Isomería Óptica Pregunta
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ScribdTranslationsEstereoquímica: rotación específica y cálculos relacionados
Discusión: Con una excepción, las propiedades químicas y físicas de los enantiómeros son
idénticas en ausencia de otros materiales quirales. La excepción es la rotación de la luz
polarizada plana. Debido a que la luz polarizada plana se ve afectada de manera diferente por
los enantiómeros, puede ser una herramienta de laboratorio útil para cuantificar la cantidad de un
enantiómero o enantiómeros presentes en una muestra. Recuerde que cantidades iguales de
enantiómeros mutuos rotan la luz polarizada plana en la misma medida pero en direcciones
opuestas. La rotación de la luz polarizada plana ocurre a nivel molecular, por lo que la magnitud
de la rotación es proporcional a la cantidad de material ópticamente activo que está presente,
como se expresa en la siguiente ecuación.
[]T = /lc
Dónde:
[]T = rotación específica en grados (las unidades correctas son deg cm2 g-1, pero
normalmente se dan simplemente en grados). es la longitud de onda de la luz utilizada para la
observación (normalmente 589 nm, la línea D de una lámpara de sodio a menos que se
especifique lo contrario. Esta longitud de onda es responsable del color naranja-amarillo de la
farola de vapor de sodio común), y T es la temperatura en oC. Este valor es característico de un
compuesto dado, al igual que el punto de fusión. Se incluyen datos de concentración y disolvente
si son relevantes. Ejemplo: (c = 10, CH3OH) después de la rotación significa que la rotación
específica se determinó a una concentración de 10 g ml-1 en metanol.
= rotación observada en grados.
l = longitud del recorrido celular en decímetros (1 decímetro = 1 dm = 10 cm. Un tubo
polarímetro estándar tiene una longitud de 1,00 dm).
c = concentración en g ml-1 (la densidad si la muestra es un líquido puro).
Armados con estos datos y algunos conceptos básicos de química general, podemos realizar casi
cualquier tipo de cálculo simple que involucre la actividad óptica y la composición
enantiomérica de una muestra.
Ejemplo 1: Se colocó una muestra de (S)-2-butanol puro en un tubo polarímetro de 10,0 cm.
Utilizando la línea D de una lámpara de sodio, la rotación observada a 20oC fue +104o. La
densidad de este compuesto es 0,805 g ml-1. ¿Cuál es la rotación específica del (S)-2-butanol?
Solución: Sustituyendo los números en []T = /lc obtenemos: []T = (+104o) / (1,00 dm)
(0,805 g ml-1) = +129o. Por lo tanto, escribiríamos []D20 = +129o (puro). ("Puro" se refiere a un
líquido que no ha sido diluido).
Ejemplo 2: Calcular la rotación observada de una solución de 0,5245 g de (S)-1-amino-1-
feniletano diluida a un volumen de 10,0 mL con metanol a 20oC, utilizando la línea D de una
lámpara de sodio y un tubo de 1,00 dm. Rotación específica de este material: []D23 = -30,0o.
Solución: Resolviendo la ecuación de rotación específica para la rotación observada, obtenemos
[]Tlc. El tamaño de la muestra es 0,5245 g, pero se ha diluido a 10,0 mL, por lo que la
concentración de la muestra es 0,5245 g/10,0 mL = 0,05245 g ml-1. Sustituyendo los números,
obtenemos = (-30,0o) (1,00 dm) (0,05245 g ml-1). Resolviendo, encontramos = -1,57o.
Ceremonias:
a. Calcule la rotación específica del ácido (2R, 3R)-tartárico basándose en la siguiente
observación: Una muestra de 0,856 g del ácido puro se diluyó a 10,0 mL con agua y se colocó en
un tubo polarímetro de 1,00 dm. La rotación observada utilizando la línea de 589 nm de una
lámpara de sodio a 20,0 °C fue de + 1,06 °.
b. ¿Cuál es la rotación observada esperada de una solución de metanol 1,0 x 10-4 M del potente
fármaco anticancerígeno paclitaxel (también llamado taxol)? []D20 = -49o (c = 1, CH3OH). El
paclitaxel tiene un peso molecular de 853,93 g mol-1.
do. Un determinado compuesto tiene una rotación específica de -43,2o (c = 5, tolueno). ¿Cuál es
la rotación observada de una muestra de 1,24 g del enantiómero de este compuesto cuando se
diluye a una concentración de 1,00 g ml-1 en el mismo disolvente?
d. En sus estudios clásicos de estereoquímica y actividad óptica en compuestos orgánicos,
Pasteur midió la actividad óptica de muchas soluciones. Para el enantiómero natural del ácido
tartárico, []D20 = +12,4o (c = 20, H2O). ¿Qué se puede concluir acerca de la proporción de
enantiómeros de ácido tartárico presentes en la solución si la rotación observada es (i) -6, 0o, o (ii)
0o
?
Estereoquímica: soluciones
de ejercicios de rotación específica y cálculos relacionados
a. 0,856 g en 10,0 mL de solución = 0,0856 g ml-1. [
]T = /lc
Por lo tanto: []D20.0 = +1,06o / (1,00 dm) (0,0856 g ml-1) = +12,38o
b. []T = /lc
c = 0,0001 M = 0,0001 moles L-1 = (0,0001) (853,93 g mol-1) (0,001 L) = 0,00085 g ml-1
Suponga que l = 1,0 dm (tubo polarímetro estándar)
Resolviendo para : = []Tlc = (-49o) (1,0 dm) (0,00085 g ml-1) = -0,042o.
do. Las soluciones de enantiómeros de concentraciones iguales hacen rotar la luz polarizada
plana en igual medida pero en direcciones opuestas. Si un determinado compuesto tiene una
rotación específica de -43,2o (c = 5, tolueno), entonces el enantiómero tiene una rotación
específica de +43,2o (c = 5, tolueno). De la pregunta anterior,
= []Tlc = (+43,2o) (1,00 dm) (1,00 g ml-1) = +43,2o. Podríamos haber anticipado este
resultado sin hacer un cálculo, ya que la rotación se observa en las "condiciones estándar" de un
tubo de 1,00 dm y una concentración de 1,00 g ml-1.
d. i) Si la muestra es levógira, entonces la concentración del enantiómero (-) es mayor que la
concentración del enantiómero (+). No podemos calcular la concentración exacta, ya que no
sabemos cuánto enantiómero (-) está siendo cancelado por el enantiómero (+). Por ejemplo, la
muestra podría contener 1,1 g ml-1 del enantiómero (-) y 1,0 g ml-1 del enantiómero (+). Esta
solución tendría la misma rotación que una solución de 0,1 g ml-1 del enantiómero (-) solo.
ii) Los enantiómeros tienen rotaciones iguales pero opuestas. Una rotación observada de cero
implica que los enantiómeros están presentes en concentraciones iguales (una mezcla racémica).
