OPCIÓN A

PROBLEMA 1.- Para la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno gas para dar agua
y oxígeno a 298 K,
a) Escribe la reacción ajustada.
b) Calcula ∆H y ∆S estándar de la reacción.
c) Razona si se puede esperar que el peróxido de hidrógeno gaseoso sea estable a 298 K.
DATOS: ∆Hfo (H2O g) = − 241,82 kJ · mol−1; ∆Hfo (H2O2 g) = − 135,82 kJ · mol−1; So (H2O g) =
188,83 J · K−1 · mol−1; So (H2O2 g) = 335,67 J · K−1 · mol−1; So (O2) = 205,14 J · K−1 · mol−1.

Solución:

a) La ecuación correspondiente a la reacción de descomposición del agua oxigenada es:

2 H2O2 (g) → 2 H2O (g) + O2 (g).

b) De la expresión: ∆Hro = Σ a · ∆Hfoproductos − Σ b · Hforeactivos, se obtiene la variación de entalpía,

y de la ∆Sro = Σ a · ∆Sfoproductos − Σ b · Sforeactivos, la de entropía.
Sustituyendo en cada una de las expresiones las variables por sus valores y operando:
∆Hro = 2 · (− 241,8) kJ · mol−1 − 2 · (− 135,82) kJ · mol−1 = − 211,96 kJ · mol−1.
∆Sro = 2·188,83 J·K−1·mol−1 + 205,14 J·K−1·mol−1 − 2·335,67 J·K−1·mol−1 = −88,54 J · K−1·mol−1.

c) Para conocer si el agua oxigenada es o no estable a la temperatura indicada, se calcula ∆G y se

comprueba si es positiva o negativa. En el primer caso se diría que es estable, y en el segundo que no lo
es, pues la reacción de descomposición sería instantánea.
∆G = ∆H − T · ∆S = −211,96 kJ · mol−1 − 298 K· (−88,54 · 10−3) kJ · K−1·mol−1 = −185,57 kJ · mol−1, que
al ser negativa pone de manifiesto que la reacción es espontánea y por tanto, el agua oxigenada es
inestable a la temperatura de 298 K.

Resultado: b) ∆Hor = – 211,96 kJ · mol–1; ∆Sor = – 88,54 J · K–1 · mol–1.

CUESTIÓN 1.- La estructura de la molécula de agua es esencial en el desarrollo de la vida en la

Tierra. Describe:
a) La hibridación y la geometría de la molécula de agua.
b) El tipo de interacción entre un átomo de hidrógeno de una molécula de agua y un
átomo de nitrógeno de una molécula de amoniaco (en una mezcla amoniaco-agua).

Solución:

a) La configuración electrónica de la capa de valencia del oxígeno es 2s2 2p4, y por combinación
lineal de ambos orbitales se obtienen 4 orbitales híbridos sp3, de la misma energía y dirigidos desde el
átomo de oxígeno, hacia los vértices de un tetraedro regular.
Dos de los orbitales híbridos sp3 albergan 1 electrón cada uno, y los utiliza para unirse a dos
átomos de hidrógeno mediante enlaces covalentes. La geometría de la molécula sería angular, con ángulo
de enlace H − O − H de unos 109,5 º, pero al situarse en los otros dos orbitales híbridos sp3 un par de
electrones no compartidos en cada uno, la interacción electrostática entre estos pares de electrones y los
dos pares compartidos, hace que la geometría de la molécula se distorsione y siga siendo angular pero con
un ángulo de enlace de unos 104,5 º.

b) Tanto en la molécula de agua como de amoniaco, el hidrógeno se une covalentemente a un

átomo muy pequeño y muy electronegativo, por lo que el par de electrones del enlace se aproxima mucho
al átomo electronegativo, provocando la aparición de una carga parcial positiva sobre el hidrógeno y otra
parcial negativa sobre el nitrógeno y oxígeno en sus respectivas moléculas, es decir, los enlaces Hδ+ − Nδ–
y Hδ+ − Oδ– se encuentran polarizados.
Al aproximarse dos moléculas, una de NH3 y otra de H2O, el polo positivo del enlace Hδ+ − Nδ–
de la molécula de amoniaco, se orienta hacia el polo negativo y par de electrones no compartidos del
átomo de oxígeno en la molécula de agua Oδ–– Hδ+, apareciendo una fuerza electrostática atractiva que se
conoce con el nombre de enlace de hidrógeno.
El mismo efecto se produce cuando una molécula de H2O se aproxima a una de NH3. Ahora es el
polo positivo Hδ+ − Oδ– del enlace de la molécula de agua, el que se orienta hacia el polo negativo y par
de electrones no compartidos del átomo de nitrógeno en la molécula de amoniaco, Nδ–– Hδ+, apareciendo
la fuerza electrostática atractiva, enlace de hidrógeno, correspondiente.

CUESTIÓN 3.- Al mezclar cierta disolución acuosa de un ácido fuerte con otra de una base fuerte
se obtiene una disolución con pH mayor que 7. Indica el nombre de la reacción química que tiene
lugar y razona si había mayor número de equivalentes de ácido o de base en las disoluciones
iniciales.

Solución:

Si en la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte el pH de la disolución resultante es

distinto de 7, se debe a que o bien el ácido o la base se encuentran en exceso. En el caso que se propone,
por ser el pH de la disolución resultante mayor que 7, indica que la base se encuentra en exceso, es decir,
la disolución inicial tiene un mayor número de equivalentes.

OPCIÓN B

PROBLEMA 1.- El ácido láctico es el responsable de las agujetas que se padece después de realizar
un ejercicio físico intenso sin estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista químico, se trata
de un ácido débil que se puede indicar como HL. Al medir el pH de una disolución 0,05 M de este
ácido, se obtiene un valor de 2,59. Calcula:
a) La concentración de H+ de la disolución.
b) El valor de su constante de acidez.
c) La concentración de OH− de la disolución.

Solución:

a) Al ser el pH de la disolución 2,59, la concentración de protones hidratados en el equilibrio de

ionización del ácido es: [H3O+] = 10−pH = 10−2,59 = 100,41 · 10−3 = 2,57 · 10−3 M.

b) Conocida la concentración de H3O+ se conoce la del anión del ácido, pues según el equilibrio
de disociación, se forman los mismos moles de iones oxonios que del anión ácido. Como además la [HL]
del ácido también se conoce, las concentraciones en el equilibrio de las distintas especies son:
HL + H 2O ⇆ L− + H 3O +
−3 −3
Concentraciones en el equilibrio: 0,05 − 2,57 · 10 2,57 · 10 2,57 · 10−3
0,0474 0,00257 0,00257
que sustituidas en la constante de acidez del ácido y operando da como valor para Ka:

Ka =
[ ][ ]
H 3 O + ⋅ L−
=
2,57 2 ⋅ (10 −3 ) 2 M 2
= 1,39 · 10−4 M
[HL] 0,0474 M

c) En toda disolución el producto [H3O+] · [OH−] = 10−14, de donde despejando la concentración

10 −14 10 −14
de OH− y operando se obtiene su valor: [OH−] = = = 3,9 · 10−12 M.
[H O ]
3
+
2,57 ⋅10 −3

Resultado: [H3O+] = 2,57 · 10–3 M; b) Ka = 1,39 · 10–4; c) [OH–] = 3,9 · 10–12.

CUESTIÓN 2.- Se desea construir una celda galvánica en la que el cátodo está constituido por el
electrodo Cu2+/Cu. Para el ánodo se dispone de los electrodos I2/I− y Al3+/Al.
a) Indica razonadamente cual de los dos electrodos se podrá utilizar como ánodo.
b) Calcula la fuerza electromotriz estándar de la pila formada.
DATOS: Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V; Eo (I2/I−) = 0,54 V; Eo (Al3+/Al) = − 1,67 V.

Solución:

a) En una pila galvánica el ánodo lo constituye el electrodo de potencial estándar de reducción

más negativo o menos positivo, mientras que el cátodo lo forma el electrodo con potencial estándar de
reducción más positivo o menos negativo. Luego, si el cátodo de la pila lo forma el electrodo Cu2+/Cu, el
ánodo lo constituirá el electrodo Al3+/Al pues su potencial estándar de reducción, como se expuso con
anterioridad es el más negativo.

b) Las semirreacciones de oxido-reducción de la pila son:

Semirreacción de oxidación: Al − 3 e− → Al3+ Eo = 1,67 V (positivo al ser oxidación)
−
Semirreacción de reducción: Cu + 2 e → Cu
2+
Eo = 0,34 V
Multiplicando la semirreacción de oxidación por 2 y la de reducción por 3, se suman para que los
electrones se simplifiquen, y se obtiene la reacción iónica global ajustada con el valor de su potencial:
Al − 3 e− → Al3+ Eo = 1,67 V (positivo al ser oxidación)
−
Cu + 2 e → Cu
2+
Eo = 0,34 V
Al + Cu 2+
→ Al + Cu
3+
Epo = 2,01 V, que por ser positivo pone de manifiesto que la
reacción es espontánea.

Resultado: b) Epo = 2,01 V.

CUESTIÓN 3.- Indica cuales de las siguientes afirmaciones sobre los catalizadores son ciertas:
a) Modifican ∆H de la reacción.
b) Aumenta la velocidad de la reacción.
c) Disminuye la energía de activación de la reacción.
d) Se consumen durante la reacción.

Solución:

a) Falsa. La acción de un catalizador no incide en la variación del valor de la entalpía de una

reacción, la cuál, por ser función de estado, sólo depende de los estados inicial y final del sistema, sin
tener en cuenta el camino seguido en la evolución.

b) Verdadera. Si el catalizador es positivo, un mayor número de moléculas adquieren la energía

suficiente para que sus choques formen el complejo activado, y su evolución hacia los productos de
reacción. La intervención de un mayor número de moléculas en el proceso, implica el incremento de la
velocidad de la reacción.

c) Verdadera. Los catalizadores son sustancias que, sin ser consumidas, participan en una
reacción disminuyendo la energía de activación, si son positivos, o aumentándola si son negativos, lo que
provoca un aumento o disminución de la velocidad de la reacción.

d) Falsa. Como se expone en el apartado anterior, el catalizador permanece inalterado al final de

la reacción, incluso cuando interviene en reacciones intermedias. Esta es la razón por la que nunca
aparece como reactivo o producto de reacción en ninguna ecuación química.