INTRODUCCIÓN

La termodinámica es la parte de la ciencia que estudia los intercambios de energía

asociados a los procesos físicos y a los químicos (reacciones). Una reacción
puede liberar o absorber energía, y un cambio físico puede hacer lo mismo (por
ejemplo, la fusión del hielo o la ebullición del agua). La termoquímica se centra en
los intercambios de energía entre el sistema en estudio y su entorno. La
termoquímica es útil para predecir la evolución de un sistema según la energía
intercambiada en combinación con las determinaciones de la entropía, que
también se utiliza para predecir si una reacción es espontánea o no espontánea

Las reacciones endotérmicas absorben calor. Las reacciones exotérmicas liberan

calor. La termoquímica funde los conceptos de la termodinámica con el concepto
de energía en forma de enlaces químicos. Esto incluye el cálculo de magnitudes
tales como la capacidad calorífica, el calor de la combustión, la entalpia, la
entropía y la energía libre.

DESARROLLO DE LA TEMÁTICA
SISTEMAS:
Parte pequeña del universo que se aisla para someter a [Link] resto se
denomina [Link] ser:

*:* Abiertos (intercambia materia y energía).

<* Cerrados (no intercambia materia y sí energía).

<* Aislados (no intercambia ni materia ni energía).

En reacciones químicas

SISTEMAS = Sustancias químicas

DEFINICIÓN DE TERMOQUÍMICA:
Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio energético
de un sistema químico con el exterior.

Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo

energía. Son las reacciones exotérmicas.
Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando
energía. Son las reacciones endotérmicas.

VARIABLES DE ESTADO:
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reacción química)

Ejemplos:

• Presión.

• Temperatura.

• Volumen.

• Concentración.

FUNCIONES DE ESTADO:

• Tienen un valor único para cada estado del sistema.

• Su variación solo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
• SÍ son: Presión, temperatura, energía interna, entalpia.
• NO son: calor, trabajo.

ECUACIONES TERMOQUIMICAS

CONCEPTO:
Las ecuaciones termoquímicas son aquellas en la que se representan los cambios
materiales y energéticos que ocurren en las reacciones químicas. En ellas se
muestra el estado de agregación de cada sustancia que interviene en la reacción y
el balance energético del proceso indicado generalmente como la variación de
entalpia.

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su
estado físico, y a continuación la variación energética expresada como AH
(habitualmente como AH°).

• Ejemplos:

CH4(g) + 2 02(g) -> C02(g) + 2 H2O(1); AH° = -890 Kj

H2(g) + 1/2 02(g) —> H20(g); AH° = -241 '4 kJ

AH depende del número de moles que se forman o producen. Por tanto, si se

ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá que multiplicar AH0 por 2:

2 H2(g) + 02(g) -- > 2 H20(g) ; AH° = 2- (-241 '4 kü)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las

ecuaciones:

H2(g) + 1/2 02(g) - -> H20(g) ; AH°= -241 '4 kJ

EJEMPLO:

Dada la Ecuación Termoquímica:

Calcular el calor emitido cuando 92.2 gr de 2(/vo2) se convierte en 2N03. Si por

cada 2 moles de N02 se desprende -1 88.2 KJ de calor.

9<L2gr * 46,1 gr
= 2, 13 mol.
 2 moles -188,2KJ

2,13 mol x = 2'13moK -18™- -200.23 KJ.

2 mol

El calor liberado es de 200,23 KJ.

LEYES DE LA TERMOQUIMICA
Ley de conservación de la energía.
Fue enunciada por Mayer en 1842 y por Helmholtz en 1847
Establece que la energía ni se crea ni se destruye.
Siempre que una cantidad cualquiera de una de las formas de energía
desaparece, se produce una cantidad exactamente equivalente de otra u otras
formas.
Esta afirmación se conoce también con el nombre de primer principio de la
Termodinámica.
Ley de Lavoisiery Laplace.
Fue enunciada en 1780 por Lavoisiery Lapface
Establece que: "La cantidad de calor necesaria para descomponer un compuesto
químico es precisamente igual a la desprendida en la formación del mismo a partir
de sus elementos"
Ley de Hess.
Hess en 1840 enunció una tey fundamental de la termoquímica.
según la cual "la cantidad total de calor desprendida en una transformación
química dada, esto es, partiendo de un estado inicial y llegando a otro final es
siempre la misma, independientemente de que aquella se realice en una o varias
fases".

Se ha demostrado que el calor de formación de un compuesto a partir de sus

elementos no depende del método empleado, lo mismo que sucede con la
tonalidad térmica de una reacción respecto al tiempo invertido.

Ley del calor de mezcla. Enunciada por Hess, establece que cuando se mezclan
dos soluciones salinas diluidas no se desprende ni se absorbe calor, siempre y
cuando no se forme un precipitado o se desprenda un gas.
NaNO~3q + KClq -> NaClq 4- KNO'3q AH = O
Como en ambos miembros de Ea ecuación aparecen los mismos iones, en realidad
no se ha producido una reacción.

Calor de neutralización. También descubrió Hess que cuando se mezclan

soluciones diluidas de cantidades equivalentes de ácidos y bases fuertes, muy
ionizadas, el calor desprendido es prácticamente siempre el mismo.
HClq + NaOHq -» NaClq + H20 Atf = 13680 cal

HN03q + NaOHq -» NaN03q + H20 A// = 13690 cal

HClq + KOHq -> KClq + H20 A// = 13930 cal

Ley de Kirchhoff.

Dice que "la variación de la cantidad de calor producida en una reacción química,
por cada grado que se eleva la temperatura, es igual a la diferencia entre la suma
de las capacidades caloríficas molares de los reactivos y de los productos de la
reacción"
Se refiere al efecto de la temperatura sobre el calor de reacción.
El calor de reacción es la diferencia entre la suma "de entalpias de los reactivos y
de los productos de la reacción, pero como unos y otros difieren en el color que
absorben al variar de temperatura, por ser distinta su capacidad calorífica, el calor
de reacción varía con la temperatura.

Si la capacidad calorífica de los reactivos es mayor que la de los productos, el

calor de reacción será mayor a temperatura más elevada y, a la inversa, si es
mayor la de los productos, el calor de reacción disminuirá al elevar la temperatura.
ECUACIONES DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA.

CAPACIDAD CALORÍFICA.- La capacidad calorífica o calórica de una sustancia

es la cantidad de calor requerida para elevar 1° la temperatura de un mol de la
misma. Dado que el calor no es una función de estado, la cantidad requerida para
producir un cambio dado de estado, depende del camino seguido.

Por ejemplo el calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de

un kilogramo de agua es 4186 Joules, pero el calor necesario para elevar la
temperatura en un grado centígrado es solo 387 Joules.

Así pues se define dos tipos de capacidad calorífica:

Capacidad Calorífica CP (Para cambios a presión constante).

> Capacidad Calorífica Cv (Para cambios a volumen constante).

A partir de esta definición se observa que si al agregar "Q" unidades de calor a

una sustancia le producen un cambio de temperatura "AT", se puede escribir.

Q = C x AT

CARACTERÍSTICAS DEL CALOR.-

• El calor solo aparece en la frontera del sistema.

• El calor solo aparece durante un cambio de estado.
• El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.
• La cantidad del calor es igual al número de gramos de agua del entorno que
aumentan su temperatura en un grado partiendo de una temperatura específica,
bajo una presión especifica.
• El calor es una cantidad algebraica: positiva si una masa de agua en el entorno se
enfría, en cuyo caso decimos que ha fluido calor desde el entorno; es negativa si
una masa de agua de los alrededores se calienta y entonces decimos que ha
fluido calor hacia el entorno.

Estrictamente hablando la capacidad calorífica se define como:

C = lira

Para un proceso a volumen constante, "q" es igual a la variación de "E" y para un

proceso a presión constante "q" es igual a la variación de la entalpia (AH).

La capacidad calorífica de cualquier sustancia es proporcional a su masa, por esta

razón es conveniente definir la capacidad calórica por unidad de masa, es decir
que no depende de la masa, a la que llamamos calor especifico "c".
C
m

UNIDADES DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA.- La unidad de medida de "C"

(capacidad calorífica) en el S.l. es - K
que es lo mismo q u e C~ , y la de "c"
(calor específico) es !—> también
También se puede definir el calor específico molar de una sustancia como la
capacidad calorífica por unidad de moles, entonces una sustancia que contiene "n"
moles, tiene un calor específico molar igual a:
£
n

Que se mide en el sistema internacional como Mofx/f Moix°C.

EJERCICIOS..

Cuál será la temperatura cuando se tiene 2 litros de agua generando una

energía de 2500 Joules.

q - cem&T
a
AT —
¿ÍV —
cem

Un recipiente de aluminio de 2.5 Kg. Contiene 5 Kg. De agua a la

temperatura de 28 °C.
¿Qué cantidad de calor se requiere para elevarles la temperatura hasta 80°C?
Datos:

wii = 2.5 Kg = 2500 gr

T¡ = 28°C

TF = 80°C

Cal
ce = Q.2l —
gr°C
AT = TF - T¡
 Aluminio.

Ql =
Cal
2500 gr x 0. 21 —-- x 52 °C
gr°C

Ql = 27300 Calorías

Agua.

= 5 Kg = 5000 #r

TV = 28 °C

« — -i Calo.
t-e — A

Q2 = 5000 gr x 1—— x 52 °C
gr°C

Q2 - 260000 Calorías

CONCLUSIONES:
La Termoquímica consiste en el estudio de las transformaciones que sufre
la energía calorífica en las reacciones químicas, surgiendo como una aplicación de
ta termodinámica a la química.
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones químicas se producen a
presión constante (atmósfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen
constante (el del receptáculo donde se estén realizando).