Fundamentos de corrosión
Ingeniería de los materiales
1 Ingeniería de los materiales 8/1/2020
Terminología básica
Ánodo: electrodo en el que se produce una
reacción de oxidación, mediante la cual un
material, al perder electrones, incrementa su
estado de oxidación.
Cátodo: electrodo que sufre una reacción de
reducción, mediante la cual un material reduce
su estado de oxidación al recibir electrones.
Cátodo → Reducción (consonante con
consonante) Diagrama de un
Ánodo → Oxidación (vocal con vocal) ánodo de cinc en
una celda galvánica.
Electrolito: cualquier sustancia que contiene Reacción de
en su composición iones libres, que hacen que oxidación: Zn0 →
se comporte como un conductor eléctrico. Zn2+ + 2e-
Terminología básica
Un anión es un ion con carga eléctrica negativa, es decir,
que ha ganado más electrones. Los aniones
monoatómicos se describen con un estado de oxidación
negativo. Los aniones poliatómicos se describen como un
conjunto de átomos unidos con una carga eléctrica
global negativa, variando sus estados de oxidación
individuales.
Un catión es un ion con carga eléctrica positiva, es decir,
que ha perdido electrones. Los cationes se describen con
un estado de oxidación positivo. En términos químicos, es Diagrama de un
cuando un átomo neutro pierde uno o más electrones ánodo de cinc en
de su dotación original, este fenómeno se conoce como una celda galvánica.
ionización. Reacción de
oxidación: Zn0 →
Zn2+ + 2e-
La sal NaCl al disolverse en agua forma Na+ y Cl-
Identificación de cationes y aniones
Para calcio
Ca2+ + -OOC-COO- = CaC2O4(S) Precipitado blanco
Para hierro (III)
Fe3+ + 6SCN- = [Fe(SCN)6]3- Solución acuosa rojo sangre
Para hierro (II)
Fe2+ + 3C12H8N2 = [Fe(C12H8N2)3]2+ Solución acuosa anaranjada
Para sulfatos
SO42- + Ba2+ = BaSO4(S) Precipitado blanco
Para cromo (III)
Cr3+ + HOOH + OH- = CrO42- Solución acuosa amarilla
CrO42- + H2SO4 = CrO5(S) Precipitado azul muy inestable
Para cloruros
Cl- + Ag+ = AgCl(S) Precipitado blanco
Reacción de óxido reducción
Reacción de transferencia de electrones donde use provoca un
cambio en el estado de oxidación.
Ejemplos de reacciones de oxidación
Número de oxidación
El número de oxidación es un número entero que representa el número de electrones que
un átomo pone en juego cuando forma un compuesto determinado. El número de
oxidación es positivo si el átomo pierde electrones, o los comparte con un átomo que tenga
tendencia a captarlos.
La carga eléctrica aparente que posee un átomo.
Concepto de valencia.
Corrosión
Es la degradación de los materiales
por acción del medio que los rodea.
La corrosión es resultado de la
interacción de un material con el
medio que lo rodea, produciendo el
consiguiente deterioro en sus
propiedades tanto físicas como
químicas.
Es el ataque destructivo de un metal
por su medio ambiente, el
mecanismo del ataque puede ser
una reacción química o
electroquímica.
Lo que provoca la corrosión es un
flujo eléctrico masivo generado por
las diferencias químicas entre las
piezas implicadas.
Suelo:
• Composicion
• Humedad y co2
• Temperatura
Aceros api 5l: • Revestimientos
• Microestructura • Pc:
• Condición superficial •Potenciales
•Desprendimiento
catódico
Tensiones:
• Operativas
• Residuales
• Constantes
• Cíclicas
La corrosión
La Corrosión es la causa general de la destrucción de la mayor parte de los
materiales naturales o fabricados por el hombre.
Si bien este proceso destructivo ha existido siempre, no se le ha prestado
atención hasta los tiempos modernos, con el avance de la tecnología.
El desarrollo de la industria y el uso de combustibles, en especial el
petróleo, han cambiado la composición de la atmósfera de los centros
industriales y grandes conglomerados urbanos, tornándola mas corrosiva.
La producción de acero y las mejoras de sus propiedades mecánicas, han
hecho de él un material muy útil, junto con estas mejoras, se esta pagando
un tributo muy grande a la corrosión, ya que el 25% de la producción
mundial anual del acero es destruida por la corrosión.
La corrosión de los metales constituye una de las pérdidas económicas más
grande de la civilización moderna.
La rotura de los tubos de escape y silenciadores de los automotores;
El cambio continuo de los serpentines de los intercambiadores de calor
Roturas de los tanques de almacenamiento y tuberías de conducción de agua
El derrumbe de un puente
La rotura de un oleoducto que transporta crudo (aparte del costo que acarrea el
cambio del mismo hay que tener en cuenta el problema de contaminación del
petróleo derramado, que muchas veces es irreversible, así como también el paro de
la refinería).
NO siempre la corrosión es un fenómeno indeseable, ya que el proceso de
corrosión es usado diariamente para producir energía eléctrica en las pilas
secas, donde uno de las partes fundamentales del proceso es una reacción de
corrosión.
Estudio de fallas (1970)
Método Porcentaje de fallas
Corrosión (todos los tipos) 33%
Fatiga 18%
Fractura frágil 9%
Daños mecánicos 14%
Fab./Defectos de soldadura 16%
Otro 10%
Por qué se corroe un metal?
Fotos de corrosión
Nivel de corrosión
Corrosión
superficial - fea
pero aún no
estructuralmente
peligrosa
[Link]
technologies/applications/protective-marine/corrosion-behaviour-analysed/504626-1-eng-GB/[Link]
Nivel de corrosión
Corrosión superficial: fea pero
aún no estructuralmente
peligroso
Corrosión más grave: se
deteriora la función
[Link]
Nivel de corrosión
Corrosión más grave: se
deteriora la función
La corrosión es puntual pero
profunda
[Link]
Nivel de corrosión
La corrosión empieza
puntual y profunda
La corrosión se propaga y
ocasiona una falla
catastrófica
¿En qué se diferencia el óxido del metal?
Ya no es rígido
Ya no es cristalino
Visualmente diferente
Superficie áspera
Apariencia escamosa
No conductivo
Ejemplos de corrosión
La corrosión abarca todo tipo de materiales y de medios lo
que afecta tanto a grandes componentes en instalaciones
fabriles (refinerías, tanques, ductos, plantas químicas) como a
pequeñas dispositivos
Daño estructural de la corrosión
Materiales y corrosión
Todos los materiales sufren procesos de degradación en mayor o
menor medida por acción del medio que los rodea (corrosión)
Sin embargo, los materiales, en especial los metales, se siguen
utilizando
Lo importante no es si se corroen o no, sino
La velocidad con que se desarrollan los
procesos de corrosión
El control que el hombre puede ejercer sobre
ellos
Mecanismos de corrosión
Forma en que un metal, reacciona con
un entorno.
La corrosión del hierro en la
atmósfera de oxígeno a alta
temperatura.
La reacción de corrosión puede ser
más complicado y constará de dos y
más etapas:
El hierro entra en contacto con agua o
con ácido clorhídrico.
Dos metales diferentes, hierro y zinc,
en contacto juntos en agua salada.
Metal bajo estrés en algún ambiente.
Mecanismos de corrosión
Todas las reacciones de
corrosión se describen por
dos mecanismos:
El primer mecanismo (sin la
formación de la corriente
eléctrica) se realiza si los metales
entran en contacto con los no
electrolitos - sustancias que no
conducen la corriente eléctrica.
El segundo mecanismo (con la
formación de la corriente
eléctrica y potencial) se realiza si
los metales entran en contacto
con los electrolitos - sustancias
que conducen la corriente
eléctrica.
Electrolitos y no electrolitos
Electrolitos
Algunas soluciones como:
Sales, ácidos y álcalis
disueltos en agua y en
otros líquidos polares
Existen iones libres
cargados positiva y
negativamente
responsables de conducir la
corriente eléctrica
Electrolitos y no electrolitos
No Electrolitos
Son sustancias que no se
disocian en iones y no
conducen la corriente
eléctrica aunque estén
disueltas en un medio
acuoso
Los metales se comportan de una manera diferente (desde
un punto de vista electroquímico) cuando está en contacto
con electrolitos y no electrolitos.
Corrosión de metales por no electrolitos
Existen no electrolitos en forma gaseosa (O2, Cl2), líquido
(Br2) y en estado sólido (azúcar) .
La corrosión (reacción química) se produce en una etapa.
Metales dan sus electrones externos a los no metales y se
oxidan en una reacción:
El rasgo característico de este mecanismo de corrosión es la
ausencia de la corriente eléctrica y el potencial eléctrico en
la superficie metálica durante la corrosión.
Corrosión
Cuando desde una especie química ceden y migran electrones
hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se
comporta como un ánodo y se verifica la oxidación, y aquella que
los recibe se comporta como un cátodo y en ella se verifica la
reducción
Corrosión electroquímica
Se produce cuando un metal en
contacto con un medio electrolítico
Los componentes esenciales de la
corrosión electroquímica (humeda)
son:
Ánodo: Superficie del metal donde
este cambia del estado neutro al ion
mas electrones.
Cátodo: Superficie donde los
electrones reaccionan con el
electrolito.
Electrolito: Medio liquido que
conduce la electricidad por la
migración de iones.
Corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que
denota siempre la existencia de una zona anódica (la que sufre
la corrosión), una zona catódica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de
una buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos, para que
este tipo de corrosión pueda tener lugar.
La corrosión más frecuente siempre es de naturaleza
electroquímica y resulta de la formación sobre la superficie
metálica de multitud de zonas anódicas y catódicas; el
electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el
metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que la
humedad relativa deberá ser del 70%.
Proceso de corrosión
Tres requisitos Tipos de celda galvanica
• Electrolito Celda con electrodos
• Electrodos diferentes
• Anodo Celdas de concentración
• Cátodo Celda de aireación
• Paso de electrones diferencial
¿Qué sucede cuando se sumerge un metal en agua?
Se establece el equilibrio del metal con sus iones. A este
sistema se lo denomina: ELECTRODO
En la interfase metal / solución se produce un campo eléctrico
con una diferencia de potencial eléctrico que se llama
POTENCIAL DE ELECTRODO
Cada sistema metal/medio tiene un potencial específico
Medición del potencial de electrodo
El potencial de electrodo no puede ser medido en forma
absoluta sino únicamente por comparación con otro. Se mide
una diferencia de potencial.
Se usan Electrodos de Referencia.
Proceso de corrosión
Electrodos
• Ánodo
• Cátodo
Paso de electrones para
Completar el circuito
• Puede ser en el Agua
mismo metal
• Por contacto físico
entre diferentes
metales Anodo Electrolito Catodo
Proceso de corrosión
- +
Paso de e- Para Los electrones
completar El Fluyen de ánodo A
circuito corriente cátodo
Anodo Catodo
(corrosión) Electrolito
(Agua) (protegido)
Proceso de corrosión
Las reacciones de oxidación (corrosión) ocurren en el ánodo
_ Flujo de e- _ Flujo de e- _ Flujo de e-
_ Fe(OH) 2 O 2
2e_ ++ 2 e
_ OH _ 8 _
Fe(OH) 2 H2O
Fe e
OH
Fe ++ Fe(OH) 2 H O
2
Fe(OH) 2
Fe - 2e Fe++ (iones ferrosos) Fe++ + 2OH- Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 02 + 2H2O 4Fe(OH)3
Ionización de hierro por Formación de la forma Fe(OH)2 se combina con
pérdida de 2e- Inestable: Fe(OH)2 el oxígeno y forma óxido
Proceso de corrosión
Reacción de reducción (protección) ocurre en el cátodo
Flujo de e-
+ Flujo de e-
+ Flujo de e-
+
H+ e_ H+ e_ e_
e
_ H+ e __ H2O e_
H+ O2 H+ e O2
e_
H+ e_ H2O _
e
2H+ + 2e H2 4H+ + O2 + 4e 2H2O O2 + 2H2O + 4e 4OH-
Electrones que llegan al cátodo neutralizan algunos
Iones hidrógeno
¿Qué pasa cuando el acero se oxida?
Ocurre un fenómeno físico-químico
Se ceden electrones,
2Fe + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4OH-
Por encima de cierto nivel de concentración el Fe2+ and OH- se combinan para formar
hidróxido ferroso:
2Fe + O2 + 2H2O 2Fe(OH)2
El hidróxido ferroso reacciona con el oxígeno disuelto en agua para formar óxido
férrico hidratado (óxido):
4Fe(OH)2 + O2 2H2O + 2Fe2O3.H2O
Entonces, dejando de lado los pasos intermedios,
la ecuación completa para el óxido es:
4Fe + 3O2 + 2H2O 2Fe2O3.H2O
REFERENCIAS
Callister, W. Fundamentals of materials science and engineering: an
integrated approach, John Wiley & Sons 2008.
Askeland, D. Ciencia e ingeniería de los materiales, 3ra ed,
International Thomson Editores, 1998.
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