PRACTICA

HIDROALQUILACIÓN DEL TOLUENO PARA PRODUCIR BENCENO

1) Balance de materia estequiométrico

a) Reacciones

T + H 2 → B+ C H 4

2 B ↔ D+ H 2

b) Selectividad y reacción estequiométrica

b.1) Producción de benceno (PB)

De acuerdo con la definición de selectividad y las reacciones podemos tener dos

selectividades:

Benceno neto producido

1 ° S=
Tolueno consumido

Benceno neto producido

2 ° S=
Difenil producido

Aplicando solo la primera selectividad se tiene:

Moles de benceno producido

S=
Moles de tolueno consumido

Considerando al tolueno fresco alimentado como (FFT), y al benceno producido como (PB),
la selectividad del producto benceno con respecto al reactivo limitante tolueno en forma
matemática es la siguiente forma:

PB
s= (1)
F FT

PB
F FT = (2)
S

b.2) Producción de difenil (PD)

b.2.1) Aplicación del grado de reacción ()

1. Aplicando el término del grado de reacción a la primera reacción como 1, se

tendría que:

1 mol de T reacciona con 1 mol de H 2 para producir 1 mol de B + 1 mol de CH4

 2. Aplicando el término del grado de reacción a la segunda reacción como 2, se
tendría que:

22 mol de B produce 2 mol de D + 2 mol de H2

De acuerdo con las definiciones anteriores, podemos relacionar dichos balances:

Benceno neto producido PB = 1 - 22 (3)

Metano producido PCH4 = 1 (4)
Difenil producido PD = 2 (5)
Tolueno consumido FFT = 1 (6)
Hidrógeno consumido H2,R = 1 - 2 (7)

De ecuación (3), obtenemos:

22 = 1 - PB (8)

En términos del grado de reacción se puede hallar dos selectividades para las dos
reacciones simultáneas del proceso de reacción (que en nuestro caso no aplicaremos):

ε 1−2 ε 2
1 ° S a=
ε1

ε 1−2 ε 2
2 ° S b=
ε2

Considerando siempre la primera reacción, podemos reemplazar la ecuación (6) en la

ecuación (2) para hallar la selectividad del producto neto del benceno en relación con el
grado de reacción.

PB
s= (9)
ε1

De la ecuación (9) se tiene que:

PB
ε 1= (10)
S

Al reemplazar la ecuación (10) en ecuación (8) se determina

PB
2 ε 2= - PB (11)
S

Luego, simplificando la ecuación (11) llegamos a:

 ( )
P B 1−S
ε 2= (12)
2 S

Finalmente, al reemplazar la ecuación (5) en la ecuación (12) se consigue la relación

estequiométrica para la producción del difenil:

( )
PB 1−S
P D= (13)
2 S

BALANCE DE MATERIA

Reacciones:

T + H 2 → B+ C H 4

2 B ↔ D+ H 2

Moles de benceno producido

S=
Moles de tolueno consumido

PB
s= (1)
F FT

a.1) Producción de Benceno (PB) utilizando la selectividad

Según ecuación (1) se tiene:

PB
s= (14)
F FT

a.2) Alimentación de Tolueno fresco (FFT)

De ecuación (14), tenemos:

PB
F FT = (15)
S

a.3) Producción de Difenil (PD)

Tolueno no reaccionado Reciclo

(1-x)

Tolueno Benceno producido ( PB )

x sx
alimentado
Tolueno reaccionado
 Difenilo producido ( P D)
½(1-s)x
Reciclo
La fracción “s” se convierte en Benceno
La fracción “(1-s)” se convierte en Difenilo, entonces podemos expresar de la siguiente
manera:

1
P D= { F ( 1−s ) }
2 FT
(16)

Reemplazando la ecuación (15) en la ecuación (16), se llega a:

PB (1−s)
P D= (17)
2s

Entonces podemos decir que las ecuaciones (17) y (13) son iguales.

a.4) Balance de Metano e Hidrógeno

a.4.1) Metano Producido por reacción:

Como la producción del metano es estequiométrico es igual a la producción de benceno,

entonces de acuerdo con la ecuación (15) se tendrá:

PB
P R ,CH 4= (18)
S

a.4.2) Flujo Total de Metano

PCH 4 =( 1−Y FH ) F G + P R , CH 4 (19)

Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

Reemplazando la ecuación (18) en la ecuación (19) se tendrá:

PB
PCH 4 =( 1−Y FH ) F G + (20)
S
Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

a.4.3) Flujo de exceso de H2

El exceso de H2 se adiciona para prevenir la coquificación

Fe H 2 =Y PH FG (21)

a.4.4) Flujo de purga de H2

Considerando la composición de purga como:

Fe H 2
Y PH = (22)
PG

Entonces de ecuación (22) diremos que el flujo de alimentación de hidrógeno es igual a:

Fe H 2 =Y PH PG (23)

a.4.5) Flujo de Purga de Metano

PG =FeH 2 + PCH 4 (24)

Reemplazando las ecuaciones (23) y ecuación (20) en la ecuación (24) resulta

PB
PG =Y PH P G + ( 1−Y FH ) F G + (25)
S

Reordenando la ecuación (25) se llega a:

−P
B
( 1−Y FH ) F G = S + ( 1−Y PH ) PG (26)
Ingreso al sistema Metano producido + Purga

a.4.6) Hidrógeno producido por reacción

PB PB (1−S )
H 2 , R= −
S 2S (27)
Alimentado Consumido

PB (1+ S )
H 2 , R=
2S (28)

a.4.7) Hidrógeno en el sistema

Y FH F G=H 2 , R + Fe H 2 (29)
Ingreso Reaccionado Purga

Reemplazando las ecuaciones (27) y (23) en la ecuación (28) se tiene:

PB PB ( 1−S )
Y FH F G= − +Y PH ∙ P G (30)
S 2S

a.6) Flujo de Purga Total

Sumando ecuaciones (30) y (26) podemos hallar la purga total en función del flujo de
alimentación:
 PB PB ( 1−S ) P
Y FH ∙ F G + ( 1−Y FH ) F G= − +Y PH ∙ P G− B + ( 1−Y PH ) P G
S 2S S

Simplificando los cálculos anteriores se llega a:

PB ( 1−S )
PG =FG + (31)
2S

a.7) Flujo de alimentación

Reemplazando la ecuación (31) en la ecuación (30)

Y FH ∙ F G =
P B P B ( 1−S )
S
−
2S [ P ( 1−S )
+ Y PH ∙ F G + B
2S ]
Finalmente se llega a:

F G=
[
PB 1−
( 1−S ) ( 1−Y PH )
2 ] (32)
S ( Y FH −Y PH )

DETERMINACIÓN DE LAS CANTIDADES DE PRODUCTOS Y MATERIAS

PRIMAS

a) Cálculo de la selectividad: S

Para iniciar los cálculos de selectividad se propone una conversión de 75% y de acuerdo
con la ecuación (a), se tiene:

0.0036 s=0 .9694

s=1−
(1−0 , 75 )1.544

b) Cálculo de la Producción de benceno (PB):

La producción de 80 000.00 toneladas de benceno y de acuerdo con la ecuación (b) es:

Lbmol
P B=265
h
c) Cálculo del Tolueno Fresco Alimentado (FFT): Ecuación (15)

265 lbmol
F FT = F FT =273 , 4
0 . 9694 h
d) Cálculo del Metano Producido por Reacción (PR,CH4): Ecuación (18)

265 lbmol
P R , CH 4 = P R , CH 4 =273 , 4
0 .9694 h
e) Cálculo del Subproducto Difenil (PD): Ecuación (13) o (17)

265 (1−0 . 9694 ) lbmol

P D= P D=4 , 18
2(0 .9694 ) h
De acuerdo con los cálculos anteriores, los límites de alimentación y producción en forma
estequiométrica son:

Limite 1 :273 , 4 lim ite 2 :4 . 18

f) Cálculo del Flujo de Gas en la Alimentación (FG): Ecuación (32)

265 [ 1−(1−0 . 4 )(1−0 . 9694 )/2 ]

F G=
0 .9694 (0 . 95−0. 4 ) F G=492 . 5

g) Cálculo del Hidrógeno Reaccionado (H2,R): Ecuación (27)

H 2 , R=273 , 4−4 , 18 H 2 , R =269 . 2

h) Cálculo del Flujo de H2 en exceso en la Alimentación y Purga (Fe H2): Ecuación

(21)

Fe H 2 =0 . 4 (492 .5 ) Fe H =197 . 0
2

i) Cálculo del Flujo de Gas en Purga (PG): Ecuación (31)

265 (1−0 . 9694 )

PG=492 .5+ PG=496 .7
2(0 . 9694 )

RESUMEN DE LOS CÁLCULOS

Flujo de Alimentación de Tolueno

lbmol T
FFT =273,4 h (Tolueno Fresco Alimentado)

Flujo de Alimentación de Gas

 lbmol gas
FG =492,5 h (Flujo de Gas Alimentación)

lbmol H 2
FeH2 =197,0 h (Hidrógeno en Exceso)

lbmol H 2
H2,R =269.2 h (Hidrógeno Reaccionado)

Flujo de Productos

lbmol B
PB = 265 h (Benceno a Producir)

lbmol CH 4
PCH4 =273,4 h (Metano Producido)

lbmol D
PD =4,18 h (Difenil Producido)

Flujo de Purga

lbmol gas
PG =496,7 h (Flujo de Gas en la Purga)

CÁLCULOS DE ENTRADA Y SALIDA

a) Calculo de la Purga de los Componentes

1. Cálculo de la Purga de Hidrogeno (FeH2): Ecuación (23)

F P , H 2=Y PH PG=0 . 4 x 496 . 7=198. 68

2. Cálculo de la Purga de Metano

F P , CH 4 =( 1−Y PH ) PG= (1−0 . 4 ) x 496 .7=298 . 02

3. Cálculo de la Purga Total

PG=F P , H 2 +F P ,CH 4 =198 ,68+298. 02=496 . 70

b) Calculo de la Alimentación de los Componentes

1. Cálculo de la Alimentación de Hidrogeno (Ecuación 21 y 28)

 PB (1+S ) 265(1+0 ,9694 )
F H =Fe H + =197+ =466 ,18
2 2 2S 2∗0 , 9694
2. Cálculo de la Alimentación del Metano

FM =
[
(1−Y FH ) Fe H +
2
PB (1+ S )
2S ] =
[
(1−0 , 95) 197+
2∗09694 ]
265 (1+ 0 , 9694

=24 , 54
Y FH 0 , 95

3. Alimentación Total

F G=F H 2 +F M =466 ,18+24 .54=490 .72

5
1 3

2 PROCESO 4

A) Materias Primas
a.1. Hidrógeno: 466,18
a.2. Metano: 24,54
a.3. Tolueno: 273,4

B) Producto
b.1. Benceno: 265,00

C) Sub Producto
c.1. Difenilo: 4,18

D) Sub Producto Gaseoso

d.1. Hidrogeno: 198,68
d.2. Metano: 298,02

Componentes Entrada Salida

Hidrógeno 466,18 198,68
Metano 24,54 298,02
Tolueno 273,4
Benceno 265,00
Difenilo 4,18
Total 764,12 765,88
Diferencia 1,76
 BALANCE DE MATERIA EN TABLAS

1) Variables de diseño:
Velocidad de Poducción = 265 PB
Conversión Tolueno = 0.75 x
Composición H2 Purga = 0.40 YPM
Composición H2 Alimentación = 0.95 YFM

0 .0036
S=1−
) Calculo de Selectividad (1−X )1 .544 S
2

P B ( 1+ S )
F H 2 =Fe H 2 +
3) Calculo del Flujo Hidrogeno 2S FH2

FM =
[
(1−Y FH ) Fe H +
2
PB (1+ S )
2S ]
4) Calculo del Flujo Metano Y FH FM

F G=F H + F M
5) Calculo del Flujo Gas 2 FG

PB
F FT =
6) Calculo de Flujo Tolueno S FFT

PB (1−S )
P D=
7) Calculo de Flujo Difenil 2S PD

P B [ 1−(1−Y PH )(1−S )/2 ]

F G=
8) Calculo del Flujo de Alimentación S (Y FH −Y PH ) FG

PB (1−S )
PG=F G +
9) Calculo de Flujo de Purga 2S PG

F P , H =Y PH PG
10) Calculo del Flujo de Purga de H2 2 FP,H2

F P , CH 4 =(1−Y PH ) PG
11) Calculo del Flujo de Purga de CH4 FP,CH4

5
1 3

2 PROCESO 4
12) Tabla de los componentes con las fórmulas respectivas

Componente FG=1 FFT=2 PB=3 PD= 4 PG= 5

H2 FH2 0 0 0 FP,H2
CH4 FM 0 0 0 FP,CH4
Benceno 0 0 PB 0 0
Tolueno 0 FFT 0 0 0
Difenil 0 0 0 PD 0
Temperatura 100 100 100 100 100
Presión 550 15 15 15 465

12) Cálculo del balance de materia según las fórmulas respectivas

Componente 1 2 3 4 5
H2 (Lbmol/h) 466 0 0 0 199
CH4 (Lbmol/h) 25 0 0 0 298
Benceno (Lbmol/h) 0 0 265 0 0
Tolueno (Lbmol/h) 0 273 0 0 0
Difenilo (Lbmol/h) 0 0 0 4,18 0
Flujo Total (Lbmol/h) 491 273 265 4,18 497
Temperatura (ºF) 100 100 100 100 100
Presión (Psia) 550 15 15 15 465