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Volúmenes Molares Parciales en Soluciones

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
CURSO BASICO

LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA
QMC-206L
PRACTICA Nº5
VOLUMEN MOLAL PARCIAL
NOMBRE: UNIV. FLORES GUTIERREZ
JUAN DAVID

DOCENTE: ING. PEREZ APAZA LUIS


FERNANDO

AUXILIAR: UNIV. TORREZ JALLASI


DREDDY

CARRERA

FECHA DE REALIZACION :17/01/2025

FECHA DE ENTREGA:20/01/2025

LA PAZ -
BOLIVIA
1. OBJETIVOS
Determinar los volúmenes molares parciales de soluciones de cloruro de sodio en
función de sus concentraciones molales y sus densidades medidas por el método
del empuje.
2. FUNDAMENTO TEORICO
La mayoría de las variables termodinámicas se clasifican en dos grupos:
las que representan propiedades extensivas dependientes de la masa y
las intensivas que son independientes de la cantidad de masa: entre las
primeras podemos mencionar al V, U, H, G, S y entre las segundas la P,
X, ρ, T, etc.
Se ha demostrado que la razón entre dos variables extensivas es una
variable intensiva.
Sea X cualquier variable extensiva, entonces la relación:

X1=
∂X
( )
∂ n1 P ,T ,nj
(5.1 )

Se denomina cantidad molar parcial, esta relación se constituye en una


variable intensiva, es decir independiente de la masa, pero dependiente
de la composición.
Si en la ecuación (5.1) la variable X viene a ser el volumen (V) tenemos:

V 1=
∂V
( )
∂ n1 P ,T , nj
( 5. 2 )

A la cual se denomina volumen molar parcial de la sustancia (i) en una mezcla de


alguna composición general.
Al volumen molar parcial se lo define como el incremento del volumen que se
produce cuando un mol de la sustancia (i) se añade, a una cantidad tan grande de
solución de manera que se puede despreciar la variación en la composición que
se produce.

Supongamos que obtenemos una disolución mezclando, 𝑛1, 𝑛2 … … … 𝑛𝑖 moles


de las sustancias 1, 2 … … 𝑖 a T y P ctes, el volumen total de los componentes sin
mezclar a T y P ctes. será:
0 0 0
V sm =n1 V 1 + n2 V 2 + … … .+ ni V i ( 5.3 )

y el volumen después de la mezcla ser:

V =n1 V 1 +n 2 V 2 +… … .+n i V i ( 5.4 )


Dónde:
0
V i = Volumen molar de la sustancia i pura

V i= Volumen molar parcial de la sustancia i

volumen antes de la mezcla (𝑉 ≠ 𝑉𝑆𝑚). Esto debido a que las interacciones


Generalmente se encuentra que el volumen después de la mezcla es distinto al

intermoleculares son diferentes en la disolución y en los componentes puros


separados.
A la ecuación (5-4) se le conoce con el nombre de la regla de la aditivita.
Los volúmenes molares parciales pueden evaluarse a partir de las densidades de
las soluciones.
Para facilitar el cálculo de estas magnitudes parciales, se introduce el concepto de
magnitud molal aparente (ϕ).
De la Ec. (5.4) para una mezcla binaria tenemos:
0
V =n1 V 1 +n 2 V 2=n 1 V 1 +n 2 ϕ ( 5.5 )

Donde n1 y n2 son el número de moles del disolvente y del soluto


respectivamente.

(V −n1 V 01 )
ϕ= ( PyTetes . )( 5.6 )
n2

Derivando la Ec. (5.5) respecto a n2 tenemos:

V 2=ϕ+ n2
( )
∂ϕ
∂ n2 P ,T , nj
( 5.7 )

Combinando las ecs. (5.5) y (5.7) tenemos:

( V −n2 V 2 )
V 1= ( 5.8 )
n1

V 1=
( 0
n1 V 1 −n2
2
( ∂∂nϕ ) ) (5. 9 )
2 P ,T ,nj

n1
Expresando la Ec. (5-9) en términos de la densidad de la solución (𝑑𝑠𝑜𝑙) medida
experimentalmente y para un volumen total de una solución que contiene 1000 gr.
de disolvente (𝐻20) y m moles de soluto se tiene:
Dónde:

∅=
n2

[
1 n1 ⋅ M 1 ⋅n 2 ⋅ M 2
ⅆ sol
0
−n1 ⋅V 1 ( 5.10 )
]
∅=
m [
1 1000+m⋅ M 2 1000

ⅆ sol

d
( 5.1 1 )
]
∅=
1
[
d sol
M 2−
m

d0 (
1000 ⅆ s ol − ⅆ 0
( 5.12 )
)]
Donde:

𝑑𝑠𝑜𝑙 = Densidad de la solución


ϕ = Volumen molal aparente del soluto

𝑑𝑜 = Densidad de disolvente puro


𝑀1 = Peso molecular del disolvente
𝑀2 = Peso molecular del soluto
m = Molalidad de la solución
El cálculo de los volúmenes molales parciales en función al volumen molar
aparente (ϕ) se realiza con las ecuaciones siguientes:
v 2=∅ − √ ⋅
m ∂ϕ
2 ∂ √m

1=10−32 𝑛1⋅ 𝜕𝜙𝜕𝑚V 1=V +


3
√ m

∂ϕ 0
1
2 ⋅n1 ∂ √ m

ms ol −m0
ⅆ s ol = ds
m0

n1=55.5 moles de agua


3. DATOS, CALCULOS, ERRORES Y GRAFICO
 Cálculo de la masa de cloruro de sodio con 99,99% de pureza.
 PARA 2%

2 grNaCl 100 grNaCl


50 gr s × × =1.001 grNaCl
100 gr s 99.9 grNaCl

 PARA 4%

4 grNaCl 100 grNaCl


50 gr s × × =2.00 2 grNaCl
100 gr s 99.9 grNaCl

 PARA 8%

8 grNaCl 100 grNaCl


50 gr s × × =4 .00 5 grNaCl
100 gr s 99.9 grNaCl

 PARA 12%

12 grNaCl 100 grNaCl


50 gr s × × =6.00 6 grNaCl
100 gr s 99.9 grNaCl

 PARA 16%

16 grNaCl 100 grNaCl


50 gr s × × =8 .00 9 grNaCl
100 gr s 99.9 grNaCl

 Calculo de la densidad por el PRIMER METODO DIRECTO(m/v).

msol
ρ sol=
V sol

m m(Ma- m (To- m(solu- V(solu-


Nº %m/m d (solución)
(NaCl) traz) tal) ción) ción)
1 2% 1,001gr 37,873gr 88,452gr 50,579gr 50ml 1,01158gr/ml
2 4% 2,002gr 41,031gr 91,741gr 50,710gr 50ml 1,01420gr/ml
3 8% 4,005gr 41,149gr 93,512gr 52,363gr 50ml 1,04726gr/ml
4 12% 6,006gr 41,292gr 95,515gr 54,223gr 50ml 1,08446gr/ml
5 16% 8,009gr 37,801gr 92,482gr 54,681gr 50ml 1,09362gr/ml
 Cálculo de la densidad por EL PRIMER METODO DE EMPUJE.
msolido =49.7 g r

V solido =6.5 ml

m sa −m sl
ⅆ solucion = d s olido
sa
msolido 49.7 gr gr
ρ solido = = =7.6462
V solido 6.5 ml ml

gr
ρ solido=7.6462
ml

Nº %m/m m(aire) m(liquido) d(solido) d(solución)


1 2% 49,70gr 43,90gr 7,6462gr/ml 0,8923gr/ml
2 4% 49,70gr 43,80gr 7,6462gr/ml 0,9077gr/ml
3 8% 49,70gr 43,70gr 7,6462gr/ml 0,9231gr/ml
4 12% 49,70gr 43,41gr 7,6462gr/ml 0,9677gr/ml
5 16% 49,70gr 43,26gr 7,6462gr/ml 0,9908gr/ml
 Calcular los valores de molaridad, molalidad de las soluciones.
 PARA 2%

1.001 grNaCl 1000 ml 1molNaCl


× × C C =0.3422 M
50 ml 1L 58.5 gNaCl ⇒ M

mdisolucion=msolucion −mNaCl =50.579−1.001=49.578 g

1.001 grNaCl 1000 g H 2 O 1 molNaCl


× × C C =0.3 451 m
49.578 g H 2 O 1 K g H 2 O 58.5 gNaCl ⇒ m

LOS OTROS VALORES SEGUIRAN EL MISMO PROSEDIMIENTO QUE


ESTAN EN LA TABLA

m(disolu-
Nº %m/m m (NaCl) CM m(solución) Cm
ción)
1 2% 1,001gr 0,3422M 50,579gr 49,578gr 0,3451m

2 4% 2,002gr 0,6844M 50,710gr 48,708gr 0,7026m

3 8% 4,005gr 1,3692M 52,363gr 48,358gr 1,4157m

4 12% 6,006gr 2,0533M 54,223gr 48,217gr 2,1293m


5 16% 8,009gr 2,7381M 54,681gr 46,672gr 2,9334m
 Usando la Ec. (5-12) calcule ϕ para cada solución Y √ m.

∅=
1
[
d sol
M 2−
m

(
1000 ⅆ sol − ⅆ0
d0 )]
( 5.12 )

 PARA 2%

∅=
1
0.8923 [
58.5−
0.3451

1 (
1000 0.8923−1
)]
∅ =415.31

m= √ m= √ 0.345 1=0.5875

Nº %m/m ϕ m^1/2
1 2% 415,2284 0,5875
2 4% 209,1802 0,8382
3 8% 122,2327 1,1898
4 12% 76,1296 1,4592
5 16% 62,2187 1,7127

 Graficar ϕvs.m1/2y calcular V̅ 1 y V̅ 2 para las mismas


concentraciones y comparar los resultados obtenidos.
ϕ VS m^(1/2)
450
400
350
f(x) = − 292.557819397059 x + 515.630218400216
300
250
ϕ

200
150
100
50
0
0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60 1.80

m^(1/2)

Con lo que se determina y volumen molar aparente para cada soluto

v 2=∅ − √ ⋅
m ∂ϕ
2 ∂ √m
0.5875
V 2=515,6302+ ⋅(−292,5578)=429.691
2

Volume molar del disolvente


3
0
V 1=V 1 +
√m ⋅ ∂ ϕ
2 ⋅n1 ∂ √ m

Con el dato de n1=55.55 MOLES DE AGUA


3
0.5875 ml
V 1=18+ ⋅(−292,5578)=17.46
2 ⋅55.55 mol
Ahora hacer con las otras soluciones
Ϭϑ/
Nº ϕ =a n1 m^1/2 (V2) (V1)
ϭm^1/2
429,6940ml/ 17,4661ml/
1 515,6302 -292,5578 55,55mol 0,5875
mol mol
393,0174ml/ 16,4492ml/
2 515,6302 -292,5578 55,55mol 0,8382
mol mol
341,5815ml/ 13,5643ml/
3 515,6302 -292,5578 55,55mol 1,1898
mol mol
4 515,6302 -292,5578 55,55mol 1,4592 302,1801ml/ 9,8183ml/
mol mol
265,0973ml/ 4,7704ml/
5 515,6302 -292,5578 55,55mol 1,7127
mol mol
 Graficar V̅1 y V̅2 en función a m.

(V2) (V1) m(solución)


429,6940ml/mol 17,4661ml/mol 50,579gr
393,0174ml/mol 16,4492ml/mol 50,710gr
341,5815ml/mol 13,5643ml/mol 52,363gr
302,1801ml/mol 9,8183ml/mol 54,223gr
265,0973ml/mol 4,7704ml/mol 54,681gr

V1YV2 VS m
V1 Linear (V1) V2 Linear (V2)

500

450

400 f(x) = − 33.904964907085 x + 2126.70446406998

350

300

250
V

200

150

100

50

0 f(x) = − 2.61160467124789 x + 149.552149273413


50.0 50.5 51.0 51.5 52.0 52.5 53.0 53.5 54.0 54.5 55.0

m
 Establecer si las curvas del gráfico del punto 5 tienen un
comportamiento de acuerdo con la ecuación de Gibbs — Duhem.

Temperatura constante

V =d n 1 V 1 +d n2 V 2 (1)

Con diferenciales totales

d V =n 1 d V 1 +n2 d V 2 (2)

como volumen es una función de estado se debe regularizar

n1 d V 1=−n2 d V 2

Lo que significa que uno de los volúmenes molares amuneta el otro dimilnuye
por lo que obedece la ecuación de Gibbs — Duhem.

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Se llego a la conclusión que cuando tenemos una solución A en un volumen molar
parcial Va y luego añadimos un volumen molar Vb, la muestra ocupa un volumen
molar mayor pero las propiedades de las proporciones de los componentes son
aun las mismos también se puede decir que para el calculo de densidades se
tienen diversos métodos que su uso o calculo dependerá del método que se
utilizara para su obtención.
5. CUESTIONARIO
1. Deducir la siguiente expresión:
2. Se prepara una solución, disolviendo 110 g de sodio decahidratado (del 90%
de pureza) en agua, agregando esta ultima hasta que el volumen total de la
solución es de 200 ml. La densidad de la solución resultante es 1,14 g/ml.
Calcular la molalidad y la fracción molar del carbonato de sodio en la solución.
3. Supongamos que el volumen V de una mezcla binaria es una función de la
molalidad (m), que se expresa Donde: a, b y c son constantes a una
temperatura y presión dadas. Determinar los volúmenes molares parciales para
el soluto y el disolvente.
4. A 25 ºC se tiene una mezcla binaria etanol-agua. Con 40% en peso de
etanol, cuya densidad es 0,937 g/ml. Si el volumen molar parcial del etanol en
la disolución es 55,4 ml/mol. Determine el volumen molar parcial del agua.
5. Se tiene una solución formada por un soluto “A” (M = 15g/mol) y un
disolvente “B” (M = 100 g/mol), donde la relación de concentraciones esmM CC
= 0,5. Si la densidad de la solución es de 2,5 g/ml y se tiene 300 ml de
solución. Calcular la diferencia de las fracciones molares.
6. En un flujograma explique el procedimiento experimental del laboratorio.
7. Como se define volumen molar parcial.
8. ¿Cuáles son las ecuaciones, para el cálculo de los volúmenes molales
parciales en función al volumen molar aparente?
6. BIBLIOGRAFIA
 Castellán, “Fisicoquímica”
 Ed. Fondo Educativo Interamericano.
 Atkins - “Fisicoquímica”
 Annequin y Boutigny – “Termodinámica”.

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