías de producción y envasado; son versátiles, es decir, desde la
tecnología aeroespacial más avanzada hasta las industrias automotriz, eléctrica,
electrónica, de construcción y agrícola, hasta diversas aplicaciones en las industrias de la
medicina, el embalaje y el ocio, se pueden utilizar plásticos. Son resistentes y duraderos, lo
que, lejos de ser un inconveniente, es una gran ventaja para perfiles, tuberías, parachoques
o contenedores; finalmente, los plásticos son reciclables y pueden ser utilizados de nuevo
mediante gran variedad de métodos.
En el presente trabajo se hablará de los polímeros, haciendo énfasis en polímeros
termoestables, en su composición, sus propiedades, sus tipos y aplicaciones.
2. Objetivos
Aprender acerca de los tipos y funciones de los polímeros para la industria de la
ingeniería.
Definir e identificar los tipos de polímeros, en especial los polímeros termoestables.
Ejemplificar el uso de los polímeros termoestables en la actualidad en el campo de
la ingeniería.
3. Marco teórico
3.1 Polímeros
En la naturaleza existen moléculas enormes llamadas macromoléculas. Estas moléculas
están formadas por cientos de miles de átomos por lo que sus pesos moleculares son muy
elevados.
Los polímeros son un tipo particular de macromolécula, que se caracteriza por tener una
unidad que se repite a lo largo de la molécula. Las pequeñas moléculas que se combinan
entre sí mediante un proceso químico, llamado reacción de polimerización, para formar el
polímero se denominan monómeros.
La ciencia de las macromoléculas estudia tanto los materiales de origen biológico como
sintético. El grupo de polímeros biológicos, y que está relacionado con la esencia de la vida
misma, está constituido entre otras sustancias por los polisacáridos, como el almidón y la
celulosa; las proteínas y los ácidos nucleicos. Aparte de estos polímeros que se pueden
considerar naturales, han sido desarrollados una cantidad de polímeros sintéticos. Aunque
el objetivo de las primeras síntesis fue la obtención de sustitutos de algunas
macromoléculas naturales como el caucho y la seda, en la actualidad se ha logrado
desarrollar una impresionante tecnología en este campo, la cual data de sólo unas pocas
décadas, que produce cientos de sustancias que no tienen análogos naturales y que se
hacen prácticamente imprescindibles para el desenvolvimiento de la vida moderna.
En líneas generales, los polímeros son malos conductores eléctricos, por lo que suelen
emplearse como aislantes en la industria eléctrica, por ejemplo, el plástico como envoltorio
de los cables. Sin embargo, existen polímeros conductores, creados en 1974, cuyas
aplicaciones aún se estudian actualmente. La temperatura, por otro lado, es un factor
importante en el comportamiento de los polímeros. A bajas temperaturas se tornan duros,
frágiles, semejantes al vidrio, mientras que a temperaturas normales tienden a la
elasticidad. [1]
3.2 Red conceptual
Figura 1. Red conceptual polímeros.
3.3 ¿Cuánto miden los polímeros?
Una macromolécula está constituida por cientos de miles de monómeros. La polimerización
se produce en un reactor que contienen los monómeros y demás
reactivos o catalizadores necesarios para producir largas cadenas. Por ejemplo, una
molécula de polietileno (PE) está formada por monómeros de etileno como los
esquematizados en la imagen 1. Cada monómero está formado por 2 átomos de C y 4 de
H; el peso molecular de este eslabón es 28 g/mol.
Figura 2. Molécula de PE
La figura ilustra una macromolécula de PE con el modelo de esferas, donde las esferas
negras y blancas corresponden a los átomos de carbono e hidrógeno, respectivamente.
Figura 3. Macromolécula de PE
Usualmente la cadena se dobla sobre sí misma al azar como se ve en la figura 4. A través
de la mecánica estadística se puede demostrar que la distancia entre los extremos de la
cadena es 𝑟 = √𝑛 ∗ 𝑙 2 , donde n es la cantidad de monómeros y l la longitud de cada uno.
[2]
Figura 4. Cadena doblada
3.4 ¿Cómo se producen los polímeros?
Los polímeros sintéticos se producen mediante un proceso denominado polimerización. En
este proceso se produce la reacción de miles de monómeros que pasan a formar parte de
una larga cadena macromolecular 4. Existen dos tipos de polimerización: de adición o
crecimiento de cadena y de condensación o crecimiento por pasos.
La polimerización por crecimiento de cadena se caracteriza porque los intermediarios del
proceso (radicales libres, iones o complejos metálicos) son transitorios y no pueden
aislarse. La polimerización por pasos se produce por reacciones entre moléculas que tienen
grupos funcionales. A los compuestos intermediarios de peso molecular bajo se les llama
oligómeros, y se pueden aislar. Se le puede describir como una reacción química sencilla
que se efectúa repetidamente. El grado de polimerización de la cadena es equivalente al
número de subunidades o monómeros empleados para formar dicha cadena. Por ejemplo,
para el polietileno el grado de polimerización puede variar de 3.500 a 25.000. Para producir
polímeros a escala industrial las materias primas básicas empleadas son gas natural,
carbón, y petróleo. El proceso químico de la polimerización es complejo y diverso; el
ingeniero químico es quien se destaca en el control de este proceso. Algunos de los
métodos de polimerización son los siguientes:
3.4.1 Polimerización en bloque o fase condensada: El monómero y un iniciador
se combinan en un recipiente (reactor) y se calientan o enfrían según se
requiera. Se debe controlar estrictamente la temperatura. Este proceso es de
amplia utilización en polimerización por condensación cuando un monómero
se ha cargado en el reactor y el otro se va adicionando de a poco. El proceso
puede emplearse globalmente para muchas condensaciones de polímeros por
su baja temperatura de reacción. Ej. PMMA.
3.4.2 Polimerización en solución: El monómero se disuelve en un solvente no
reactivo que contiene un catalizador. El calor desprendido por la reacción es
absorbido por el solvente y entonces la velocidad de reacción se reduce. Es
difícil eliminar todo el solvente. Ej. PP.
3.4.3 Polimerización en suspensión: El monómero y el catalizador se suspenden
en forma de gotitas en una fase continua como el agua. El calor producido por
la reacción es absorbido por el agua; se requiere agitación continua. Después
del proceso el producto polimerizado se separa y deshidrata. Este método se
emplea de modo generalizado para producir varios polímeros vinílicos. Ej.
PVC, PS, poliacrilonitrilo.
3.4.4 Polimerización por emulsión: Es un proceso similar al de suspensión puesto
que se lleva a cabo en agua. En este caso el monómero es absorbido dentro
de unas micelas creadas por un agente emulsificante, como el jabón, y dentro
se produce la polimerización. [2]
3.5 Clasificación de polímeros
Hay diferentes maneras de clasificar a los polímeros. Podemos subdividir según su origen,
o considerando la estructura de las macromoléculas o también según su uso, como
veremos a continuación:
3.5.1 Según su origen
[Link] Naturales: Son sustancias producidas por organismos vivos que se emplean
sin modificación. Ejemplos de estos polímeros son: proteínas como las
empleadas por las arañas para tejer su tela5, polisacáridos, caucho natural.
[Link] Sintéticos: Son macromoléculas creados por el hombre y se dividen en dos
categorías según su comportamiento al ser calentados: termoplásticos y
termo rígidos. Los primeros al calentarse se ablandan o funden, y son
solubles en disolventes adecuados. Están formados por moléculas de
cadenas largas, a menudo sin ramificaciones. Los termo rígidos, en cambio,
se descomponen al ser calentados y no pueden fundirse ni solubilizarse. Tienen
estructuras elaboradas tridimensionales con reticulación.
3.5.2 Según la estructura de la cadena
[Link] Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unión.
Figura 6. Ilustración estructura cadena lineal.
[Link] Ramificado: Con cadenas laterales unidas a la principal.
Figura 7. Ilustración estructura cadena ramificado.
[Link] Entrecruzado: Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
Figura 8. Ilustración estructura cadena entrecruzado.
[Link] Homopolímero: son aquellos polímeros en los que todos los
monómeros que los constituyen son iguales.
Figura 9. Ilustración estructura cadena homopolímero.
[Link] Copolímero: están formados por dos o más monómeros diferentes.
Figura 10. Ilustración estructura cadena copolímero.
3.6 Según su respuesta termo-mecánica
Los materiales poliméricos desde un punto de vista general se pueden clasificar en los
siguientes grupos:
Termoplásticos
Termoestables
Elastómeros [2]
Ahora que conocemos la información general para entender los polímeros, vamos a
desarrollar más extensamente los polímeros termoestables.
4. POLÍMEROS TERMOESTABLES
Los polímeros termoestables, son aquellos que solamente son blandos o “plásticos” al
calentarlos por primera vez. Después de enfriados no pueden recuperarse para
transformaciones posteriores. Es un material compacto y duro, su fusión no es posible (la
temperatura los afecta muy poco), Insoluble para la mayoría de los solventes, encuentran
aplicación en entornos de mucho calor, pues no se ablandan y se carbonizan a altas
temperaturas. [3]
4.1 Características
Los plásticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas respecto a los
termoplásticos. Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a los solventes, a la permeación
de gases y a las temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran,
generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del curado, el carácter
quebradizo del material (frágil) y el no presentar reforzamiento al someterlo a tensión.
Uno de los aspectos negativos de los materiales termoestables es la nula capacidad de
reciclaje que presentan dichos materiales, dado a que una vez han solidificado o curado es
imposible volver a una fase líquida del material, los materiales termoestables tienen la
propiedad de no fundirse o deformarse en presencia de temperatura o calor, antes pasarán
a un estado gaseoso que a un estado líquido. [3]
4.2 Estructura
Los termoestables hacen referencia al conjunto de materiales formados por polímeros
unidos mediante enlaces químicos adquiriendo una estructura final altamente reticulada. La
estructura altamente reticulada que poseen los materiales termoestables es la responsable
directa de las altas resistencias mecánicas y físicas (esfuerzos o cargas, temperatura...)
que presentan dichos materiales comparados con los materiales termoplásticos y
elastómeros. Por contra es dicha estructura altamente reticulada la que aporta una baja
elasticidad, proporcionando a dichos materiales su característica fragilidad.
Imaginemos que encima de una mesa tenemos un conjunto de cuerdas entremezcladas
unas con otras, tendremos que aplicar poco esfuerzo si queremos separar las cuerdas unas
de otras, ahora comenzamos a realizar nudos entre cada una de las cuerdas, apreciamos
que conforme más nudos realizamos más ordenado y rígido se vuelve el conjunto de las
cuerdas, cuanto más nudos realicemos más esfuerzo necesitaremos aplicar para
separarlos, en este símil las cuerdas representan a los polímeros y los nudos representan
a los enlaces químicos que hacen a los polímeros estar fuertemente unidos unos con otros
y formar estructuras poliméricas altamente reticuladas, o lo que es lo mismo formar
materiales termoestables.[3]
Figura 11. Termoestables
4.3 Obtención de la molécula
La estructura reticular de los polímeros termoestables puede obtenerse mediante dos
procesos:
A través de reacciones de condensación de monómeros que posean tres o más
grupos funcionales (por ejemplo, resinas fenólicas).
Partiendo de un polímero de cadena lineal, con dobles enlaces en la cadena, y el
uso de agentes reticulantes que sirven de puente uniendo las cadenas a través de
sus dobles enlaces. Por ejemplo, serían agentes reticulantes el estiereno en los
poliésteres insaturados o las aminas en el caso de las resinas epoxi. La reticulación
o creación de uniones covalentes entre las cadenas poliméricas cuando se añade
el agente reticulante se denomina curado del polímero.
Al aplicar calor se acelera el proceso de polimerización (reacciones de condensación) o de
curado del polímero, aumentando la velocidad de creación de las reacciones químicas que
crean enlaces covalentes de unión entre las cadenas o monómeros (curado del polímero).
Si una vez que ha finalizado el proceso de polimerización continuamos calentando, llegará
el momento en que se destruyan los enlaces primarios, tanto dentro de la cadena como
entre cadenas, y se destruirá el material; por tanto, una vez finalizado el proceso de
polimerización estos polímeros no se pueden volver a moldear por aplicación de calor. [3]
4.4 Proceso de curado
El proceso de curado –o de entrecruzamiento- consiste en la conversión de un material
fusible y soluble a uno no fusible e insoluble, debido a la formación de un retículo
tridimensional covalente. Esto último ocurre cuando las resinas termoestables son
afectadas irreversiblemente por el calor, la luz y agentes tanto fotoquímicos como químicos.
En este proceso Las cadenas poliméricas (reactivos termoplásticos o líquidos) reaccionan
entre sí y, a la vez, con un agente entrecruzador, formándose macromoléculas orientadas
en todas las direcciones y con numerosos enlaces covalentes entre ellas. El retículo
tridimensional formado confiere al material curado unas propiedades mecánicas, térmicas
y de resistencia química muy elevadas que los hacen aptos para múltiples aplicaciones.
La reacción de curado es crucial en la utilización del material termoestable. Es importante
conocer perfectamente la naturaleza de la misma. El curado de termoestables es complejo
e incluye varias etapas. La química del proceso de curado empieza con la formación y el
crecimiento lineal de las cadenas que pronto empiezan a ramificarse y posteriormente a
entrecruzarse. A medida que la reacción avanza el peso molecular aumenta rápidamente y
varias cadenas se unen en un retículo de peso molecular infinito.
Figura 12. Curado de un termoestable
La transformación, que ocurre rápidamente y de forma irreversible, en la que el material
pasa desde un estado de líquido viscoso hasta un estado de gel elástico, que marca el inicio
de la aparición del retículo, suele llamarse punto de gel. La gelificación es característica de
los termoestables y tiene una gran importancia en el procesado. El punto de gel es crítico
en la manipulación de los materiales termoestables, ya que a partir de este estado el
material deja de fluir y no puede ser procesado. El fenómeno de la gelificación ocurre en
una etapa determinada del proceso reactivo y depende de la funcionalidad, reactividad y
estequiometria de las especies reactivas. [3]
4.5 Propiedades
Mecánicas:
Alta rigidez
Alta estabilidad dimensional
Resistencia a la termo fluencia y deformación bajo carga
No posee elasticidad ni plasticidad
Alta fragilidad
Químicas:
Son resistentes a la corrosión
Son resistentes a la permeabilidad de gases
Tienen baja densidad
Insolubles con la mayoría de solventes
Físicas:
Altas propiedades de aislamiento térmico y eléctrico
Peso ligero
Cuando se enfrían se endurecen y no pueden volver a fundirse pues se degradarían.
Por lo tanto, no pueden reciclarse
No poseen propiedades magnéticas
4.6 Clasificación
Los termoestables de mayor interés industrial son:
4.6.1 Resinas Fenólicas: Fenol– Formaldehido
4.6.2 Aminoresinas
4.6.3 Resinas epoxy
4.6.4 Poliésteres insaturados
4.6.5 Resinas de poliuretano
4.6.6 Polisiloxano (Siliconas)
Las cuales vamos a explicar ampliamente a continuación:
4.6.1 Resinas Fenólicas: Fenol– Formaldehido: Las resinas de fenol-formaldehído son
los plásticos sintéticos más antiguos. Se obtienen mediante la reacción de
polimerización por condensación del fenol y el formaldehído.
Son compuestos formados por fenol-formaldehído y como características
fundamentales podemos nombrar su elevada resistencia térmica, una elevada
dureza y estabilidad térmica. Son materiales que una vez transformados que tienen
una contracción máxima de 1.1%. A estas resinas las podemos aditivar una serie
de elementos como grafito, cargas minerales, fibra de vidrio largo y corto, celulosa
y algodón que conllevan a diferentes grados de temperatura de utilización, así como
otros tipos de propiedades. Presentan buena resistencia a disolventes comunes,
soluciones salinas inorgánicas acuosas y medios alcalinos.
4.6.2 Aminoresinas: Los amino plásticos son materiales poliméricos termoestables
formados por la reacción controlada de formaldehído con ciertos compuestos que
contienen el grupo amino – NH2:
Figura 13. Ilustración aminoresinas
Los dos tipos de aminoresinas más importantes son resinas ureicas y melamínicas.
La diferencia fundamental entre ellas es que la melamina presenta una mayor
característica dieléctrica. Según el tipo de carga podemos incrementar dicha
resistencia.
Algunas de las propiedades son que presentan dureza y resistencia al rayado, su
coste es comparativamente bajo y tienen buena resistencia a los disolventes. Y
presentan ciertos inconvenientes como que tienen escasa resistencia a la oxidación
a largo plazo y son atacados por ácidos y bases fuertes.
4.6.3 Resinas epoxy: Las resinas epoxy están caracterizadas por contener en sus
moléculas dos o más grupos epoxy
Figura 14. Ilustración grupos epoxy
Se obtienen por reacción del bisfenol A con epiclorhidrina. En términos generales,
las resinas epoxi son polímeros termoestables caracterizados por presentar una
excelente combinación de propiedades mecánicas y de resistencia a la corrosión,
excelente adherencia, estabilidad dimensional, buenas propiedades de aislamiento
eléctrico, y ser relativamente baratas.
4.6.4 Poliésteres insaturados: Los Poliésteres son los polímeros orgánicos
caracterizados por la presencia de grupos éster – COO:
Figura 15. Ilustración grupo éster
Son materiales con buenas características eléctricas y mecánicas. Existen
diferencias sustanciales entre los tres, pero las más significativas son las siguientes:
Tanto el UP, BMC como el SMC contienen un alto % de fibras que confieren a la
materia prima una rigidez importante.
La transformación del BMC se realiza por inyección mientras la del SMC por
compresión.
4.6.5 Resinas de poliuretano: Las resinas de poliuretano son polímeros que contienen
en su cadena principal grupos uretano (– NHCOO):
Figura 16. Ilustración grupo uretano.
Los poliuretanos se sintetizan mediante reacción de isocianatos (-N=C=O) con
alcoholes, u otros productos que sean portadores de átomos de hidrógeno activo o
grupos OH- en su molécula, como polioles, poliésteres, poliésteres, resinas
alquídicas, resinas acrílicas, etc.
Los poliuretanos se hinchan bajo el efecto de muchos disolventes comunes, pero
vuelven a sus dimensiones originales cuando se retiran del disolvente y se secan al
aire. Son bastante resistentes a disolventes alifáticos, alcoholes, éteres y aceites
carburantes. Son atacados por agua caliente y disolventes polares. Presentan
buena resistencia al oxígeno. Los ácidos oxidantes fuertes, los ácidos inorgánicos
fuertes y los álcalis concentrados provocan un ataque considerable. Sus
propiedades son que tienen alta resistencia a la abrasión, buena capacidad a baja
temperatura, amplia variabilidad en estructura molecular y tiene la posibilidad de
curado en condiciones ambientales. Algunas de sus inconvenientes son que
presentan escasa resistencia a la temperatura, es tóxico, su escasa resistencia a la
intemperie y son susceptible del ataque de disolventes.
4.6.6 Polisiloxano (Siliconas): Las siliconas son compuestos muy versátiles. Pueden ser
termoplásticos, elastómeros y aceites lubricantes.
Los compuestos originados por unión del Silicio con otros elementos químicos reciben
las denominaciones siguientes:
Figura 17. Unión silicio
Las siliconas son Polisiloxano, compuestos químicos en los cuales los átomos de silicio
están separados por uno o más átomos de oxígeno. En general todos los polímeros de
silicona son muy resistentes al calor, excelentes aislantes eléctricos y térmicos, no atacan
a los metales y son insolubles en el agua, alcohol y acetona. Las ventajas de las siliconas
son que tienen un amplio intervalo de resistencia térmica, desde -73 hasta 315 ºC, tienen
buenas características de aislamiento eléctrico, amplio margen de variación en la estructura
molecular (formas flexibles o rígidas), se pueden obtener siliconas transparentes, presentan
baja adsorción de agua y buena resistencia química. Los polímeros de silicona presentan
excelente resistencia al ozono y la intemperie. Y como inconvenientes presenta que tienen
baja resistencia mecánica, están sujetas al ataque de disolventes halogenados y presentan
alto coste relativo. [3]
5. Proceso de manufactura
Podemos distinguir tres procesos; inyección, inyección-compresión y prensado.
5.1 Inyección: El proceso es el mismo que en un termoplástico con la salvedad que
aquí todos los moldes van atemperados generalmente con resistencias y en
algunos casos con aceite, mientras que, en el termoplástico, aunque va en
función del material y la pieza la mayoría de moldes van refrigerados.
También es importante hacer constar que la temperatura de transporte de
material alcanza como mucho los 90ºC. En cuanto al ciclo debemos decir que
va en función del espesor de la pieza, es decir, cuanto mayor sea este mayor
será el tiempo de cocción. Igual que en un plástico, pero de forma más acusada
en estos materiales, influyen diversas cargas que dificultan la regularidad del
ciclo de inyección.
5.2 Inyección-Compresión: El proceso es parecido a la inyección en lo que se
refiere al transporte de material, pero se diferencia de él que la inyección se
realiza con el molde abierto (entre las dos placas hay una abertura
aproximadamente, entre 1 y 3 mm) y posteriormente se realiza la compresión
del material debido a la presión ejercida en el lado de extracción para cerrar el
molde. Este proceso sirve para que salgan los gases y liberar tensiones con lo
que se consigue un mejor acabado dimensional de la pieza. Es importante para
piezas técnicas. También observamos que no existe punto de inyección cosa
que si ocurre en la transformación anterior. [4]
Figura 18. Moldeo por comprensión
5.3 Prensado: El proceso es la compresión de un material en la cavidad de un
molde a través del desplazamiento de un pistón vertical. Anteriormente era la
transformación más utilizada pero cada vez está siendo más sustituida por la
inyección compresión. El comportamiento mecánico es superior al de inyección,
pero su ciclo es mayor.
Figura 19. Prensado
6. Ejemplos y aplicaciones
Tabla 1. Aplicaciones polímeros termoestables.
7. Reciclado
Debido a su resistencia, los plásticos termoestables son una parte vital de nuestro mundo
moderno y se utilizan en todo, desde teléfonos móviles y placas de circuitos, hasta en la
industria aeroespacial. Pero las mismas características que los hacen esenciales en la
fabricación moderna también los hacen imposibles de reciclar. Como consecuencia, la
mayoría de los polímeros termoestables terminan en el vertedero. [4]
8. Conclusiones
De este trabajo se puede concluir que los polímeros termoestables son de gran importancia
e interés en las industrias, aunque los polímeros son un material que puede considerarse
contaminante, el buen uso y su buen reciclado da grandes frutos para el medio ambiente.
Gracias a sus características fundamentales como su rigidez y alta resistencia al calor,
sirven de gran ayuda como resistentes al impacto o solventes, y esto para la creación de
maquinaria sería fundamental dado que una vez se les dé forma, es casi imposible de
revertirla.
7. Bibliografía
[1] ESCUELA COLOMBIANA DE INGENIERÍA JULIO GARAVITO. PLÁSTICOS
PROTOCOLO Curso de Procesos de Manufactura. Edición 2007-2. Bogotá.
[2] E. Hermida polímeros guía didáctica capítulo 9 (2011) pág. 14,15,16,17,18,19
[3] Termoestable [Anónimo]. {En línea}. {Citado 10 septiembre 2021} disponible en:
([Link]
[4] PELAEZ ROMERO, Guillermo. MATERIALES POLIMERICOS. {En línea}. {Citado 10
septiembre 2021} disponible en:
([Link]
[Link]).