E.E.T.P.
Nº 293 QUIMICA INDUSTRIAL
CERAMICA
LA ARCILLA COMO MATERIA PRIMA
Constitución de los minerales de arcilla
La Arcilla es una asociación de minerales arcillosos (silicatos complejos hidratados de
aluminio), de pequeño tamaño de partícula, originado por la alteración hidrotermal de
rocas ígneas (granito, riolitas, dioritas, basaltos) que bajo condiciones propias de presión,
temperatura, acidez, etc., desilicifican a minerales arcillosos, sílice libre y álcalis, que
lixivian según la siguiente reacción:
Las especies caolinita [Al2Si2O5(OH)4] y montmorillonita [(Al1.67Na0.33Mg0.33)(Si2O5)2(OH)2]
son los dos minerales de arcilla más importantes. De ellos se derivan otras muchas
especies, que también forman parte de las arcillas, y cuyas diferencias estructurales
provienen de la interposición sustituyentes de octaedros de alúmina en las capas de
tetraedro de sílice, o viceversa, o de la sustitución de unidades de sílice o alúmina por
otros hidróxidos también coloidales.
Así, rocas o condiciones ácidas producen minerales como la caolinita, mientras en medios
básicos producen la motmorillonita o talco.
Propiedades de las Arcillas
A) Superficie Específica
Las arcillas poseen una elevada superficie específica (el área de la superficie externa más el
área de la superficie interna), muy importante para ciertos usos industriales en lo que la
interacción sólido-fluido depende directamente de esta propiedad.
Algunos ejemplos de superficies específicas de arcillas:
✓ Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g;
✓ Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g;
✓ Illita hasta 50 m2/g;
✓ Montmorillonita 80-300 m2/g.
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B) Carácter Micelar del Sistema Agua-Arcilla
La naturaleza de las uniones entre las capas explica que los minerales de arcillas sean
fácilmente desintegrables por planos de exfoliación preferentes originando partículas de
carácter laminar y tamaño pequeño (10-2 mm a 10-6 mm) que cae dentro de las
dimensiones coloidales.
Por ejemplo, en aquellos puntos de una partícula de caolinita, en que la fractura haya
dejado libre, por rotura, un enlace primario, Si-O, o Al-O, o Al-OH, se produce una
absorción preferente de iones OH-. Al absorber la partícula hidroxilos, pasan a formar
parte de la micela de las moléculas de agua de solvatación que estos llevan consigo.
C) Plasticidad
Es la capacidad de deformarse ante un esfuerzo mecánico conservando la deformación al
retirarse la carga. En las arcillas depende fundamentalmente del contenido de agua, si está
seca no es plástica, se disgrega, y con exceso de agua se separan las láminas. Depende
también del tamaño de partícula y de la estructura laminar. Cuando esta
convenientemente humedecida puede adoptar cualquier forma. Esta propiedad se debe a
que el agua forma una “envoltura” sobre las partículas laminares, produciendo un efecto
lubricante que facilita el deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce un
esfuerzo sobre ellas.
La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia de su morfología laminar, tamaño de
partícula extremadamente pequeño (elevada área superficial). En general, cuanto más
pequeñas son las partículas y más imperfecta su estructura, más plástico es el material.
El agua se presenta en las arcillas en tres formas: Hidratación químicamente combinada,
plasticidad, rodeando las partículas minerales o intersticiales, rellenando los huecos entre
los granos.
Presencia de agua en Arcillas Retracción-dilatación de Arcillas
Las arcillas de acuerdo al grado de plasticidad se clasifican en magras y grasas. Las arcillas
grasas son las que poseen una gran plasticidad, incluso para pequeñas humedades.
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Presentan en su constitución una gran concentración de minerales arcillosos y una baja
concentración en arenas silíceas. Se moldean con facilidad, pero su gran adherencia
impide el desmoldeo correcto del producto moldeado.
Por su parte, las arcillas magras son las poseen una baja plasticidad. Esta plasticidad se
puede aumentar con hidróxido, carbonato o silicato sódico, con cal, oxalato y humus. La
misma se puede reducir con la utilización de desengrasantes.
En principio, un aumento de plasticidad de una pasta produce:
✓ Una mayor ductibilidad de los productos moldeados.
✓ Una retención mayor de agua que se traduce en una mayor contracción de secado y
un aumento de la posibilidad de formación de grietas.
D) Capacidad de Absorción
Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicación en el sector de los
absorbentes ya que puede absorber agua u otras moléculas en el espacio interlaminar
(esmectitas) o en los canales estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de
absorción está directamente relacionada con las características texturales (superficie
específica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difícilmente se dan
de forma aislada:
✓ Absorción: cuando se trata fundamentalmente de procesos físicos como la
retención por capilaridad. La absorción de agua de arcillas absorbentes es mayor
del 100% con respecto al peso.
✓ Adsorción: cuando existe una interacción de tipo químico entre el adsorbente, en
este caso la arcilla, y el líquido o gas adsorbido.
E) Capacidad de Intercambio Catiónico
Son capaces de cambiar, fácilmente, los iones fijados en la superficie exterior de sus
cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras,
por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio
catiónico se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral
puede adsorber a un determinado pH. Estas cargas negativas pueden ser generadas de
tres formas diferentes:
✓ Sustituciones isomórficas dentro de la estructura.
✓ Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas.
✓ Disociación de los grupos hidroxilos accesibles.
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de
la partícula. Los dos últimos tipos de origen varían en función del pH y de la actividad
iónica.
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Corresponden a bordes cristalinos, químicamente activos y representan el 20 % de la carga
total de la lámina. A continuación se muestran algunos ejemplos de capacidad de
intercambio catiónico (en meq/100 g):
✓ Caolinita: 3-5
✓ Illita: 10-50
✓ Montmorillonita: 80-20
✓ Sepiolita-paligorskita: 20-35
F) Tixotropía
La tixotropía se define como el fenómeno consistente en la pérdida de resistencia de un
coloide, al amasarlo y su posterior recuperación con el tiempo.
G) Acción del Calor
Al someter a la acción del calor a una pieza realizada con masas plástica arcilla-agua,
ocurren los siguientes fenómenos (referidos a la caolinita, porque forman masas plásticas
más significativas, por su empleo en cerámica):
a) Fase de desecación: transcurre a unos 393 °K y supone la pérdida primero del agua
externa de la masa, y del agua intersticial después, cuya eliminación exige la
difusión hasta la superficie. El objeto se contrae proporcionalmente al agua
eliminada en primera instancia y esa contracción no es proporcional al agua
eliminada.
b) Fase de deshidratación: transcurre a unos 523 °K con la eliminación del agua del
coloide (interior del retículo cristalino). Se produce poca contracción, pero sí
huecos intergranulares que contribuyen a la porosidad del objeto.
c) Fase de Descomposición: termina hacia los 973 °K por eliminación del agua de
constitución. Primero la caolinita se trasforma a metacaolin: 2SiO2.Al2O3, que ya no
puede ser replastificado al ponerlo en contacto con el agua. Aumenta la porosidad
y contracción. La alumina del metacaolin es extraíble por ácidos fuertes.
d) Fase de Reacción: hasta los 1473 °K reaccionan la sílice y la alúmina para dar
sillimanita (SiO2.Al2O3). Luego se forma mullita (2SiO2.3Al2O3). la sílice sobrante esta
como cristobalita-β. La alúmina no es extraíble con ácidos.
e) Fase de fusión: se inicia hacia los 1773°K. Si hay impurezas, estas se funden y forman
vidrios que disuelven la mullita, espesándose. Disminuye la porosidad de los
objetos cocidos y aparecen vidrios.
Las impurezas frecuentes de la arcilla son: álcalis, cal, magnesia, sal, óxidos de
hieros. Sílice, feldespato y mica.
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INDUSTRIAS DERIVADAS DE LA ARCILLA
✓ Arcillas Comunes
El principal uso de estos materiales arcillosos se da en el campo de la cerámica de
construcción (tejas, ladrillos, tubos, baldosas, etc.), alfarería tradicional, lozas, azulejos y
gres. Uso al que se destinan desde los comienzos de la humanidad.
Prácticamente todas las arcillas son aptas para estos usos, primando las consideraciones
económicas.
Así mismo son utilizadas en la manufactura de cementos, como fuente de alúmina y sílice,
y en la producción de áridos ligeros (arcillas expandidas).
✓ Caolín
Se trata de un mineral muy importante desde el punto de vista industrial. En el siglo XVI
adquirió gran fama entre la nobleza la porcelana fabricada a base de pastas cerámicas
ricas en caolín. Los principales usos a los que se destina en la actualidad son:
Fabricación de papel: el principal consumidor de caolín es la industria papelera, utilizando
más del 50 % de la producción. En esta industria se usa tanto como carga, como para
proporcionarle al papel el acabado superficial o estucado. Para que pueda ser destinado a
este uso las especificaciones de calidad requeridas son muy estrictas, tanto en pureza
como en color o tamaño de grano.
Cerámica y refractarios: es importante el uso del caolín en la fabricación de materiales
cerámicos (porcelana, gres, loza sanitaria o de mesa, electrocerámica) y de refractarios
(aislantes térmicos y cementos). Al igual que en el caso del papel las especificaciones son
estrictas en cuanto a pureza y tamaño de grano.
Otros usos: además se utilizan caolines, en menores proporciones, en otras industrias:
como carga más económica sustituyendo a las resinas en pinturas, aislantes, caucho.
También como carga de abonos, pesticidas y alimentos de animales.
La industria química consume cantidades importantes de caolín en la fabricación de
sulfato, fosfato y cloruro de Al, así como para la fabricación de zeolitas sintéticas. La
industria farmacéutica utiliza caolín como elemento inerte en cosméticos y como
elemento activo en absorbentes estomacales.
✓ Bentonitas
Son muy numerosos los usos industriales de las bentonitas, tanto que resulta difícil
enumerarlos todos. Los más importantes son:
Arenas de moldeo: las arenas de moldeo están compuestas por arena y arcilla,
generalmente bentonita, que proporciona cohesión y plasticidad a la mezcla, facilitando su
moldeo y dándole resistencia suficiente para mantener la forma adquirida después de
retirar el moldeo y mientras se vierte el material fundido.
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La bentonita sódica se usa en fundiciones de mayor temperatura que la cálcica por ser más
estable a altas temperaturas, suelen utilizarse en fundición de acero, hierro dúctil y
maleable y en menor medida en la gama de los metales no férreos. Se utiliza,
principalmente, en fundición de metales no férreos.
Lodos de perforación: uno de los mercados más importantes de las bentonitas. Las
funciones que debe cumplir el lodo son:
Extracción del ripio y limpieza del fondo del pozo;
Enfriamiento de la herramienta de perforación;
Control de presiones de formación y estabilización de las paredes;
Mantenimiento en suspensión del ripio;
Soportar parte del peso de la sarta de perforación;
Permitir la adición de agentes densificantes.
Peletización: la bentonita se ha venido usando desde los años 50 como agente aglutinante
en la producción de pelets del material previamente pulverizado.
Absorbentes: la elevada superficie específica de la bentonita, le confiere una gran
capacidad tanto de absorción como de adsorción. Debido a esto se emplea en
decoloración y clarificación de aceites, vinos, sidras, cervezas, etc. Tienen gran
importancia en los procesos industriales de purificación de aguas que contengan
diferentes tipos de aceites industriales y contaminantes orgánicos.
Se utiliza además como soporte de productos químicos, como por ejemplo herbicidas,
pesticidas e insecticidas, posibilitando una distribución homogénea del producto tóxico.
Material de Sellado: como material de sellado en depósitos de residuos tanto tóxicos y
peligrosos, como radiactivos de baja y media actividad.
Esta utilidad de las bentonitas como material de sellado se basa fundamentalmente en
algunas de sus propiedades características, como son: su elevada superficie específica,
gran capacidad de hinchamiento, buena plasticidad y lubricidad, alta impermeabilidad,
baja compresibilidad. Las bentonitas más utilizadas para este fin son las sódicas, por tener
mayor capacidad de hinchamiento. Así mismo, se utilizan bentonitas sódicas como
material impermeabilizante y contenedor en los siguientes campos:
En suelos contaminados: Cubiertas, barreras verticales.
En el sellado de pozos de aguas subterráneas contaminadas.
En depósitos de residuos radiactivos: Repositorios subterráneos, sellado de fracturas en
granitos, etc.
Ingeniería Civil: se utiliza para cementar fisuras y grietas de rocas, absorbiendo la humedad
para impedir que esta produzca derrumbamiento de túneles o excavaciones, para
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impermeabilizar trincheras, estabilización de charcas, etc. Las bentonitas sódicas o cálcicas
activadas son las que presentan las mejores propiedades para este uso.
Los usos en este campo se pueden resumir en:
Creación de membranas impermeables en torno a barreras en el suelo, o como soporte de
excavaciones.
Prevención de hundimientos. En las obras, se puede evitar el desplome de paredes
lubricándolas con lechadas de bentonita.
Protección de tuberías: como lubricante y rellenando grietas.
En cementos: aumenta su capacidad de ser trabajado y su plasticidad. En túneles: Ayuda a
la estabilización y soporte en la construcción de túneles. Actúa como lubricante (un 3-5 %
de lodo de bentonita sódica mantenida a determinada presión soporta el frente del
túnel). También es posible el transporte de los materiales excavados en el seno de fluidos
bentoníticos por arrastre.
Alimentación animal: una aplicación es su utilización como ligante en la fabricación de
alimentos pelletizados para animales. Se emplea en la alimentación de pollos, cerdos,
pavos, cabras, corderos, y ganado vacuno, fundamentalmente. Actúa como ligante y sirve
de soporte de vitaminas, sales minerales, antibióticos y de otros aditivos.
La bentonita tiene una doble misión: actúa como promotor del crecimiento y como
atrapador de toxinas. Esto se debe a que el alimento mezclado con bentonita, debido a su
gran capacidad de adsorción, permanece más tiempo en la zona intestinal, la arcilla
adsorbe el exceso de agua, y hace que los nutrientes permanezcan más tiempo en el
estómago, siendo mayor su rendimiento (mayor producción). Por otro lado adsorben
toxinas, no pudiendo éstas, por tanto, atravesar las paredes intestinales. La mayor
adsorción de agua de los nutrientes, además, hace que los excrementos sean menos
húmedos, así los lechos permanecen más tiempo limpios y se reduce la probabilidad de
epidemias y la proliferación de moscas y parásitos. Las aves que comen este tipo de
alimentos excretan un 26 % más de toxinas y adsorben un 42 % más de proteínas.
Catálisis: son muchas las aplicaciones de las arcillas como catalizadores o soporte de
catalizadores en diferentes procesos químicos. Así, son utilizadas en reacciones de
desulfuración de gasolina, isomerización de terpenos, polimerización de olefinas, cracking
de petróleo, etc. Las propiedades catalíticas de las bentonitas son resultado directo de su
elevada superficie específica y tipo de centros activos.
Industria farmacéutica: debido a que no son tóxicas, ni irritantes, y a que no pueden ser
absorbidas por el cuerpo humano se utilizan para la elaboración de preparaciones tanto de
uso tópico como oral. Se utiliza como adsorbente, estabilizante, espesante, y como
modificador de la viscosidad.
Su principal uso es la preparación de suspensiones tópicas, geles y soluciones.
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Otros usos:
En la industria de detergentes, como emulsionante y por su poder ablandador del agua,
debido a su elevada capacidad de intercambio catiónico.
Par la fabricación de pinturas, grasas, lubricantes, plásticos, cosméticos, se utilizan arcillas,
capaces de hinchar y dispersarse en disolventes orgánicos, y utilizarse, por lo tanto, como
agentes gelificantes, tixotrópicos o emulsionantes.
En agricultura, para mejorar las propiedades de suelos arenosos o ácidos. En la
obtención de membranas de ósmosis inversa, para la desalinización de aguas.
✓ Paligorskita y Sepiolita
Las arcillas con paligorskita o sepiolita como mineral mayoritario son raras. Los usos de
estas dos sustancias son consecuencia de sus propiedades reológicas, tixotropía, alta superficie
específica, baja capacidad de cambio y, sobre todo, su elevado poder absorbente.
Por ello se utilizan en:
Como absorbentes, para lechos de animales, suelos.
Como soporte en aerosoles y aerogeles para pesticidas y fertilizantes. Por sus
propiedades adsorbentes, en la purificación de productos de petróleo, azúcar, etc. En
procesos de filtración, floculación y clarificación.
Por sus propiedades reológicas, en los dos de perforación con base de agua salada,
farmacia, pinturas, resinas, cosmética.
En cerámica y aislantes.
En nutrición animal.
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PRODUCTOS DE LA INDUSTRIA CERÁMICA CLÁSICA
Aquí se separan en dos grandes grupos: los de pasta porosa (cocidos a menos de 1200 °C) y
los de pasta compacta (cocidos a más de 1200 °C). Dentro de cada grupo caben varios
subgrupos:
Pasta porosa
a) Ladrillos, tejas, et.
b) Alfarería y loza.
Pasta compacta
a) Gres (opaca)
b) Porcelana (translúcida)
Los refractarios forman un grupo especial, pues son relativamente porosos, no obstante
pueden trabajarse a más de 1200 °C.
FABRICACION DE MATERIALES CERAMICOS MÁS USUALES
La sucesión de operaciones de la industria cerámica son:
a) Acondicionamiento de materias primas.
b)Preparación de pasta.
c) Moldeo.
d)Desecación.
e)Cocción.
El primer punto, obliga a veces a un largo almacenado previo para que la acción de
agentes atmosféricos la disgregue e hidrate, mejorando su plasticidad y dispersabilidad.
Estas condiciones se corrigen también con adiciones variadas de carbonato y silicato
sódico. También forma parte de este proceso la molienda en seco o húmeda por separado
de la arcilla, los desengrasantes (cuarzo) y los fundentes (feldespatos).
En la etapa de preparación, se mezclan las proporciones adecuadas. La mezcla de materias
primas se dispersa en más agua que la necesaria para el desarrollo de la plasticidad y se
obtiene una barbotina, que se tamiza para eliminar los granos groseros que pueda
contener; finalmente se filtra para concentrarla. La pasta densa se lamina para eliminar el
aire, lo que mejora la trabajabilidad y calidad del producto final.
Luego se moldea la pasta a la forma requerida (torno, prensa, extrusión, estampación, etc.)
Se desecan los objetos en secaderos que operan con potencial limitado, para evitar que
por excesiva rapidez de desecación agriete las superficies al evaporarse en la superficie
más agua de la que puede llegar a ella desde el interior del objeto, proceso frenado por la
afinidad agua arcilla (plasticidad).
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Los productos pasan a un horno de cocción, de donde sale el objeto “en bizcocho”.
Cuando interesa decorar el objeto con pinturas o barnices, se procede a una segunda
cocción, previo pintado o inmersión de la barbotina de la composición esmaltante que
convenga. Se usa mucho el esmaltado con PbO, que forma silicato sobre la superficie.
La atmósfera del horno no debe ser reductora cuando los objetos a cocer han sido
coloreados con óxidos metálicos, pues cambiar de color por reducción.
Refractarios: son productos generalmente toscos cuya característica principal es que
resisten temperaturas de 1813 °K.
El sistema SiO2-Al2O3, da refractarios en toda su composición.
Algunas características que deben cumplir los refractarios son: pequeño coeficiente de
dilatación (para resistir cambios de temperaturas y para no comprometer con sus variables
dimensionales la estabilidad de los hornos); resistencia a la compresión en caliente, sin
ablandarse por la acción combinada de temperatura y presión; resistencia química, a la
acción de escorias, gases, metales fundidos, etc.
Estas propiedades son función de la composición química y de la porosidad.
Porcelanas: la materia prima principal es el caolín, que debe ser muy puro, de buena
plasticidad para lograr espesores finos (transparentes) y formas complicadas. Al caolín se
le incorpora sílice y feldespato igualmente puros. La sílice es desengrasante (estabiliza el
volumen por compensar las contracciones del caolín), y el feldespato es un fundente que
traba los granos. La porcelana es un esqueleto de unidades cristalinas pequeñísimas de
mullita, cementadas por un vidrio feldespático.
En la cocción al fundir el feldespato a unos 1473 °K, da un vidrio intersticial que aglutina a
la mullita; a más temperatura, el vidrio disuelve mullita y se hace más viscoso. Por eso, aún
a unos 1723 °K la porcelana no se deforma. En cambio la mayor proporción de vidrio eleva
la transparencia y resistencia.
La composición de las porcelanas más corrientes se encuentra en la zona rayada del
diagrama de la figura 1. La zona I corresponde a porcelanas resistentes al calor y choque
térmico. La II tiene resistencias químicas y mecánicas elevadas. Y la III tiene resistencia a la
perforación eléctrica y superficial (porcelanas eléctricas).
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Figura 1: Composición de las porcelanas
11 | P á
gina
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12 | P á g i n a
