Superficies y vacío

ISSN: 1665-3521
alex@[Link]
Sociedad Mexicana de Ciencia y
Tecnología de Superficies y Materiales
A.C.
México

Trujillo-Estrada, A.; Cuevas-Arteaga, C.; Porcayo-Calderón, J.

Evaluación de la corrosión en solución de LiBr al 50% en peso de recubrimientos NiCrAlY
y NiCrAlCoY
Superficies y vacío, vol. 23, agosto, 2010, pp. 140-146
Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnología de Superficies y Materiales A.C.
Distrito Federal, México

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 Superficies y Vacío 23(S) 140-146, agosto de 2010 ©Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnología de Superficies y Materiales

Evaluación de la corrosión en solución de LiBr al 50% en peso de recubrimientos

NiCrAlY y NiCrAlCoY

[Link]-Estrada, C. Cuevas-Arteaga
Centro de Investigación en Ingeniería y Ciencias Aplicadas
Universidad Autónoma del Estado de Morelos
Av. Universidad 1001. Col. Chamilpa. C.P. 62210. Cuernavaca, Morelos, México

J. Porcayo-Calderón
Instituto de Investigaciones Eléctricas
Universidad Autónoma del Estado de Morelos
Calle Reforma 113, Col. Palmira, C.P. 62440.
Temixco, Morelos, México
(Recibido: 18 de febrero de 2010; Aceptado: 14 de mayo de 2010)

Se evaluó el comportamiento a la corrosión de los recubrimientos NiCrAlY y NiCrAlCoY, depositados por la técnica de
proyección térmica de polvos sobre un sustrato de acero SS 304 en una solución de bromuro de litio al 50% en peso a
25°C, 40°C y 70°C, mediante las técnicas electroquímicas de ruido (EN) y curvas de polarización (PC). A través del
análisis estadístico de las series de tiempo obtenidas durante 10 días a las diferentes temperaturas de prueba, se observó
que el proceso de corrosión se presenta en forma localizada y probablemente mixto, obteniendo los índices de picado para
cada temperatura y los datos para curvas de polarización.

Palabras clave: Proyección térmica; LiBr; Recubrimientos

Corrosion behavior of NiCrAlCoY NiCrAlY coatings deposited by the thermal spraying powder technique on SS 304
substrate exposed in a solution of lithium bromide aqueous solution (50% wt.) at 25°C, 40°C and 70° C, using
electrochemical techniques of current and potential noise (EN) and polarization curves (PC) is presented in this
work. Through statistical analysis of time series obtained during 10 days at different temperatures, it could be showed that
the corrosion process occurs in localized and probably mixed corrosion processes (uniform-localized) obtaining
localization indexes for each temperature, and correlating with data of polarization curves.

Keywords: LiBr; Flame spraying; coatings

1. Introducción de proyección térmica de polvos por flama (FS), el cual es

un proceso en el que partículas fundidas, semi-fundidas o
El ataque destructivo de un metal por reacción con su sólidas se depositan sobre un sustrato. Se genera un flujo
medio ambiente se le llama corrosión. En presencia de un de tales partículas y el recubrimiento se va formando por la
medio acuoso, la corrosión es de naturaleza electroquímica deformación plástica de estas al momento de impactar el
[1], uno de los elementos primarios para que exista la sustrato, este proceso fue utilizado inicialmente para
corrosión es el electrolito, en el presente trabajo se utilizó metales de bajo punto de fusión, como el estaño o el
el bromuro de litio LiBr+H2O al 50% en peso, esta plomo, y posteriormente se amplió a metales más
solución se usa en máquinas de refrigeración por absorción refractarios e incluso cerámicos. Las varillas de acero SS
que generalmente son fabricadas en acero SS 304 ó SS 316, 304 fueron recubiertas con una aleación comercial de
pero presenta una gran desventaja ya que se degradan por NiCrAlY ó NiCrAlCoY mediante la técnica FS que le
corrosión generalizada y localizada [2], cuando las proporcionarán al acero un mejor desempeño ante el
superficies metálicas se ponen en contacto con el ambiente agresivo-corrosivo [3] de bromuro de litio (LiBr).
electrolito comienza el proceso corrosivo y algunas veces
penetra hasta destruir la estructura metálica de forma 2. Metodología
localizada, en algunas ocasiones este proceso es imposible
erradicarlo solamente se puede controlar. 2.1. Ruido Electroquímico (EN)
Con el fin de proporcionar a las piezas metálicas una
mayor duración, se han evaluado recubrimientos de Es posible encontrar esquemas y dispositivos diversos
distintos materiales metálicos y no metálicos, aplicados con para realizar la medida de ruido electroquímico, el más
diversas técnicas para retrasar y controlar los procesos de extendido es el denominado de 3 electrodos, el cual
corrosión que deterioran las piezas metálicas, tanto física consiste en conectar dos electrodos de trabajo
como químicamente. nominalmente idénticos y registrar las variaciones de
Las piezas evaluadas fueron recubiertas con el proceso corriente que fluye entre ellos (ΔI) en función del tiempo,
140
*
ariadnat@[Link]
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o
0.0003
NiCrAlCoY T 25 C NiCrAlCoY Dia 1 21 Hrs.
0.002

0.0002
o
40 C
Dia 1 21Hrs. Dia 10 9Hrs. 0.001
Corriente (mA/cm )

Corriente (mA/cm )
2

0.0001

2
0.0000
0.000

-0.0001
Dia 4 15Hrs.
Dia 7 3Hrs. -0.001 o o
-0.0002 25 C 70 C

-0.0003
0 250 500 750 1000 -0.002
0 250 500 750 1000
Tiempo (Seg) Tiempo (Seg)

Figura 1. Gráfica de ruido electroquímico de la aleación NiCrAlCoY a Figura 2. Ruido Electroquímico del día 1 de exposición a 25°C, 40°C
25°C; línea negra corresponde al día 1 de exposición, gris oscuro día y 70°C
4, gris al día 7 y gris claro al día 10.

corriente de acuerdo al potencial aplicado. Para controlar

de manera simultánea se registran las variaciones del
visualmente la temperatura de la solución se introduce un
potencial en común de ambos electrodos (ΔV) frente a un
termómetro en la solución, las temperaturas de trabajo son
electrodo de referencia, las fluctuaciones de corriente y
25°C, 40°C y 70°C, la variación es de ± 2°C.
potencial que se originan son de naturaleza electroquímica
y se denominan ruido electroquímico (EN,
3. Resultados y discusión
Electrochemical Noise) [4,5].
En el presente trabajo se utilizó una celda electroquímica
Las figuras que se presentan de ruido electroquímico son
para evaluar el proceso de corrosión mediante el método
el resultado del tratamiento estadístico de los datos de
de ruido electroquímico, el cual consta de 2 electrodos
acuerdo a la literatura [4,9] se remueve la tendencia de
cilíndricos de acero inoxidable SS 304 recubiertos por
estos.
proyección térmica de polvos por flama de una aleación de
En la figura 1 se muestran los resultados de ruido
NiCrAlCoY ó NiCrAlY [5], y un alambre de platino que
electroquímico del recubrimiento con la aleación
tiene la función de electrodo de referencia, conectados a
NiCrAlCoY a 25°C, donde podemos observar que al día 1
un ammetro de resistencia nula (ZRA, por sus siglas en
de exposición la variación de ruido en potencial permanece
inglés) ACM Gill 8AC Serie No.1120. Se utilizó alambre
en un valor muy cercano a 0, a medida que transcurre el
de cobre para hacer contacto entre los electrodos de trabajo
tiempo, la variación es mayor y se observa el cambio al día
y el equipo electroquímico. El ZRA se encuentra conectado
4 de exposición, el cual presenta una mayor cantidad de
a una PC que adquiere series de tiempo en corriente y
transitorios a lo largo del muestreo. La diferencia entre el
potencial cada 3 hrs. obteniendo en cada lectura 1024 datos
ruido a 4 días y 7 días es muy parecido. Al cabo de 10 días
(EN por sus siglas en ingles) aproximadamente 9 series en
se detecta un mayor número de transitorios con una
24 hrs. durante 10 días. También se utilizó un termómetro
intensidad mucho mayor.
para verificar que la solución se mantuviera a 25°C, 40°C y
El ruido electroquímico aumenta a medida que
70°C, con una variación de ± 2°C.
incrementamos la temperatura [6,7]. En la figura 2 se
muestran los resultados del recubrimiento con la aleación
2.2. Curvas de polarización
NiCrAlCoY, el día 1 de exposición a 25°C, 40°C y a
70°C. Se observa que a 25°C el ruido en corriente
Para producir una curva de polarización se le aplica al
permanece prácticamente constante con un valor casi
electrodo de trabajo (WE) un potencial (mV) y se evalúa el
cercano a 0, mientras que a 40˚C y 70˚C el ruido en
grado de cambio en corriente (A/cm2) que sufre el
corriente se incrementa y aparecen algunos eventos
electrodo.
transitorios de mediana intensidad en forma más periódica.
El esquema utilizado para las pruebas de curvas de
La figura 3 muestra gráficas de ruido electroquímico en
polarización consta de un electrodo de trabajo de acero
corriente y su correspondiente en potencial del
inoxidable SS 304 [4,6-8] con recubrimiento por
recubrimiento con la aleación NiCrAlCoY a 25°C (a),
proyección térmica de polvos por flama de la aleación
40°C (b) y 70°C (c). En las 3 gráficas observamos
NiCrAlCoY ó NiCrAlY, dos alambres de platino como
transitorios en corriente y en potencial de importante
electrodos de referencia y electrodo auxiliar, conectados a
intensidad, los cuales se interpretan como la formación de
un potenciostato ACM Gill 8AC Serial 1256 el cual
picaduras, o bien el rompimiento y recuperación de la capa
controla el voltaje aplicado para la curva de polarización, el
pasiva que se forma sobre la superficie metálica.
potencial de barrido fue de -150mV hasta 250mV respecto
En la figura 4, se muestran los resultados del
al potencial de corrosión. El potenciostato se encuentra
recubrimiento con la aleación NiCrAlY. A 25˚C se puede
conectado a una PC que adquiere la variación de la
observar que en el día 1 de exposición se presentan

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transitorios anódicos y catódicos de gran intensidad. A

o
NiCrAlCoY T 25 C Dia 7 6Hrs. NiCrAlY Dia 1 21 Hrs.
0.0008 0.00010
0.08

0.0006
0.00005

Corriente (mA/cm )
2
0.00

Potencial (mV)
Corriente (mA/cm )
2

o o
0.0004 40 C 70 C

-0.08 0.00000
0.0002 25 C
o

-0.16
-0.00005
0.0000

-0.24
-0.0002
0 250 500 750 1000 -0.00010
Tiempo (Seg) 0 250 500 750 1000
Tiempo (Seg)
a)
o
NiCrAlCoY T 40 C Dia 7 6Hrs. Figura 5. Ruido Electroquímico del día 1 de exposición a 25°C, 40°C
0.0020
y 70°C.
0.1
0.0016
o
NiCrAlY T 25 C Dia 7 6Hrs.
Corriente (mA/cm )
2

0.0012 0.0 0.00002 0.06

Potencial (mV)

0.0008 0.00
-0.1

Corriente (mA/cm )
2
0.0004

Potencial (mV)
0.00001 -0.06

0.0000 -0.2
-0.12

-0.0004
-0.3 0.00000 -0.18
0 250 500 750 1000
Tiempo (Seg)
-0.24
b)
o
NiCrAlCoY T 70 C Dia 7 6Hrs. -0.00001
0 250 500 750 1000
-0.30
0.003
Tiempo (Seg)
0.1
a)
o
0.002 0.0 NiCrAlY T 40 C Dia 7 6Hrs.
Corriente (mA/cm )

Potencial (mV)
2

0.00002 0.06

-0.1
0.001
0.00

-0.2

Potencial (mV)
Corriente (mA/cm )
2

0.00001
0.000 -0.06
-0.3

-0.001 -0.4 -0.12

0 250 500 750 1000
0.00000
Tiempo (Seg)
c) -0.18

0 250 500 750 1000

Figura 3. Gráficas de ruido electroquímico en corriente y su Tiempo (Seg)
correspondiente en potencial de NiCrAlCoY para el séptimo día de b)
exposición, a) 25˚C, b) 40˚C y c) 70˚C. Figura 6. Gráficas de ruido electroquímico en corriente y su
correspondiente en potencial de NiCrAlY séptimo día de exposición,
o
NiCrAlY T 25 C a) 25°C y b) 40°C.
0.00003
NiCrAlCoY NiCrAlY
0.00002 Dia 1 21Hrs. Dia 10 9Hrs. 1.0000
Corriente (mA/cm )

o
2

0.00001 25
o
LI o PI (Indice de picado)

40
o
70
0.00000 0.9995

-0.00001

Dia 4 15Hrs. Dia 7 3Hrs.

-0.00002 0.9990

-0.00003
0 250 500 750 1000
Tiempo (Seg)
0.9985
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Figura 4. Gráfica de ruido electroquímico de la aleación NiCrAlY a Tiempo (Hrs.)
25°C; línea negra corresponde al día 1 de exposición, gris oscuro día 4,
gris día 7 y gris claro al día 10. Figura 7. Índice de picado (LI ó PI) a 25°C, 40°C y 70°C.

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Este parámetro proporciona una medida de la intensidad

Tabla 1. Datos de curvas presentadas en la figura 11.

Aleación T (˚C) ba (mV) bc (mV) Ecorr (mV) Icorr (A/ cm2)

25 9.93 4.27 -568.51 2.5E-5
Acero SS 304 40 31.79 11.35 -521.38 8.8E-5
70 3.22 3.65 -489.42 4.3E-4

Tabla 2. Datos de curvas presentadas en la figura 11.

Aleación T (˚C) ba (mV) bc (mV) Ecorr (mV) Icorr (A/ cm2)

25 14.43 4.42 -310.67 3.31E-4
NiCrAlCoY 40 2.50 4.28 -557.31 7.02E-4
70 12.17 3.1 -613.72 2.99E-4

Tabla 3. Datos de curvas presentadas en la figura 13.

Aleación T (˚C) ba (mV) bc (mV) Ecorr ( mV) Icorr (A/ cm2)

25 43.03 90.61 -214.27 1E-4

NiCrAlY 40 492.23 13.56 -291.38 5E-3

70 46.512 46.818 -585.99 1.2E-5

medida que transcurre el tiempo, el ruido electroquímico de las picaduras, si el valor de LI es cercano a la unidad se
parece decrecer en forma significativa y se observa el trata de corrosión localizada, o si LI es cercano a 0 podría
cambio al día 4 de exposición, donde también la cantidad interpretarse como corrosión generalizada [5,8-10]. En la
de transitorios es menor, habiendo una mínima diferencia figura 7 podemos observar que el LI es cercano a la unidad,
entre el ruido a 4 días y a los 7 días. Al cabo de 10 días se lo que indica que en los electrodos expuestos podría
detecta un menor número de transitorios con una intensidad encontrarse evidencia de picadura o corrosión localizada.
mucho menor. Cabe mencionar que los cálculos estadísticos de LI o PI no
En la figura 5 observamos la aleación NiCrAlY al día 1 de siempre son confiables para algunos sistemas, siendo
exposición a 25˚ C, 40˚C y a 70˚C; se observa que a 70˚C importante por lo tanto verificar las condiciones físicas de
el ruido en corriente permanece casi constante con un valor las muestras corroídas, evidencia que confirma si la
cercano a 0 al igual que a los 40˚C, y para 25˚ C eleva su utilización de este parámetro es confiable o no para el
valor en corriente y en eventos transitorios mucho más sistema en estudio. Por otra parte, LI solo provee
periódicos. Se puede decir que el ruido electroquímico información de la ocurrencia de corrosión por picaduras o
disminuye a medida que se incrementa la temperatura de algún otro modo de corrosión localizada, sin embargo
La figura 6 muestra gráficas de ruido electroquímico en no provee información sobre la densidad de las mismas
corriente y su correspondiente en potencial a 25°C (a) y [3,7-11].
40°C (b). En las 3 gráficas se observan transitorios que se En las figuras 8, 9 y 10, se puede observar las
pudieran interpretar como picaduras, ya que de acuerdo a la micrografías de la topografía superficial de uno de los
literatura [4], cuentan con su correspondiente decremento y electrodos de trabajo con recubrimiento de NiCrAlCoY
recuperación del potencial. expuestos a Bromuro de Litio al 50% en peso a 25˚C, 40˚C
y 70˚C respectivamente. Las micrografías muestran la
Se obtuvo el índice de picado (LI ó PI) presencia de picaduras que son producto del proceso de
corrosión localizada; así como mapeos de oxígeno (O) y
bromo (Br) del área analizada.
A través de las curvas de polarización y aplicando el
para cada una de las series en tiempo. método de extrapolación Tafel, se obtienen las pendientes
donde: anódica y catódica ba y bc [6] para cada una de las curvas
Xi=cada uno de los datos obtenidos en la serie de tiempo. de polarización tanto del acero como de cada uno de los
= Media de la serie de tiempo. recubrimientos.
n= total de datos en cada serie de tiempo (1024 datos). En la figura 11 se observa la gráfica de curvas de

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polarización para acero SS 304 a 25˚C, 40˚C y 70˚C. El

potencial de corrosión (Ecorr) se hace más pasivo con el
incremento en la temperatura. Los cambios en la dirección
anódica de los potenciales de corrosión, parecen estar
relacionados con la formación de productos de corrosión
sobre el acero SS 304 que interfieren con la disolución del
metal. La curva anódica a 25˚C presenta una región de
corriente constante y parece tener una disolución del
material sin presentar una pasivación de este hasta
aproximadamente -305 mV. La curva anódica a 40˚C
presenta un comportamiento muy parecido a aquélla a
25°C, a excepción de que la región activa al inicio del
proceso corrosivo indica una mayor velocidad de corrosión
que podemos compararla con la corriente de corrosión. A
70˚C, el comportamiento es diferente, y no se presentan
indicios de corriente constante ni pasivación, aunque
aparece un cambio de pendiente en las dos zonas activas,
Figura 8. Aspecto superfial y mapeo de oxígeno y bromo para el indicando una disminución en la actividad corrosiva.
recubrimiento, NiCrAlCoY a 25°C. En la tabla 1 se presentan los datos en forma numérica de
los potenciales de corrosión y corriente de corrosión para
el acero SS 304 a tres temperaturas de estudio. La densidad
de corriente de corrosión Icorr a 25˚C es menor que a 40˚C y
70˚C el incremento de la temperatura influye en el
potencial de corrosión del acero a medida que la
temperatura se incrementa el potencial Ecorr se vuelve más
pasivo o noble y la densidad de corriente Icorr incrementa,
indicando el efecto térmico sobre el sistema.
En la figura 12 se observa la gráfica de curvas de
polarización para el recubrimiento NiCrAlCoY a 25˚C,
40˚C y 70˚C. El potencial de corrosión (Ecorr) se hace más
activo con el incremento en la temperatura. Los cambios en
la dirección anódica de los potenciales de corrosión,
parecen estar relacionados con la formación de productos
de corrosión sobre el recubrimiento que interfieren con la
disolución del metal. La curva anódica a 25˚C presenta una
región de corriente constante y parece tener una disolución
del material sin presentar una pasivación de este. La curva
anódica a 40˚C presenta un comportamiento muy parecido
Figura 9. Aspecto superfial y mapeo de oxígeno y bromo para el
recubrimiento, NiCrAlCoY a 40°C
a aquélla a 25°C, a excepción de que la región activa al
inicio del proceso corrosivo indica una menor velocidad de
corrosión que podemos compararla con la corriente de
corrosión. A 70˚C, el comportamiento es diferente, y no se
presentan indicios de corriente constante ni pasivación,
aunque aparece un cambio de pendiente en las dos zonas
activas, indicando una disminución en la actividad
corrosiva.
En la tabla 2 se presentan los datos en forma numérica
de los potenciales de corrosión y corriente de corrosión
para el recubrimiento NiCrAlCoY a las tres temperaturas
de estudio. La densidad de corriente de corrosión Icorr a
25˚C es mayor que a 40˚C y 70˚C el incremento de la
temperatura influye en el potencial de corrosión de la
aleación a medida que la temperatura se incrementa el
potencial Ecorr se vuelve más activo, indicando el efecto
térmico sobre el sistema.
La figura 13 muestra las curvas de polarización para el
recubrimiento con el recubrimiento NiCrAlY a 25˚C, 40˚C
Figura 10. Aspecto superfial y mapeo de oxígeno y bromo para el
recubrimiento, NiCrAlCoY a 70°C.

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-300 Acero SS 304 y 70˚C. El potencial de corrosión (Ecorr) aumenta con la

T 25 C
o temperatura, y el material se vuelve más activo por el
-350 o
T 40 C efecto térmico sobre el sistema. La curva anódica a 25˚C
o
T 70 C presenta una región constante y una zona de pasivación
-400 muy pequeña. A 40˚C se observa un claro comportamiento
Eletrodo Ref. Platino (Pt)

a pasivarse, donde la velocidad de corrosión Icorr

Potencial (mV)

-450
disminuye en un rango de potencial muy cercano a cero. A
70˚C, el comportamiento es solo de actividad corrosiva con
o
70 C
-500
40 C
o
una velocidad de corrosión superior a la presentada en las
-550 o
25 C zonas activas a 25°C y 40°C.
En la tabla 3 se presentan los datos en forma numérica
-600 de los potenciales de corrosión y corriente de corrosión
para el recubrimiento NiCrAlY a las 3 temperaturas de
-650
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1
estudio.
2
Densidad de corriente (A/cm )
4. Conclusiones
Figura 11. Curvas de polarización del acero SS 304 al desnudo, 25˚C,
40˚C y 70˚C. De acuerdo a los resultados del análisis estadístico de los
datos de ruido electroquímico obtenemos un LI o PI (Índice
-100
NiCrAlCoY de Picado) muy cercano a la unidad y la literatura indica
T 25 C
o que ese valor pertenece a corrosión localizada por picadura
o
T 40 C sin embargo también conduce a realizar pruebas en el
-200 o
T 70 C microscopio electrónico de barrido SEM para detectar de
forma visual si los datos obtenidos son fiables, obteniendo
Eletrodo Ref. Platino (Pt)

o
-300 25 C algunas micrografías de picaduras en el material, la técnica
utilizada para la depositación del recubrimiento provee a
Potencial (mV)

-400 este de innumerables poros que quedan atrapados en la

morfología del recubrimiento pero que no permiten que el
-500
electrolito llegue hasta el sustrato, y provoque su corrosión,
40 C
o se puede afirmar con respecto a las pruebas realizadas en
o bromuro de litio al 50% en peso, de los recubrimientos
-600 70 C
NiCrAlY y NiCrAlCoY, que éstos presentan corrosión
localizada por picadura, pero que son una alternativa para
-700 utilizarlos en este tipo de medio.
1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1
2
Densidad de corriente (A/cm )
Referencias
Figura 12. Curvas de polarización del recubrimiento NiCrAlCoY a 25˚C,
40˚C y 70˚C. [1]. Javier Ávila, Joan Genescá. Más allá de la herrumbre. Edit.
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-200
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Eletrodo Ref. Platino (Pt)

o
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Potencial (mV)

Marcos Bárcenas. Ruido Electroquímico, Métodos de análisis.

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70 C
T 25
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560 (2006).
-600
T 40
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T 70
o
5,27 (2006).
-700
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1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 Martínez G. Corrosion Evaluation of SS-304 Stainless Steel for
2
Densidad de corriente (A/cm ) the Application to Heat Pumps. Potugaliae Electrochimica Acta
23, 3 (2005).
[8]. Guadalupe Tres, Roberto Arriaga, José M. Malo, Jorge
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40°C y 70°C.
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