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U11. Reacciones Redox

El documento aborda las reacciones redox, explicando conceptos como estado de oxidación, oxidación y reducción, semirreacciones, y ajuste de reacciones redox. Se detalla el método del ión-electrón para ajustar reacciones y se presentan ejemplos prácticos. Además, se introducen las celdas electroquímicas, diferenciando entre reacciones espontáneas y no espontáneas.

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U11. Reacciones Redox

El documento aborda las reacciones redox, explicando conceptos como estado de oxidación, oxidación y reducción, semirreacciones, y ajuste de reacciones redox. Se detalla el método del ión-electrón para ajustar reacciones y se presentan ejemplos prácticos. Además, se introducen las celdas electroquímicas, diferenciando entre reacciones espontáneas y no espontáneas.

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REACCIONES REDOX

QUÍMICA
ÍNDICE

ESTADO DE OXIDACIÓN

OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

SEMIRREACCIÓN

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

POTENCIAL DE REDUCCIÓN

QUÍMICA 2
ESTADO DE OXIDACIÓN

 Estado de oxidación (o número de oxidación) de un átomo en una molécula, es


un número que se le asigna y que indica de modo aproximado la estructura
electrónica de ese átomo en esa molécula.

Regla general de asignación de estados de oxidación (e.o.):

• se imagina la situación límite (no real) de que los electrones de un enlace


se hayan transferido completamente al átomo más electronegativo del
enlace

• el estado de oxidación de cada átomo es la carga que tiene tras esta


operación mental
• e.o. positivo: el átomo pierde total o parcialmente electrones en la
molécula respecto al átomo aislado neutro
• e.o. negativo: el átomo gana total o parcialmente electrones en la
molécula respecto al átomo aislado neutro

QUÍMICA 3
ESTADO DE OXIDACIÓN
Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:
Los e.o. de los átomos en sus compuestos de determinan aplicando las reglas
siguientes, en orden, hasta donde sea necesario:
1. El e.o. de un átomo individual sin combinar químicamente con otros elementos
es 0
2. La suma de los e.o. de todos los átomos de una molécula neutra es 0; la de
todos los átomos de un ión es la carga del ión
3. En sus compuestos, los metales alcalinos (Grupo 1) tienen e.o. +1 y los
alcalinotérreos (Grupo 2) tienen e.o. +2
4. En sus compuestos, el e.o. del F es -1
5. En sus compuestos, el e.o. del H es +1
6. En sus compuestos, el e.o. del O es -2
7. En sus compuestos binarios con metales, los elemetos del Grupo 17 (F, Cl, ...)
tienen e.o. -1, los del Grupo 16 (O, S, ...) tienen e.o. -2, y los del Grupo 15 (N, P,
...) tienen e.o. -3
QUÍMICA 4
ESTADO DE OXIDACIÓN

Ejemplos:
0 0 1 1 1 2 1 1 2 1 1
O O2 Na H Na O H H2 O H 2 O2

4 1 3 1 2 1 1 1 4 1 1 2 1
C H4 C2 H6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3

1 7 2 7 2 3 1 5 2
  
K MnO4 MnO 4 NH 4 NO 3

2 2 3 2 3 1 5 2
FeO Fe2 O3 N H 4 N O3

SO3 N2O5 C2H6 SO42- PF3

QUÍMICA 5
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

• Oxidación:

– aumento del e.o. o pérdida de electrones

• Reducción:

– disminución del e.o. o ganancia de electrones

• Reacción redox o de oxidación-reducción:

– reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se


oxidan y otros se reducen

• Oxidante:

– reactivo que gana electrones y se reduce

• Reductor:

– reactivo que cede electrones y se oxida

QUÍMICA 6
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

3 2 2 2 0 4 2
Fe2 O3  3 C O  2 Fe  3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4

Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor

Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2

0 1 2 0
 2
Cu( s )  2 Ag ( ac)  Cu ( ac)  2 Ag ( s )

Ag gana electrones Cu pierde electrones


y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2

Ag  es el oxidante Cu es el reductor

Ag 
se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2

QUÍMICA 7
SEMIREACCIONES
• Semirreacciones de reducción y de oxidación:

– cada una de las dos partes en que se separa una reacción redox y en las
que se aíslan la reducción (ganancia de e-) y la oxidación (pérdida de e-)

Reacción redox global Cu( s)  2 Ag  Cu 2  2 Ag


semirreacción de reducción Ag   e  Ag
semirreacción de oxidación Cu  Cu 2  2e

Reacción redox global 2 Mg(s) + O2(g)  2MgO(s)

semirreacción de reducción

semirreacción de oxidación

Reacción redox global 2 Al(s) + 3I2(s)  2AlI3(s)


QUÍMICA 8
AJUSTE DE REDOX

• Método del ión-electrón


1. Descomponer los compuestos en sus iones –los que se formarían en
disolución acuosa-.

2. Identificar elementos que cambian su número de oxidación y escribir


semirreacciones iónicas de oxidación y de reducción.

3. Ajustar las semirreacciones como si éstas tuviesen lugar en medio ácido,


con la ayuda de H+ y de H2O.

1. Ajustar los átomos que no sean H ni O

2. Ajustar los O, utilizando H2O

3. Ajustar los H, utilizando H+

4. Ajustar la carga utilizando e-

QUÍMICA 9
AJUSTE DE REDOX

• Método del ión-electrón


4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el número
de electrones.

1. Los H+ y H2O auxiliares se eliminarán automáticamente en este paso.

5. Completar la reacción con los compuestos o iones que no participan en las


oxidaciones y reducciones.

6. Obtener los compuestos que se habían disociado en iones en el paso 1. a


partir de esos mismos iones

QUÍMICA 10
AJUSTE DE REDOX

Ejemplo:
KMnO4  H2O2  H2SO4  O2  MnSO4  K2SO4  H2O

1. K  +MnO4  H2O2  2H +SO42  O2  Mn 2 +SO42  2K  +SO42  H 2O


7 1 0
 2
2+3. Mn O  Mn 4 H 2 O2  O2
3.2 MnO4  Mn 2  4H2O
3.3 8H +MnO4  Mn 2  4H 2O H2O2  O2 + 2H+
3.4 8H +MnO4  5e  Mn 2  4H 2O H2O2  O2 + 2e- + 2H +

4. 8H 
+MnO4  5e  Mn 2  4H 2O   2
H O
2 2  O 2 + 2e- + 2H +   5
2MnO4  5H2O2  6H+  5O2  2Mn 2  8H 2O
QUÍMICA 11
AJUSTE DE REDOX

5. 2MnO4  5H2O2  6H+  5O2  2Mn 2  8H 2O


3SO24  3SO24
2K   2K 
2K  +2MnO4  5H2O2  6H +3SO42  5O2  2Mn 2 +2SO24  2K  +SO24  8H2O

6. 2KMnO4  5H2O2  3H 2SO4  5O2  2MnSO4  K 2SO4  8H 2O

QUÍMICA 12
AJUSTE DE REDOX

Ejercicios:

Ce4+ (ac) + Sn2+ (ac)  Ce3+ (ac) + Sn4+ (ac)

MnO4+ (ac) + Fe2+ (ac)  Fe3+ (ac) + Mn2+ (ac)

Pb (s) + PbO2 (s) + H+ (ac)  Pb2+ (ac) + H2 O (l)

QUÍMICA 13
AJUSTE DE REDOX

Ejercicios:
En la reaccion siguiente:

K2Cr2O7 + H2S + HCl → CrCl3 + S + KCl + H2O

a) Deduce razonadamente cual es la sustancia oxidante y la reductora, la que se


oxida y la que se reduce.
b) Escribe y ajusta las semirreacciones de oxidacion-reduccion.
c) Escribe y ajusta la reacción global.

QUÍMICA 14
AJUSTE DE REDOX

Ejercicios:
Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion-electron, detallando los pasos
correspondientes:

KMnO4 + K2SO3 + HCl  MnO2 + K2SO4 + KCl + H2O

Ajustar la siguiente ecuación por el método del ion-electron, detallando los pasos
correspondientes:

K2Cr2O7 + HI + H2SO4  K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O

QUÍMICA 15
AJUSTE DE REDOX

Ejercicios:
Producimos gas cloro haciendo reaccionar cloruro de hidrogeno con
heptaoxodicromato (VI) de potasio, produciéndose la siguiente reacción:

K2Cr2O7 + HCl  KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O

a. Ajustar la reaccion por el metodo del ion electrón.


b. Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción.
c. Cual es el oxidante y cual es el reductor?
d. Que especie se oxida y cual se reduce?
e. Calcular los moles y el volumen de Cl2 en C.N. que se producirá si se atacan
totalmente 18.25 g de HCl. Matómica Cl: 35.5 Matómica H: 1

QUÍMICA 16
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

Reacciones espontáneas (se produce energía eléctrica a partir de la energía liberada


en una reacción química):

Pilas voltaicas

Reacciones no espontáneas (se producen sustancias químicas a partir de energía


eléctrica suministrada):

Electrólisis

QUÍMICA 17
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS


-1,098 V
e e
potenciómetro
puente salino
Cu K  Cl  Zn

semicélula semicélula

Cu 2 Zn 2

SO42 SO42
reducción: Cu 2  2e  Cu
oxidación: Zn  Zn2  2e
Zn( s)  Cu 2  Zn2  Cu( s)

QUÍMICA 18
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

PILAS VOLTAICAS

Cu2+ (aq) + Zn (s)  Cu (s) + Zn2+ (aq)


El Zn se oxida (pierde electrones)

el Cu2+ se reduce (los gana).

Si hacemos que las reacciones de oxidación y reducción se produzcan en recipientes


separados, los electrones circularán (corriente eléctrica).

QUÍMICA 19
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

TIPOS DE ELECTRODOS

Barra metálica sumergida en una disolución del mismo metal. En una pila hay dos
electrodos:

Ánodo: Se lleva a cabo la oxidación


Allí van los aniones.
En el ejemplo anterior sería el electrodo de Zn.

Cátodo: Se lleva a cabo la reducción


Allí van los cationes.
En el ejemplo anterior sería el electrodo de Cu.

QUÍMICA 20
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

QUÍMICA 21
CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS

La pila anterior se representaría:

Ánodo Puente salino Cátodo

Zn (s)  ZnSO4 (aq)   CuSO4 (aq)  Cu (s)

Ánodo se lleva a cabo la oxidación:


Zn – 2 e –  Zn2+

Cátodo se lleva a cabo la reducción:


Cu2+ + 2 e –  Cu

QUÍMICA 22
POTENCIAL DE REDUCCIÓN

Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que puede considerarse
como la diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la
conforman.

E pila  Ecatodo  Ecnodo

Consideraremos que cada semireacción de reducción viene dada por un potencial


de reducción. Como en el cátodo se produce la reducción, en todas las pilas Ecatodo
> Eánodo.

QUÍMICA 23
POTENCIAL DE REDUCCIÓN

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor


tendencia a estar en su forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de


sustancia oxidante-reductora.

¿Qué especie se reducirá?


Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.

QUÍMICA 24
QUÍMICA
POTENCIAL DE REDUCCIÓN

poder oxidante (tendencia a reducirse)


25

poder reductor (tendencia a oxidarse)

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