Operaciones básicas de laboratorio: operaciones de pretratamiento de la

muestra (molienda, mezclado, disolución, disgregación, mineralización por

microondas); operaciones mecánicas (tamizado, filtración, decantación,
centrifugación); operaciones térmicas (destilación, evaporación, secado,
cristalización); operaciones difusionales (extracción: sólido-líquido y líquido-
líquido; adsorción; absorción; cromatografía).

Operaciones de pretratamiento de la muestra

Una vez realizada la toma de muestra es necesario prepararla para el ensayo o análisis en
el laboratorio. Generalmente se realizan una serie de operaciones de pretratamiento que
permiten ensayar la muestra o utilizar otras operaciones básicas de separación para el
análisis o el ensayo.

Si la muestra está en disolución, en suspensión o como sólido finamente dividido puede

utilizarse para el ensayo o análisis. En caso contrario serán necesarios procesos de
trituración, homogeneización, disolución y disgregación.

PRETRATAMIENTO DE LA MUESTRA

DISGREGACIÓN O MOLIENDA

la mayoría de los materiales sólidos son heterogéneos y al tomar la muestra inicial suelen
resultar trozos de diferentes tamaños, cuya composición puede variar de unos trozos a
otros.
La molienda o trituración es una operación con la que se reduce el tamaño de las
partículas. En este proceso se consiguen dos efectos:
- Mezclar y homogeneizar la muestra.
- Aumentar la superficie de la muestra y por tanto facilitar las reacciones posteriores.
Cuando se reduce el tamaño, el aumento de superficie es exponencial.

El método a emplear dependerá del tipo de muestra y de la norma o PNT a emplear.

1. Trituradora de mandíbula.

Trituradores de rodillos, está formado por dos rodillos que giran en sentidos opuestos. Los
rodillos se pueden acercar o separar modificando el tamaño de la muestra.

2. Morteros.
Se emplean para el afinado final de la muestra en el laboratorio (PULVERIZACIÓN). El
mortero lleva un pestillo que en principio golpea la muestra y después, cuando el tamaño
de la muestra es suficientemente pequeño, se hace resbalar sobre la muestra
pulverizándola.
• Morteros de hierro para muestras duras
• Morteros de porcelana para muestras de dureza media
• Morteros de vidrio para muestras pastosas.
• Morteros de ágata para análisis químico, no raya ni impurifica la muestra

3. Molinos.

Se utilizan para reducir el tamaño de la muestra. Existen dos tipos principales de molinos:
- Molino de bolas: es una cubeta en la que se introduce la muestra con unas bolas
resistentes, al hacer girar la cubeta sobre unos rodillos se produce la molienda.
- Molino de rotor: tiene un sistema que gira a gran velocidad moliendo la muestra.

ERRORES DE LA MOLIENDA

- Contaminación de la muestra: por el desgaste de las piezas del triturador y/o por la
presencia de restos de muestras anteriores o contaminación cruzada.
- Cambios de composición por el calor desprendido.

MEZCLA Y HOMOGENEIZACIÓN

Una mezcla es una distribución heterogénea de componentes químicos que no responden

a leyes químicas, sino físicas, es decir, no existen enlaces químicos que originan nuevos
compuestos.

La operación de mezclado consiste en homogeneizar una muestra, acompañado de una

agitación. Cuanto más en contacto estén las sustancias mejor mezclado se consigue.

Las características de las mezclas son:

1. Se realizan en todas las proporciones.

2. Se forman sin absorción ni desprendimiento de energía.
3. Sus componentes pueden separarse por métodos físicos (tamizado, decantación,
filtración y centrifugación).
4. Las propiedades de sus componentes permaneces invariables.

Para muestras pequeñas en el laboratorio la mezcla se realiza manualmente, por ejemplo

con una varilla agitadora. Cuando la muestra es mayor o necesita más tiempo para el
mezclado se emplean mezcladores automáticos.

Existen una gran, que permiten realizar operaciones a presión, vacío, atmósfera inerte.

Un mezclador muy utilizado en el laboratorio es el agitador magnético que además puede

calentar (también se emplea para disolver).
DISOLUCIÓN
Es el proceso de transformación de la muestra sólida en fase líquida.

Disolución directa: el proceso se produce sin cambios químicos.

El agua es un buen disolvente que disuelve gran cantidad de sustancias, en su mayoría

sales inorgánicas.

Los disolventes orgánicos más comunes suelen ser hidrocarburos como el hexano,
alcoholes como el etanol y el propanol, éteres como el dimetiléter, y compuestos clorados
como el diclorometano y el cloroformo.
Mineralización: durante el proceso se producen cambios químicos.

En la mayoría de los casos el proceso implica la eliminación de la materia orgánica por

conversión en compuestos volátiles. Se lleva a cabo por vía seca o por vía húmeda.

Por vía seca:

 Mineralización a elevada temperatura (horno). Someter a la muestra a la acción de

temperaturas elevadas durante cierto tiempo, sin que haya pérdidas de analitos por
volatilización.

 Mineralización en plasmas de oxígeno a bajas temperaturas. Se basa en la

capacidad del oxígeno excitado, obtenido al pasar una corriente de oxígeno a bajas
presiones a través de un campo de radiofrecuencia, de oxidar a la muestra a incidir
sobre ella a temperaturas inferiores a 200ºC. Poca capacidad de muestra y largos
periodos de tiempo.

 Combustión en frasco de oxígeno – Frasco Schöniger

◦ Frasco Schöniger: Se basa en la volatilización cuantitativa de los elementos de

interés de la muestra y posterior recuperación de sus productos gaseosos por
adsorción. Se pueden recuperar elementos como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As, Hg, Cu,
Cd, Zn, Al, Ba...

 Técnicas de fusión – Disgregación.

Por vía húmeda:

 Ácido clorhídrico (37%): Útil en la disolución de carbonatos,

fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos insolubles, óxidos
metálicos y metales más fácilmente oxidables que el hidrógeno (Eo<0).

El HCl concentrado es 12 M pero en ebullición se diluye hasta 6 M (p.e.

110ºC). Forma algunos cloruros volátiles.

 Ácido nítrico (70%): Fuerte agente oxidante. Disolución de metales excepto Al y Cr

que se pasivan y con Sn, W o Sb forma óxidos hidratados poco solubles.
 Descompone las muestras orgánicas y biológicas.

 Ácido sulfúrico (98%): Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y

muchas aleaciones, debido a su punto de ebullición tan elevado (p.e. 340ºC).
Los compuestos orgánicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en ácido sulfúrico
caliente.

 Ácido perclórico (70%): En caliente es un potente oxidante capaz de disolver

aleaciones de hierro y aceros inoxidables. Cuando entra en contacto con materia
orgánica hay peligro de explosión.

 Ácido fluorhídrico (50%): Descomposición de rocas y minerales de silicato cuando

no se va a determinar el silicio, se pierde en forma de SiF4, que es volátil. El HF es
extremadamente tóxico, ocasiona serias quemaduras y heridas dolorosas en
contacto con la piel.

 Mezclas oxidantes: Agua regia (3 partes de Hcl + 1 parte de HNO3), se emplea en

digestiones difíciles.

MÉTODO KJELDHAL

Etapa 1. Digestión de la muestra.

Etapa 2. Destilación.

Etapa 3. Recogida del amoniaco gas.

Etapa 4. Valoración del destilado con Hcl.

DISGREGACIÓN
Las fusiones son especialmente útiles con minerales, rocas de silicatos y carbonatos que no
son atacables por ácido clorhídrico, pero también son útiles con muchas otras muestras. En
general el fundente es alcalino a fin de reducir al mínimo la pérdida por volatilización de
gases ácidos, como H2S y SO2.

La fusión de la muestra con fundente puede solubilizar la muestra en agua.

Se mezcla la muestra en proporciones 1:10 o mayores y se calienta en un horno mufla a

temperaturas elevadas. Como resultado se obtiene un producto capaz de disolver en
ácidos diluidos o agua.

Existe el riesgo de contaminación por elevada cantidad del fundente y riesgo de pérdidas
por volatilización.

Operaciones mecánicas (tamizado, filtración, decantación,

centrifugación).

TAMIZADO
Malla metálica con orificios de un tamaño característico, bordeada por un molde, en
general de acero inoxidable.
Orificios con formas circulares, rectangulares y cuadradas, siendo estas últimas las de uso
más frecuente.
Los tamices se seleccionan de acuerdo a los tamaños de las partículas que se desean
separar o evaluar.

Permite clasificar las partículas que componen un sólido granular o pulverulento en función
de su tamaño (fracciones).
Para conseguir las fracciones de sólido de distinto tamaño de partículas se emplean
tamices.

Luz de malla

Se mide en milímetros. En España las dimensiones de las aberturas en los tamices se rigen
por la norma UNE-7050.
Otras series de tamices son la ASTM y la Tyler.

Ancho de malla: es igual a la suma de la luz de malla más el diámetro del hilo.
M= l + d

ANÁLISIS GRANULO MÉTRICO

Para realizar el análisis granulo métrico se somete la muestra a un tamizado usando
diversos tamices de diferentes luces de malla y empleando una tamizadora.
Se pesa la fracción que queda retenida sobre cada tamiz, y los resultados se exponen
utilizando los diagramas diferencial y acumulativo.
El rechazo acumulado es la suma del % de rechazo de cada tamiz con el de los anteriores.
El cernido acumulado es la diferencia entre el 100 % de la muestra y el rechazo acumulado.

Operaciones térmicas (destilación, evaporación, secado,

cristalización)

DESTILACIÓN

Es una operación que permite la separación, por acción del calor, de una mezcla líquida, en
función de los diferentes puntos de ebullición. Se pueden diferenciar 2 etapas:
1. La mezcla hierve y pasa a estado vapor.
 2. El vapor se condensa, por entrar en contacto con una zona fría, y se recoge en un
recipiente apropiado.

Las destilaciones se utilizan para purificar líquidos y separar mezclas de líquidos.

La destilación permite separar un líquido volátil de una sustancia no volátil o de otro
líquido con distinto punto de ebullición.
Es más fácil la separación de líquidos cuanto mayor sea la diferencia entre los puntos de
ebullición.

Cuando las mezclas se alejan del comportamiento idea (Ley de Raoult), las mezclas reales,
se obtienen diagramas de presión de vapor:

DIAGRAMA LÍQUIDO – VAPOR

Cuando se aplica calor a una mezcla de líquidos, los vapores están enriquecidos en el
componente más volátil. Una vez condensan esos vapores, la composición del líquido
condensado es la misma que la de los vapores que se formaron.

Cuando sometemos a ebullición una mezcla líquida a presión atmosférica, o sea, a presión
constante y representamos la temperatura de ebullición de la mezcla líquida frente a su
composición obtenemos el diagrama de ebullición.
Existen diferentes tipos de destilación:

1. Destilación simple: permite separar un líquido de un sólido o dos líquidos, con

puntos de ebullición muy diferentes, 80ºC como mínimo.
Para purificación de líquidos y para determinar el punto de ebullición de líquidos
puros.

El montaje consta de:

- Matraz de destilación (de fondo redondo)
- Cabeza de destilación.
- Termómetro
- Refrigerante
- Alargadera
- Recipiente colector
- Sistema de calefacción, manta calefactora.
 2. Destilación fraccionada: Se lleva a cabo
cuando se tiene una mezcla de líquidos
miscibles entre sí, con puntos de ebullición
muy próximos. El ejemplo más común es la
destilación fraccionada del petróleo.
El vapor circula en contra corriente con el
líquido en un aparato llamado columna de
rectificación, formada por una serie de
compartimentos que permiten el contacto
entre el líquido y el vapor.
Las columnas mas empleadas son: columna de
relleno con anillos Rasching (a) y columna de
Vigreux (b).

La destilación fraccionada se puede considerar una sucesión de destilaciones simples. El

vapor formado en el matraz asciende y entra en contacto con la columna, que está más
fría, enfriándose y condensando, el líquido desciende y entra en contacto con el vapor que
sube, el cual calienta al líquido que se evapora de nuevo y más arriba vuelve a
condensarse, antes de llegar al final de la columna el vapor ha experimentado una serie de
evaporaciones y condenaciones. En cada evaporación el vapor se enriquece en el
componente más volátil, consiguiendo que el vapor que llega al final de la columna esta
formado por el componente más volátil.
Mientras que el líquido en cada condensación se ha enriquecido en el componente menos
volátil, o sea el de punto de ebullición más alto.
*FRACKING DEL PETRÓLEO*
Cuando se calienta la mezcla de distintos líquidos que
constituye el petróleo, cada uno de ellos alcanza el
punto de ebullición a una temperatura diferente, de
modo que se convierte en gas y se separa fácilmente
del resto, primero los productos más ligeros, que
tienen la temperatura de ebullición más baja.

Cada fracción que se obtiene es un combustible de

características distintas.

3. Destilación a presión reducida: la ebullición se produce cuando la presión de vapor

del líquido se iguala a la presión externa. Si se aplica un cierto vacío al sistema, se
disminuye el valor de la presión exterior, con lo que el líquido hierve a una
temperatura menor que la de su punto de ebullición normal.
Este tipo se aplica a líquidos con punto de ebullición muy elevado y líquidos que
pueden sufrir descomposición a su temperatura de ebullición normal.
4. Destilación por arrastre de vapor: para separar sustancias insolubles en agua y de
elevado punto de ebullición.
Consiste en hacer pasar una corriente de vapor de agua (vapor de arrastre) por la
mezcla a destilar. El vapor de arrastre se condensará en el matraz de destilación y
cederá su calor latente a la mezcla a destilar, apareciendo en este caso dos fases
inmiscibles y cada líquido se comportará como si el otro no estuviese presente. Cada
uno de ellos ejercerá su propia presión de vapor. En este caso, para que se produzca
la ebullición, la suma de las presiones de vapor de los componentes (presión total
del sistema) debe igualarse a la presión exterior. Por eso la mezcla hierve antes.
EVAPORACIÓN

Es el fenómeno físico por el cual una sustancia pasa de estado líquido a estado gaseoso, el
proceso de vaporización se puede producir por la ebullición y por la evaporación.

Se produce a temperatura ambiente o ligeramente superior a esta; se produce de forma

suave y superficial.
Se emplea, en general, para eliminar los componentes volátiles, no deseables, de una
mezcla líquida, mediante calentamiento suave, inferior a la temperatura de ebullición.

La velocidad de evaporación depende de la temperatura del líquido, la superficie del

líquido, la temperatura del líquido y del aire que está sobre él y de la presión (el el vacío la
evaporación es más rápida).
Las aplicaciones más frecuentes son: concentrar disoluciones, desecar sólidos y procesos
de cristalización.

Tipos de evaporación:

 Al aire libre: se emplean recipientes de poco fondo y mucha superficie y mejor si se

deja en un lugar aireado; para operaciones de secado o para concentrar
disoluciones.
 Mediante calor: es el sistema más empleado en el laboratorio cuando no hay
problemas de descomposición de las sustancias, se aplica calor sin llegar a
ebullición, obteniendo una evaporación más rápida.
El recipiente habitual es la cápsula de porcelana, calentada en mechero Bunsen,
baño de agua o de arena y en estufa. Cuando interesa eliminar todo el líquido para
recuperar el sólido se habla de “evaporar a sequedad”, en este caso se trabaja en
baño para evitar las salpicaduras que habría que bajar la temperatura de
calefacción.
 A vacío: se suele emplear un rotavapor o evaporador rotatorio, que además
permite recoger el líquido evaporado. El rotavapor consta de un matraz que
contiene la mezcla a evaporar, girando mediante un motor eléctrico y un engranaje y
un refrigerante de doble serpentín, a su salida se condensan los vapores,
recogiéndose en un colector. Al estar girando continuamente el matraz con la
mezcla, ésta presenta una gran superficie de evaporación. El rotavapor se puede
emplear, sin conexión a vacío, el matraz se calienta mientra gira con un baño de
agua.
SECADO

Es una operación que permite la eliminación del agua o sustancias volátiles de sólidos,
líquidos o gases. Cuando se elimina la humedad de los sólidos se suele hablar de desecar.
Se utiliza para el cálculo del % de humedad, la deshidratación de sales y secado de gases.

 Secado de gases: los gases pueden secarse haciéndolos pasar a través de columnas
que contienen un agente desecante (gel de sílice, CaO, KOH, tamices moleculares…).
También se pueden secar haciéndolos burbujear a través de ácido sulfúrico
concentrado.

 Secado de líquidos:

◦ Secado estático mediante agentes deshidratantes: Se mantiene durante varias

horas o incluso días el líquido en contacto con el producto secante, agitando de
vez en cuando, para finalmente filtrarlo y separarlo. Los agentes secantes más
habituales son el cloruro de calcio y el sulfato de magnesio. El método más
habitual en los laboratorios.

◦ Secado dinámico o mediante tamices

moleculares: los tamices moleculares son
zeolitas sintéticas cristalinas. Se hace pasar
el líquido por columnas rellenas de estos
tamices moleculares.

 Secado de sólidos:

◦ Secado a temperatura ambiente: se deja la muestra secar sobre un papel o

sobre un vidrio de reloj y se deja al aire libre hasta que su peso no varía, o sea
hasta constancia de peso. Se emplea poco.
◦ Secado en estufas de secado.

CRISTALIZACIÓN

Es la operación que permite obtener un compuesto

en forma de sólido cristalino a partir de la sustancia
en disolución, fundida o en fase vapor.

Dedo frío, cristalización por sublimación.

Las cristalizaciones más habituales son las que se realizan a partir de una disolución. Para
realizar la cristalización de una sustancia es necesario:

 Que su solubilidad en un determinado disolvente varíe considerablemente con la

temperatura.
 Que la disolución se halle saturada del compuesto a cristalizar, por esto se suelen
sobresaturar las disoluciones antes de proceder a la cristalización.

En el laboratorio se emplea para purificar sustancias, separar uno o más compuestos de

una mezcla compleja y para aislar el producto obtenido en una reacción química.

Curvas de la solubilidad

Etapas de la cristalización

1. Nucleación: se produce el agrupamiento de átomos, iones o moléculas en un

sistema determinado que, al enfriarse da lugar al primer núcleo de cristalización. La
formación de estos agregados da lugar a la cristalización en toda la masa de la
disolución. En esta primera agrupación se logra por adición de un pequeño cristal o
“germen de cristalización” a la disolución y esto se le denomina “siembra”. También
se puede lograr con un enfriamiento localizado.

2. Crecimiento del cristal: una vez formados los núcleos de cristalización comienza el
crecimiento de las caras paralelamente a las iniciales y, en general, no de forma
regular. Se produce por depósito sobre los núcleos recién formados. Si predomina el
crecimiento de los núcleos sobre la formación de nuevos núcleos, se obtendrán
partículas cristalinas más grandes.
Cuando una sal cristaliza con moléculas de agua se habla de sal hidratada o hidrato. El agua
que contienen los hidratos se denomina agua de hidratación o de cristalización, cuando se
pierde se tornan en sales anhidras.

CuSO4 5H2O  CuSO4 5H2O

El fenómeno de la EFLORESCENCIA ocurre cuando la presión del vapor de agua de
cristalización de las sales hidratadas es superior a la del ambiente, por lo que el vapor pasa
del cristal a la atmósfera, en tales caos, las sales pierden su estructura cristalina primitiva
pasando al hidrato inferior o sal anhidra.

Cuando ocurre lo contrario, toma humedad una sal anhidra o hidrato para pasar a un
estado mayor de hidratación se denomina DESLICUESCENCIA, en este caso se pierde la
estructura.

Formas para llevar a cabo la cristalización:

1. Enfriando una disolución concentrada: para la mayor parte de los sólidos, la

solubilidad aumenta con la temperatura. Por ello, se puede conseguir su
cristalización preparando una disolución concentrada a altas temperaturas y
enfriándola. Pero para que el rendimiento de esta operación sea aceptable, la
solubilidad debe variar de modo apreciable con la temperatura, lo cual no siempre
se cumple, como en el caso de NaCl.

2. Evaporación del disolvente: al evaporar el disolvente se consigue que comiencen a

cristalizar los sólidos disueltos, al alcanzar el límite de su solubilidad. Se utiliza
cuando la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura, como en el
caso NaCl.

3. Cambio del disolvente: Se prepara una disolución concentrada de una sustancia en

un disolvente que la disuelva bien. Después se añade un segundo disolvente que
debe ser miscible con el primero, pero que disuelva peor el soluto. En ese momento,
el sólido disuelto comienza a precipitar. Ej: se disuelve ácido benzoico en acetona
(disolución concentrada), luego se añade agua (el agua y la acetona son miscibles), y
comienza a precipitar el ácido benzoico.

4. Sublimación: si la presión de vapor del sólido es lo suficientemente elevada, pueden

evaporarse cantidades apreciables del sólido sin fundirse previamente
(sublimación). Los vapores formados condensan al contacto con zonas frías, pasando
de gas a sólido. De esta forma se eliminan las impurezas que pueden acompañar al
sólido inicialmente.
Purificación de una sustancia a través de la cristalización

Consiste en disolver la sustancia en un disolvente formando una disolución lo más

concentrada posible, cambiando las condiciones para que disminuya sus olubilidad, pero
de forma que las impurezas queden en solución, así cristaliza solo la sustancia que
queremos purificar.

Operaciones difusionales (extracción: sólido-líquido y líquido-

líquido; adsorción; absorción; cromatografía).

Las operaciones difusionales son las que emplean el fenómeno de la difusión para realizar
la separación de los componentes de las muestras.

Difusión: proceso físico por el cual un componente se mueve a través de una mezcla,
debido a un estímulo físico. El estímulo físico más habitual es la diferencia de
concentración del componente que se difunde, que tiende a igualar la concentración en las
dos fases.

EXTRACCIÓN

Permite separar uno o más constituyentes de una mezcla mediante un disolvente líquido.
Hay que elegir el disolvente más adecuado, teniendo en cuenta los siguientes aspectos:
- Tener bajo punto de ebullición, para facilitar su posterior eliminación.
- No ser inflamable.
- No ser tóxico.
- Ser económico.
 EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO

Se extrae un componente o más de una muestra líquida mediante un disolvente adecuado.

El disolvente debe ser prácticamente inmiscible con la disolución. Estas extracciones se
basan en la ley de reparto. Se realiza mediante un embudo de decantación. Se introduce
en el embudo la muestra y el líquido extractor, se agita, se deja en reposo y se separan las
fases.

El embudo de decantación se maneja con las dos manos. Al agitar la muestra con el líquido
extractor en el embudo de decantación pueden producirse sobrepresiones en el interior.
Para evitar los riesgos de la producción de sobrepresiones, primero se agita durante unos
segundos, se invierte el embudo y se abre la llave, se cierra y se repite la operación hasta
que al abrir la llave se compruebe que no se forman sobrepresiones.

Luego se agita vigorosamente, salvo indicación contraria en el PNT, durante dos o tres
minutos, se invierte y se abre la llave para que se igualen las presiones interior y exterior.
Se coloca en posición normal en un aro de tamaño adecuado, protegido con trozos de tubo
de goma. Se destapa y se deja en reposo hasta que se separen bien las dos capas de
líquido.

En la parte inferior estará la capa de mayor densidad, habitualmente la fase acuosa, y en la

parte superior la capa con densidad menos, habitualmente la fase orgánica.

En ocasiones se pueden formar emulsiones (suspensiones coloidales de un líuido en el

seno de otro). Si se prevé su formación, no se debe agitar vigorosamente el embudo, sino
invertir varias veces el embudo con suavidad. Para romper las emulsiones:
- Dejar el embudo en reposo, sin tapón, durante un tiempo.
- Añadir una disolución saturada de NaCl, y agitar con suavidad.
- Mover suavemente la interfase con una espátula.
- Añadir un poco de alcohol amílico, si es compatible.
- Introducir la emulsión en un baño de ultrasonidos.
- Centrifugar hasta que la emulsión se rompa.
- Filtrar por gravedad o a vacío.
- Colocar la emulsión en el congelador.
LEY DE REPARTO

Si se pone en contacto un soluto con un sistema formado por dos líquido inmiscibles se
comprueba que el soluto se reparte entre los dos líquidos según sus solubilidades y la
relación de las concentraciones es una constante llamada coeficiente de reparto.

Esta distribución está sujeta a las siguientes condiciones:

▪ Se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso, puesto que la
temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada líquido, de forma
que para cada temperatura de trabajo el equilibrio de distribución del soluto en los
distintos disolventes será distinto.

▪ No debe producirse ninguna reacción química entre ninguno de los componentes

del sistema, ya que si se forma un nuevo producto, esto falsearía los datos
referidos a las concentraciones del soluto inicial.

▪ Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen

interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporción en la que
el soluto se distribuye en las distintas fases.

Bajo dichas condiciones podemos utilizar la LEY DE HENRY:

C1 y C2 las concentraciones del soluto en el disolvente líquido 1 y disolvente líquido 2.

S1 y S2 las solubilidades del soluto en el disolvente líquido 1 y disolvente líquido 2.

K coeficiente de reparto a la temperatura de trabajo.

El coeficiente de reparto de un determinado soluto depende de:

- La temperatura del proceso.

- El par de disolventes utilizados.

Después de realizar la extracción, el número de moles de soluto que permanece sin extraer
en el disolvente 1 se calcula:
 EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO

Se extrae un componente o más de una muestra sólida mediante la digestión y

calentamiento, si es preciso, en un disolvente adecuado.

Tiene lugar en dos etapas:

1. Contacto del disolvente con el sólido – Digestión: El sólido cede el componente

soluble al disolvente. Este proceso puede realizarse a temperatura ambiente o en
caliente, en este caso, para evitar pérdidas del disolvente, se suele realizar mediante
ebullición a reflujo.

2. Separación de la disolución del resto del sólido: Una vez saturado el disolvente, se
separa el sólido que queda, normalmente por filtración. Cuando interesa recuperar
el soluto hay que completar el proceso con operaciones de destilación o de
evaporación.

Extracción en continuo:

Se emplea cuando:

- Hay que evitar consumir grandes cantidades de disolventes.

- Hay que emplear un disolvente en el que al sustancia que se desea extraer es poco
soluble.

- Hay que recuperar el soluto, y así se evita evaporar grandes cantidades de disolvente.

El extractor Soxhlet es el aparato más empleado en la extracción en continuo. Se trata de

un extractor con reflujo y de ciclo automático.

Técnicas comunes de extracción:

 Maceración: Se deja la muestra en contacto con el disolvente a temperatura

ambiente, por ejemplo en un vaso de precipitados.

 Digestión: Se deja la muestra en contacto con el disolvente calentado a

temperatura superior a la ambiental pero inferior a la de ebullición
  Lixiviación: Prácticamente se realiza comprimiendo la muestra en el
lixiviador y se cubre con el disolvente; se deja en reposos por unas horas, o
incluso por días, y se escurre eliminando el líquido gota a gota.

 Infusión: El disolvente se calienta a ebullición y se añade sobre la muestra y

se deja enfriar

Extracción en fase sólida (SPE)

Se basa en la diferente afinidad que presenta un analito (o la matriz) entre una fase sólida
elegida y la propia muestra líquida.

La forma más común es utilizando unos cartuchos rellenos de una fase sólida, sorbente. Se
acondiciona el sorbente haciendo pasar un disolvente de características parecidas a la
muestra. Después, se hace pasar un determinado volumen de muestra, con lo que los
analitos quedan retenidos en la fase sólida. A continuación se lava para eliminar las
posibles interferencias, y por último se hace pasar un pequeño volumen de un disolvente
capaz de eluir los analitos.

Se usa para eliminar especies interferentes o pre-concentrar analitos.

 Capacidad del sorbente: es la máxima cantidad de analito que puede ser retenida
por una determina cantidad de sorbente. Cuando todos los sitios activos del
sorbente estén ocupado, el resto de los compuestos atravesarán el cartucho sin
quedar retenidos.

 Volumen de ruptura: es el volumen máximo de meustra que puede hacerse pasar a

través del sorbente sin que se produzcan pérdidas de analito. Si las fuerzas que
retienen a los analitos son débiles, estos irán avanzando por el sorbente, hasta que,
para un determinado volumen “volumen de ruptura” parte de los analitos
comenzarán a ser eluidos a la vez que otros comienzan a ser retenidos.
ADSORCIÓN
Es una operación de separación de sustancias que se produce cuando se ponen en
contacto un fluido (líquido o gas) con un sólido adsorbente.

El componente a separar queda retenido en la superficie exterior y en la superficie de los

poros interiores del sólido.

Es conveniente que el diámetro de partícula del sólido adsorbente sea lo menor posible, ya
que así la superficie específica (superficie/unidad de masa), aumenta, y con ello se mejora
la capacidad de adsorción. La superficie específica aumenta cuanto más finamente dividido
esté el sólido adsorbente.

Normalmente la adsorción disminuye con la temperatura.

Usos importantes: decoloración de sustancias, desodorización, separación de mezclas de

gases, catálisis, secado de líquidos.

Adsorbentes más utilizados:

 Carbones activos: son carbones pulverizados y activados con sales químicas o bies
sustancias orgánicas sin carbonizar. Se emplean en decoloraciones, recuperación de
disolventes y desodorizaciones.

 Tierras decolorantes: son arcillas con ácido clorhídrico o sulfúrico. Se emplean para
tratamientos de aceites, petróleos, grasas y ceras.

 Geles activos: a base de hidróxido de aluminio, férrico y otros en forma de

precipitados. Se emplean para tratamientos de aguas, bebidas, gases, desecación de
gases y líquidos...

ABSORCIÓN
Consiste en la disolución de un gas en un líquido. La solubilidad de un gas aumenta con la
presión y disminuye con la temperatura.

En el laboratorio esta operación está en desuso. Se utilizan las torres de absorción para la
obtención de algunos ácidos, en las que se pone en contracorriente el flujo ascendente del
gas con el descendente del líquido.
CROMATOGRAFÍA
Es una técnica de separación de sustancias, basada en la distinta movilidad de cada
sustancia en un medio (fase estacionaria) cuando son arrastradas por un fluido (gas o
líquido) en movimiento (fase móvil).

La muestra en la que se quiere separar sus componentes puede estar en estado gaseoso,
líquido o sólido disuelto. Y la fase móvil puede ser un gas o un líquido.

Se entiende por disolvente la sustancia capaz de disolver la muestra, y se entiende por

eluyente la sustancia que arrastra los componentes de la muestra sobre la fase
estacionaria.

Tipos de cromatografías

Según la fase estacionaria:

 Fase estacionaria sólida: Adsorción; cambio iónico; exclusión por tamaños; afinidad.

 Fase estacionaria líquida: cromatografía de partición (fase móvil líquida o gas).

Según la fase móvil:

 Fase móvil líquida – Cromatografía líquida:

◦ Líquido – Líquido (partición)

◦ Líquido – Sólido (adsorción, cambio iónico, exclusión, afinidad)

 Fase móvil gas – Cromatografía de gases:

◦ Gas – Líquido (partición)

◦ Gas – Sólido (adsorción)

Según el tipo de dispositivo para conseguir el contacto entre la fase móvil y la fase
estacionaria:

 Columna: Por presión; capilaridad; gravedad.

 Plana: papel; capa fina.

Según el tipo de acción ejercida por la fase estacionaria sobre los componentes de la
muestra hay distintos tipos:

 Cromatografía de partición o reparto: se basa en la ley de reparto.

 Cromatografía de adsorción: se basa en los fenómenos de adsorción.

 Cromatografía de intercambio iónico: la fase estacionaria es un sólido que

intercambia iones con la fase móvil y con los solutos.

 Cromatografía de exclusión molecular (o de permeabilidad): el soporte

cromatográfico es un gel que actúa como un tamiz molecular.

CROMATOGRAFÍA PLANA
Es un tipo de cromatografía líquida en la que la fase estacionaria está extendida sobre una
superficie de un plano y la fase móvil fluye a través de ella.
La posición de los solutos (componentes de la muestra) se mide mediante los valores Rf
“factor retraso” o “factor retardo”.
Rf = Distancia recorrida por el soluto desde el punto de aplicación/ distancia recorrida por
la fase móvil desde el punto de aplicación

CROMATOGRAFÍA PLANA – PAPEL

Fase estacionaria = celulosa

Desarrollo bidimensional = mejor separación.

CROMATOGRAFÍA PLANA – CAPA FINA
Es más rápida, más sensible y más reproducible.
Fase estacionaria: gel de sílice, alúmina, tierra de diatomeas, celulosa y/o poliamida.
La ventaja más importante es que se pueden separar sustancias polares y no polares,
orgánicas e inorgánicas, según el tipo de solvente utilizado.

Si los componentes son incoloros hay que proceder al revelado para localizar la posición de
los mismos en el papel.
El revelado puede hacerse mediante luz ultravioleta o mediante el tratamiento con un
reactivo químico apropiado capaz de colorear las manchas del cromatograma.

CROMATOGRAFÍA EN COLUMNA
Fase estacionaria: Gel de sílice, alúmina, celulosa y carbón activo.

HPLC (High pressure liquid cromatography)

CL “normal”: la fase móvil es de naturaleza “no polar”, mientras que la fase estacionaria es
fundamentalmente “polar”. Se denominó así porque es la modalidad que se desarrollo en
primer lugar.
CL en “fase inversa”: la fase móvil es polar y la fase estacionaria es no polar. Es la más
utilizada.
CREO QUE HABRÍA QUE DESARROLLAR ALGO MÁS ESTE APARTADO DEL HPLC