Propiedades fisicoquímicas de los hidrocarburos II (HC422)

Propiedades
fisicoquímicas de la
gasolina para automoción
La calidad en las gasolinas

MSc. Williams Ramos wramos@[Link]

El uso de las “gasolina” es muy
importante
Veamos un poco de historia de la
gasolina en el Perú…

1920’s
Thomas Midgley
1980’s
(EEUU) Gasolinas 84 y 1995
descubre el uso 95 octanos
del plomo en las (aditivado con Gasolina 95 (sin
gasolinas plomo) plomo)

1950’s 1993 1998

Gasolinas 66 y Gasolina 90 DS 019-98-MTC
84 octanos (aditivado sin
(aditivado con plomo) Dispone la
plomo) eliminación del
plomo en gasolina 95
Julio 1998 Octubre 1998 2003 2005 y reducción paulatina
en la gasolina 84
1.16 g/L 0.84 g/L 0.14 g/L 0 gr/L
 …continua la historia este siglo…
2002
Norma Técnica
Peruana NTP
2007
321.102 2002. D.S Nº 021-2007-
PETRÓLEO Y
2005 EM
DERIVADOS. Eliminación Requisitos para la
Gasolinas uso del plomo en comercialización y
motor. la gasolina distribución de los
Especificaciones de 84 Biocombustibles

2003 2005 2009

Ley N°28054 DS N° 013-2005 091-2009-EM (29-
EM 12-2009)
Marco general para
promover el Reglamento de la Comercialización
desarrollo del Ley de Promoción del Gasohol
mercado de del mercado de G84, G90, G95, G97
Biocombustibles Biocombustibles
 Y también en esta década…
2010
Inicia 2017
comercializa 2017 Nº 025-2017-EM
ción del Norma Técnica Establecen medidas
Gasohol Peruana NTP 321.102 relacionadas al
según 2017. PETRÓLEO Y contenido de azufre en
091-2009- DERIVADOS. el Diesel, Gasolina y
EM (29-12- Gasolinas uso motor. Gasohol para su
2009) Especificaciones comercialización y uso

2011 2017
Norma Técnica Peruana Norma Técnica Peruana
NTP 321.126 2011 NTP 321.126
PETRÓLEO Y 2011(Revisada)
DERIVADOS. Alcohol PETRÓLEO Y
Carburante: Etanol DERIVADOS. Alcohol
Anhidro Desnaturalizado Carburante: Etanol
para mezcla con gasolina Anhidro Desnaturalizado
uso motor. para mezcla con gasolina
Especificaciones uso motor.
Especificaciones
La gasolina tiene ciertas
características

Mezcla de
Inflamables
hidrocarburos

Obtenidos a partir
Volátiles de la refinación de
petróleo
La gasolina que utilizamos es una mezcla
de diferentes cortes

Gasolina de FCC

Gasolina Reformada
Composición
Gasolina de alquilación

Otros
Uno de los productos principales de la
unidad de FCC es la gasolina craqueada

Carga: Crudo Reducido,

HVGO

Producto: Gasolina
Craqueada (RON : 92-94)

Unidad de Craqueo
Catalítico Fluidizado
(UFCC)
 La gasolina reformada se obtiene a partir de
la unidad de Reformado Catalítico

Carga:

Nafta primaria (RON: 60-66)

Producto:

Gasolina Reformada (RON: 98-100)

En el Perú también se importa HOGBS

HOGBS High Octane

Gasoline Blend
Stock

RON (Min.) : 97.5

Aditivado con
Alcohol y Eter
PVR (Max.): 10 psi
También puede utilizarse el proceso de
Alquilación para obtener gasolinas

• Parafinas y
Materia olefinas ligeras
prima

• Alquilato (RON:
Producto 80-115)

• Eleva el octanaje
Caracterís
ticas
• Disminuye PVR
Con los diferentes cortes y aditivos se
realiza el mezclado (blending) para la
formulación de gasolinas
▪ El blending de
gasolinas solo
puede ser
realizada en las
refinerías de
petróleo

▪ Tambien esta
permitido
adicionar
aditivos en
terminales
Los Gasoholes son mezclas de gasolinas
con alcohol carburante

Utilizados en la actualidad en
el parque automotor

Contiene 7.8% (v/v) de alcohol

carburante

Alcohol carburante: 2% de
nafta virgen o gasolina natural
 Luego las gasolinas se mezclan con alcohol
carburante para formular los gasoholes

El mezclado de las
gasolinas con el
alcohol
carburante puede
realizarse en los
terminales
El blending busca formular las gasolinas
y gasoholes comerciales

Combustible
automotor
comercializados
Gasolinas
comerciales
Gasoholes
comerciales
Actualmente se comercializan 5 gasoholes
y 4 gasolinas

Gasolina (Gasohol) X

X: Numero de Octano Research

(RON)
Proveniente de la gasolina

Lugares donde se
comercializa el Gasohol
Lugares donde se
comercializa la gasolina
La adición de alcohol carburante hace que el
RON aumente al formular los gasoholes

Grado de RON RON Incremento

Gasohol Nominal promedio de RON
(Gasolina)
Gasohol 84 84 89.2 5.2
Gasohol 90 90 93.1 3.1
Gasohol 95 95 97.0 2.0
Gasohol 97 97 98.7 1.7
Se busca propiedades-fisicoquímicas determinadas
en las gasolinas y gasoholes comerciales
Apariencia
• Color Comercial

Volatilidad
• Destilación
• Presión de Vapor Reid

Corrosividad
• Corrosión de Lamina de Cobre
• Azufre total

Antidetonancia
• Numero de Octano Research (RON)

Estabilidad de oxidación
• Minutos

Contaminantes
• Goma existente
• Plomo
Existe normativa técnica recomendada

NTP 321.102 2002: PETRÓLEO Y DERIVADOS. Gasolinas uso motor.

Especificaciones

NTP 321 102 2017: PETRÓLEO Y DERIVADOS. Gasolinas uso motor.

Especificaciones

NTP 321 126 2011 (Revisada 2017) : PETRÓLEO Y DERIVADOS. Alcohol Carburante:
Etanol Anhidro Desnaturalizado para mezcla con gasolina uso motor.
Especificaciones
Se puede apreciar que hubo algunos cambios
en la normativa técnica de las gasolinas

A mediano
plazo
• Gasolina /
Gasohol 91
• Gasolina /
Gasohol 97
Según lo establecido en la NTP 321 102 2017
Existe normativa legal obligatoria para
la calidad de los gasoholes

Resolución
Ministerial 515-
2009-MEM/DM:

Establecen las
especificaciones
de calidad del
Gasohol gasohol
¿Las propiedades físico-químicas son aditivas
(lineales)en el caso de las mezclas?

Si No

Gravedad especifica Presión de Vapor Reid (PVR)

Contenido de Azufre Numero de octano

Cada corte utilizado para el blending
tiene propiedades distintas
 La gravedad especifica y contenido de
azufre total son propiedades aditivas

Gravedad especifica

Azufre total
• ASTM D4294
Siendo: Pi , propiedad
de cada componente
𝑃𝐵𝑙𝑒𝑛𝑑 , propiedad de
Gravedad API (No aditivo) la mezcla
• ASTM D1298
Presión de Vapor Reid (PVR) es una
propiedad física analizada en gasolinas

Volatilidad

ASTM D323

Medido en Psi
(kPa)
Para calcular el PVR de una mezcla hay
cálculos que hacer

Siendo:
RVPi , la PVR de cada componente
𝐵𝐼𝑅𝑉𝑃𝑖 , la PVR de cada componente en una mezcla

Siendo:
𝐵𝐼𝑅𝑉𝑃𝑖 , la PVR de cada componente en
una mezcla
𝐵𝐼𝑅𝑉𝑃𝑖,𝐵𝑙𝑒𝑛𝑑 , la PVR de la mezcla
Ejemplo de calculo de PVR de una mezcla
▪ Calcule la PVR de una mezcla de gasolina LSR, gasolina HSR, gasolina Reformate
y gasolina de FCC. Según tabla mostrada.
El numero de octano es una propiedad
importante en las gasolinas

Octanaje

Capacidad
antidetonante

Compresión en un
N. O de n-heptano: 0 cilindro de motor
N. O de Iso-octano: 100

Motor CFR
Existen dos formas de medir el numero de
octano
Resarch Octane Number Motor Octane Number
(RON) (MON)

ASTM D2699 ASTM D2700

Bajo régimen con numerosas

Alto régimen y conducción regula
aceleraciones

Comportamiento en ciudad Situación en carretera

Utilizado de
manera
comercial en el
Perú
En algunos países se utiliza el índice
de octano de manera comercial

Países que utilizan RON Países que utilizan IO

• Perú • Canadá
• Europa • Estados Unidos
• Mayoría de países de América • Brasil
• México
• Otros paises

𝑅𝑂𝑁 + 𝑀𝑂𝑁
𝐼𝑂 =
2
Existen tres métodos para calcular el
RON de una mezcla

Métodos
Mezcla lineal de numero de
octanos
Mezcla líneal de índice de
octanos (Correlaciones)
Uso de tablas experimentales
(RBN)
La mezcla lineal es el método mas
sencillo

Si se considera una mezcla lineal

Siendo:
𝑂𝑁𝑖 , el RON de cada componente NO ES BUENA
en una mezcla APROXIMACIÓN
𝑂𝑁𝐵𝑙𝑒𝑛𝑑 , el RON de la mezcla
 La correlación por índice de octanos de
la mezcla es un método mas aproximado

Riazi
2005

RON de
cada
comp.

Siendo:
Indice de
Octano de ON, el RON de un componente
la mezcla
𝐵𝐼𝑂𝑁𝑖 , el índice de octano de un componente como parte de una mezcla
Con el índice de octano de cada componente
puedo obtener el numero de octano

Siendo:
𝐵𝐼𝑂𝑁𝑖 , el índice de octano de un componente como
parte de una mezcla
𝐵𝐼𝑂𝑁𝑖,𝐵𝑙𝑒𝑛𝑑 , el índice de octano de la mezcla

Al introducir el índice de octano de la

mezcla dentro de los modelos
matemáticos, se puede obtener el RON
de la mezcla
También se puede calcular usando tablas
experimentales
Ejemplo de calculo de Numero de Octano

Para una mezcla de alquilato (C4 =), gasolina de coquización y gasolina FCC. Calcular el
RON por los siguientes métodos:
(a) Mezcla lineal de números de octano.
(b) Mezcla lineal de índices de octanaje.
El ciclo de Otto es un ciclo
termodinámico
El ciclo de Otto esta conformado por 4
tiempos
Las gasolinas y los gasoholes combustionan en
motores que funcionan bajo el ciclo de Otto

Cilindro de
Motor Otto
1 – Admisión
2- Compresión
Combustión
3- Expansión
4- Escape
En un motor de gasolinas (motor Otto)
existen varios cilindros de combustión

Motor
Otto
El uso de las gasolinas y gasoholes
emiten gases de combustión
Combustión ideal Combustión real

Nitrógeno (N2) Nitrógeno (N2)

Dióxido de Carbono Dióxido de Carbono
(CO2) (CO2)
Agua (H2O) Agua (H2O)
Oxigeno (O2)
Monóxido de
Carbono (CO)
Eliminados con catalizador Hidrocarburos (HxCy)
Carbon
Dióxido de Azufre
(SO2)
Eliminados con el procesamiento
Sales de Plomo
de la gasolina
Oxidantes
Para poder eliminar algunos gases de
combustión se utiliza un convertidor
catalítico.
Para poder eliminar algunos gases de
combustión se utiliza un convertidor
catalítico.

Funcionamiento del
Ciclo cerrado:
1 - Medidor de caudal de
aire
2 y 3 - Catalizador
4 Inyectores
5 - Sonda lambda
delantera
6 - Sonda lambda trasera
7- Llegada de gasolina
8 - Entrada de aire desde
el filtro
9 - escape

ECU: Unidad de control del motor

La sonda lambda es un sensor de
concentración de O2

𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑎𝑑𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜

𝜆=
𝐴𝑖𝑟𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

𝜆 = 1 : Aire teóricamente necesario

(14.7 kg de aire / 1 kg de gasolina)
𝜆 > 1 : La mezcla es pobre
S
𝜆 <1 : La mezcla es rica
Referencias

▪ [Link]
gasolina-para-todos-los-gustos
▪ [Link]
servicio/productos/efitec-98-
gasolina/[Link]#:~:text=Efitec%2098%20es%20la%20gasolin
a,de%20motores%20de%20%C3%BAltima%20generaci%C3%B3n.
▪ [Link]
[Link]
▪ [Link]
mercado-hacia-combustibles-mas-
limpios%E2%80%[Link]
Referencias

▪ [Link]
[Link]
▪ [Link]
S+DE+[Link]
▪ [Link]
 Propiedades físico-químicas de los hidrocarburos II

Muchas gracias por tu

atención
Espero que ahora entiendas la importancia de las calidad en gasolinas

MSc. Williams Ramos wramos@[Link]