7.

PROTECCION POR CAMBIOS EN EL MEDIO CORROSIVO |

Ya que la corrosión es una reacción entre el metal y el medio ambiente que lo rodea, cualquier
modificación en éste que lo haga menos agresivo será beneficiosa, ya que disminuirá el ataque
sobre el metal

Alterar el ambiente es una versátil forma de reducir la velocidad de corrosión, aunque esto solo
puede hacerse cuando es factible técnica y económicamente. En algunos casos no puede hacerse
nada por cambiar el ambiente, bien sea porque es muy extenso (corrosión atmosférica, etc), o
porque es amtieconómico hacerlo (inhibición de sistemas abiertos, etc). En cualquier caso donde la
alteración del medio sea posible, se recomienda actuar sobre:

a) Lareacción anódica
b) La reacción catódica
c) Laconductividad iónica del electrolito

Para -analizar como podemos aprovechar la posibilidad de-disminuir la velocidad de corrosión

,
vamos a considerar las tres situaciones siguientes y que puede hacerse en cada una de ellas:

A) AMBIENTE GASEOSO (Generalmente aire entre -10 y 40%0)

1.- Reducir la humedad relativa: puede hacerse usando - desde filtros — hasta
deshumidificadores, no solamente en grandes espacios cerrados, sino también en equipos
empacados, contenedores de barcos, interior de los cuerpos de los puentes, etc.

Para este fín, los filtros secadores de cloruro de litio depositado sobre fibras
de asbesto son
muy usados y de funcionamiento simple, especialmente donde se presentan
problemas de
espacio (ver figura 7.1). En cualquier caso si se puede reducir la humedad por debajo
de 60%,
podemos estar seguros que la corrosión se detendrá.

También pueden usarse sacos de sílica de alta porosidad, para absorber

la humed ad en espacios
cerrados, La sílica puede renovarse mediante calentamiento a 120 *C

[Postgrado ElPI 278 Prevención y Control de Corrosión — )

 MOIST
AIR

Fig. 7.1 Principio de funcionamiento del filtro de aire

- Eliminar componentes volátiles: provenient

es de los materiales que se van a proteger o
de los alrededores, aplicando una buena ventilació
n y usando purificadores de aire de ser
necesario.

3.- Disminuir la temperatura: yd que ésta [Link] veloc

idad de corrosión, aumentando la
velocidad con que ocurren las reacuoncs calódmls yanódi
cas (aunque a altas temperaturas, la
solubilidad de O, [Link] como pdm reduc
ir las reacciones catódicas, pero
para las películas pasivantes, el Búen suministro de O, es necesario
para renovar las mismas).

Por otro lado al cambiar la lenfperatúra se cambia la húmedad relativa del

medio, con lo que se
podría producir condensacxon de vapor de agua acompañado de _especies
agresivas, que hardn
que "el remedio sea peor que la enfermedad", por lo que se debe estimar el punto
de rocío del
aire a fin de estar siempre del lado seguro. - - - -

4.- Remover contaminantes (incluyendo partículas sólidas): los contaminantes

sólidos
pueden depositarse sobre el metal y [Link]ódos o en todo caso zonas proclive
s a la
corrosién en espacios confinados. — u

Adicionalmente, las partículas sólidas pueden” impactar sobre la Superficie del material,
dañando películas o recubrimtentos protectores, fomentando asf la corrosión localizada sobre
estos espacios, donde el "metal desnudo" queda expuesto; esto puede hacerse mediante filtros
sencillos. De igual forma scjrecomicnda la eliminación de iones y otras sustancias agresivas
del medio gaseoso.

| Postgrado ElPI 279 — Prevención

y Cr ontrol de Corrosión
 B) AMBIENTE LIQUIDO (Principalmente agua con iones)
En estos casos las modificaciones al electrolito pudieran incluir
" ... " »
1.- Reducir la conducitividad iónica: mediante precipitación de algunos iones en forma de
compuestos o complejos insolubles

2.- Alterar el pH del medio: tratando de que se encuentre en la zona en la que el metal
presenta un comportamiento pasivo.

3.- Reducir uniformemente el contenido de O>: ya que participa en los procesos catódicos
N
(O7 + 2H0+ de — 40H-). Esto puede hacerse mediante el desplazamiento con N2 u otro
gas inerte, o añadiendo "consumidores de oxfgeno" (llamados oxygen scavengers), tales como
sulfitos e hidrazina, los que consumen el O> según las reacciones:

2 Na,SOz + O7 —> 2 NapSO4 (7.1)

NoHy + 0) —> N7 +2H,0 (7.2)

algunos autores mencionan la hidrazina como un inhibidor de la corrosión, aunque desde el

punto de vista electroquímico no lo sea, si bien inhibe la corrosión por "acaparamiento” del
O en solución. Este último compuesto se usa circuitos de calefacción, donde se emplea en
concentraciones alrededor de 100 mg de NoHy/litro.

4.- Cambiando la temperatura: De nuevo se consideran válidos los comentarios hechos

para el caso de atmósferas gascosas.

C) AMBIENTE SOLIDO (Generalmente la tierra, donde los minerales disueltos conforman

el electrolito). En situaciones como esta puede recomendarsc:

1) Mejorar drenaje mediante el uso de rellenos (backfilling).

2) Homogenizar de ser posible los sólidos que rodean la estructura enterrada, de otra forma
se crearán celdas de concentración.
3) Cambiar el pH del medio. .

Como las opciones no son sencillas de aplicar, lo que se hace generalmente es complementar la
protección con revestimientos y de ser necesario aplicar protección catódica.

[Postgrado ElPI 280 C Prevención y Control de Corrosión

[7.1 INHIBIDORES DE LA CORROSION _

Los inhibidores son sustancias químicas que agregadas en pequeñas cantidades disminuyen la
velocidad de corrosión, retardando los prócesos catódicos, anódicos, o ambos al mismo tiempo

Aunque se han realizado muchas investigaciones en este campo, los mecanismos de inhibición no
están del todo determinados, y aún hoy día, muchos inhibidores se siguen desarrollando y
utilizando empíricamente, concentrando más la atención y el esfuerzo en lograr nuevas sustancias
con propiedades inhibidoras, que en comprender exactamente como trabajan.

Los inhibidores actuán de una de las siguientes formas:

1.- Poradsorción sobre la superfice del metal como una película delgada.
2.- Induciendo la formación de películas gruesas con los productos de corrosión.
3.- Cambiando las características del ambiente, bien sea produciendo precipitados protectores, o
removiendo o inactivando sustancias agresivas de la solución.

algunas veces varios mecanismos ocurren al mismo tiempo.

La historia de los inhibidores comienza en la década de los 20, cuando para proteger las tuberías
que transportaban agua potable, se dosificaba caliza para provocar un depósito calcáreo fuertemente
adherido al metal, que ayudaba a extender la vida util de los tubos. Posteriormente, veinte años
mas tarde, con el desarrollo de la industria petrolera la tecnología de los inhibidores experimentó
gran auge. Con el devenir de nuevas tecnologías en las industrias de procesos y el uso masivo de
nuevos metales y aleaciones, la necesidad de nuevos inhibidores se amplió, convirtiendo esta
industria en una generadora de productos valorados en miles de millones de dólares por año.

Los inhibidores pueden clasificarse según su forma de operar en:

1.- De adsorción
2.- Formadores de peliculas

[Postgrado ElPI . 281 Prevención y Control de Corrosión

—]
Aunque si analizamos que procesos de corrosión interfieren, podríamos
clasificarlos como.

1.- Anódicos
2.- Catódicos
3.- Mixtos

¿En que forma se usan los inhibidores?

1.- En cochadas (grandes cantidades a la vez)

2.- Dosificados (cantidades controladas por unidad de tiempo)

La forma de uso depende de la persistencia del inhibidor, que se define como la capacidad para
permanecer en el ambiente a una concentración suficiente para proteger al metal.

Un ejemplo de aplicación por cochadas es en la inhibición de pozos petroleros, donde una cantidad
fija de inhibidor se fuerza bajo presión dentro de la tubería para que se adhiera a la misma y forme
una película protectora (en algunos casos, las tuberfas se- protegen con una capa de inhibidor antes
de ser metidas en la formación).

La aplicación contínua o dosificación es común cuando se manejan grandes volúmenes de un

fluido, como por ejemplo en los sistemas de enfriamiento por agua, donde se dosifican diversos
inhibidores que regulan el pH, actuán como biocidas, agentes floculantes, etc.

FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE LOS INHIBIDORES

Aunque son muchos los factores que pueden afectar el desempeño de un inhibidor (tanto
relacionados con el material, como con el ambiente), dos son de sumo interés: Temperatura y
Velocidad.

Temperatura: generalmente puede decirse que la efectividad disminuye con el aumento de la

temperatura, aunque no haya una expresión general que permita cuantificar este efecto, por lo que
para conocer como se comportará su inhibidor bajo ciertas condiciones de temperatura y en un
ambiente dado, lo único que se puede hacer es probarlo.

[Postgrado ElPI 282 Prevención y Control de Corrosión — ]

 Velocidad: es un factor que depende del tipo de inhibidor. Para algunos inhibidores las
velocidades altas decrecen su eficiencia, mientras que para otros sucede lo contrario. Un ejemplo
remoción de CO2 del
de la inMuencia adversa cuando aumenta la velocidad es el encontrado en la
gas natural mediante sistemas carbonatados en caliente. Aquí las pruebas mostraron que el ión
mientras que este
vanadato mejoraba la pasivación del acero dulce en carbonato caliente a 100 *C;
ión era inefectivo cuando el carbonato caliente incidfa sobre el metal a alta velocidad.

ó que cuando la
El efecto contrario se observa en la corrosión del cobre en agua. Aquí se encontr
velocidad era de 6 ft/seg, la corrosión fué muy superficial, pero al disminuir la velocidad a 2 fUseg,
se y a baja
se presentaron picaduras y ataque severo (el cobre requiere oxígeno para pasivar
velocidad el suministro de oxígeno se tornó insuficiente).

FACTORES QUE CONTRIBUYEN A LA EFECTIVIDAD DEL INHIBIDOR

1.- El tamaño de la molécula orgánica

2.- Laaromaticidad y/o enlace conjugado
3.- Lalongitud de la cadena carbonada
4.- Lafuerza del enlace entre el metal y el inhibidor
5.- El tipo y número de átomos o grupos donantes de electrones
6.- Habilidad de la película protectora para volverse compacta
7.- Habilidad de formar complejos con el sólido.

ASPECTOS TEORICOS DE LA INHIBICION J

¡r'/.l.l

Los inhibidores de corrosión no son universalmente efectivos, lo que obliga a estudiar cada terna
metal-electrolito-inhibidor por separado. En lo que todos los inhibidores coinciden es em actuar
mediante una de las formas siguientes.

1.- Formando capas de buen espesor

2.- Formando películas por reacción con el material
3.- Adsorbiéndose en la superficie sin reacciones con el material.

y
Los dos primeros casos estdn asociados a la formación de compuestos oxidados en las superficies
son característicos de la inhibición mediante inhibidores inorgánicos.

283 Prevención y Control de Corrosión

[Postgrado ELPI
El tercer caso corresponde definitivamente a la acción de los inhibidores orgánicos, que basan su
efectividad en su capacidad de adsorberse sobre el material. La forma en que estos compuestos se
adsorben, depende de:

[.- — Laestructura química de la molécula.

2.- . Lacomposición química de la solución.
3.- . Lamnaturaleza de la superficie metdlica.
4.- El potencial electroquímico de la interfase metal-solución.

Generalmente los inhibidores orgánicos se adsorben compartiendo electrones a través de sus

enlaces T, mediante adsorción electrostática y quimisorción; aunque estudios más recientes apuntan
hacia la protección mediante la formación de capas de compuestos organo-metálicos que proveen
protección física y química al metal.

L7.l.2 MECANISMOS DE ACCION DEL INHIBIDOR

Los mecanismos más importantes que explican como actuan los inhibidores pueden resumirse en:

1.- Creación de una barrera fisica.

2.- Disminución de la reactividad del metal (cambiando la naturaleza de la superficie).
3.- Cambio en la estructura de la doble capa eléctrica.

CREACION DE UNA BARRERA FISICA

Este mecanismo implica la adsorción del inhibidor sobre la superficie metálica, y la interferencia
con el transporte de los reaccionantes y productos de corrosión. En forma práctica se puede
considerar que el inhibidor forma una película que interfiere "estérica y eléctricamente" con
cualquier proceso de electrodo, por lo que la velocidad de corrosión disminuirá apreciablemente.

En el caso de que la inhibición implique una quimisorción del inhibidor, las fuerzas de interacción
entre las moléculas adsorbidas son relativamente débiles, lo que garantiza la posible formación de
una película (al menos formada por una monocapa). En el caso cuando la interacción es más fuerte,
las fuerzas repulsivas entre las moléculas de inhibidor adsorbidas hace que la creación y
mantenimiento de la película protectora sea más difícil.

[Postgrado ElPI 284 Prevención y Control de Corrosión

 DISMINUCION DE LA REACTIVIDAD DEL METAL

H 4
Este fenómeno se traduce en un cambio de las propiedades catalíticas de la superficie metálica
inhibidor dor interfi
el inhibi ere con
y tódica de
la reaccii ón cató:
i reaccii ones de electrodo. Sii el
respecto a una o varias i
evolución de hidrógeno, lo más probable es que ocurra una disminución en la energía de enlace
que -es
Metal-Hidrógeno, lo que se traduce en una disminución en la etapa de desorción, por lo
etapa controlaría todo el proceso catódico, haciéndolo mas lento, y disminuyendo así la velocidad
de corrosión.

La naturaleza del cambio de la reactividad en la superficie debido a la adsorción de inhibidor está

determinada por la interacción metal-inhibidor y por la reacción que se está interfiriendo.
Obviamente a mayor interacción (inhibidor quimisorbido), mejor será la capacidad inhibidora;
aunque la situación de tener una monocapa del inhibidor sobre la superficie no es necesariamente el
único requisito para una inhibición efectiva, ya que hay un sin número de casos reportados-donde
se alcanza un buen grado de inhibición sin que haya una monocapa adsorbida.

CAMBIO EN LA ESTRUCTURA DE LA DOBLE CAPA ELECTRICA

Las moléculas adsorbidas (eléctricamente cargadas), se supone que forman una monocapa con el
centro de su carga en el plano externo de Helmholtz y el resto de la molécula orientada hacia la capa
difusa. Las moléculas adsorbidas modifican el potencial de la doble capa (Y) debido a sus

interacciones electrostáticas, lo que provoca una reducción en la velocidad de corrosión.

Cuando el potencial de la doble capa (Y) es negativo, como en el caso de la corrosión ácida del
hierro, las moléculas cargadas positivamente son electrostáticamente adsorbidas en la interfase
metal-electrolito, resultando esto en una disminución del potencial (se hace más negativo) y de la
velocidad de corrosión.

En el caso de interfases con potenciales (Y) positivos, las moléculas con carga negativa se
adsorberán electrostáticamente, dando como resultado que el potencial sea menos positivo y los
compuestos adsorbidos pudieran estimular la corrosión; sin embargo debido al tamaño molecular de
las especies adsorbidas cargadas negativamente , la acción estimulante de la corrosión se verá
disminuida y se generará una acción protectora debido al efecto "estérico" y a la transferencia de
* cationes metálicos y/o protones a través de la doble capa.

[Postgrado ElPI 285 Prevención y Control de Corrosión — ]

 de corrosión es
Para hierro y acero sometido a corrosión en soluciones úcidas, el potencial
aproximadamente -200mV, lo que hace que Y sea negativo. Esto explica porque los cationes

nitrogenados (amonio cuaternario) son tan efectivos inhibiendo este tipo de corrosión.

INHIBICION EN SOLUCIONES CASI NEU'l‘_RAS

La corrosión de metales en soluciones casi neutras, da origen a la formación de productos de

corrosión de baja solubilidad (óxidos, hidróxidos y sales) que pueden quedarse sobre la superficie.
En estos casos la reacción catódica es la reducción de oxígeno y la acción de los inhibidores será
sobre la capa de óxido, para mantener o incrementar las características pasivantes de esa capa
protectora frente al medio agresivo.

Algunos inhibidores actuan interfiriendo con la reducción de oxígeno, oponiéndose a la difusión del
oxígeno hacia la superficie metálica. Otros como los fosfatos, polifosfatos, silicatos y boratos
tambien afectan la velocidad de disolución del metal.

Cromatos y nitratos actuan provocando una autopasivación de los metales que presentan celdas
activas-pasivas, oxidando rápidamente la superficie anódica (inhibidores anódicos).

Las sales de sodio de varios ácidos orgánicos (acetato, benzoato, salicilato, tartrato y propionato)
han sido propuestas como inhibidores debido a las propiedades siguientes:

- Estabilización de la película pasivante de óxido, disminuyendo su disolución

- Repasivación de la superficie, reparando o reformando la película de óxido
- Tapando los poros de la película de óxido formando productos insolubles
- Compitiendo con la adsorción de aniones agresivos.

EL PAPEL DEL METAL EN LA INHIBICION

Entre las características de un metal que pueden influenciar los procesos de inhibición se pueden
destacar.

- La pureza
- El trabajado en frio
- El estado de la superficie
- Los tratamientos recibidos

[Postgrado EIPI 286 Prevención y Control de Corrosión _)

 netales con mayor grado de pureza presentan menores velocidades de corrosión que los que
1enen menor grado, sin embargo es en estos últimos donde la eficiencia de los inhibidores es más
alta. Hoar y Holliday encontraron que los derivados de la tiourea no son efectivos para inhibir la
corrosión de Fe en ;S04 a 70 “C, sin embargo son excelentes inhibidores para el acero en
condiciones similares.

La influencia del laminado en frio (usando rodillos) en la inhibición ha sido reportada por varios
autores, encontrándose una disminución efectiva de la velocidad de corrosión en aquellas piezas
que han sido producidas de esa forma.

La preparación de la superficie del metal, tambien juega un papel importante en la corrosión.

Estudios desarrollados para probar la eficiencia como inhibidor del dibencilsulfóxido en la
corrosión del níquel, han mostrado que cuando la superficie ha sido lijada con lija de grano grueso,
la eficiencia de los inhibidores ha resultado mayor que cuando se usó una lija más fina.

Resultados similares se encontraron en los estudios de inhibición de la corrosién del Fe en NaCl

mediante behzoatos, aquí se demostró que la adsorción del benzoato aumentaba con el diámetro de
los granos del abrasivo.

|],1‘3 EFECTIVIDAD DEL INHIBIDOR

La efectividad del inhibidor puede ser definida como su capacidad para disminuir la velocidad de
corrosión (puede referirse tambien a la corriente de corrosión) desde un valor original (sin
inhibidor) hasta un valor final (con inhibidor). La efectividad depende además del tipo de
inhibidor, del metal, el tipo y concentración del medio agresivo, temperatura y velocidad entre
otros.

En la figura 7.2 se muestra la influencia de agregar un 1% de Nonametilenimina de la corrosión de

Fe en HCI 6N a 30 °C.

[Postgrado EIPL 287 Prevención y Control de Corrosión _)

 o—o vwinniarTeo
X—X 1N NONAMETNLENEININE

CUARENT

-200 —100 -s00 -600 "00 -

POTENTIAL
01. [Link].

Fig. 7.2 Curvas de Polarización de Fe en HCI 6N a 30 °C.

En esta figura, puede verse claramente como la acción del inhibidor efectivamente reduce la
corriente de corrosión (velocidad en corrosión) en aproximadamente un orden de magnitud. Estos
estudios fueron extendido para aminas poliméricas, encontrando se que eran mcjomsA inhibidores
que sus similares de cadena lineal. En la fig. 7.3 se muestran los resultados que indican que la
polivinil piridina es la mejor de todas las estudiadas, aún a concentraciones sensiblementes más
bajas.

[Postgrado ElPI 288 Prevención y Control de Corrosión ]

 CUARENT DENSITY, y AMPS/CM?

10
-048, -050 -052 -034 - -0%6 - -058 -060 -062
— Fe DISSOLVES POTENTIAL ([Link]) 1y EVOLVES
—

Fig. 7.3 Curvas de polarización para el Fe en HCI 1N

o = Sin inhibidor; A = 0.1M de 4-etilpiridina;
* = 0.031M de polivinilpiridina

En la figura 7.4 puede verse el efecto que tiene la concentración del inhibidor sobre la reducción en
la velocidad de corrosión; en general, cuando"la concentración del inhibidor aumenta, disminuye la
velocidad de corrosión.

[Postgrado EIPI 289 Prevención y Control de Corrosión _]

 |

|
{
1
j
— +
POTENTIAL »e ACEN

1o 10
CURRENT DENSITY, ma/tm

Fig. 7.4 Influencia de la concentración del inhibidor sobre

la velocidad de
corrosión del acero dulce en H:SOg al 10% a 30
*C
1= 0%2 =1x103M;
3 = 2x 103M; 4 = 5 x 10-3M de
Dibutiltioeter.

Muchas veces la efectividad del inhibidor se expresard como un porcenta

je de protección que va
desde 0 a 100 % y se calcula comparando las corrientes de corrosión con
y sin inhibidor. En la
tabla 7.1 se presenta información referente a la corrosión del Acero al carbono
en agua de mar
durante 168 horas, la concentración del inhibidor es 1%.

Tabla 7.1 Efectividad de inhibidores para Acero al carbono en agua de mar,

Inhibidor % Protección
Li DB SO; 97.1
Na DB SO; 94.5
K DB SO; 92.3
Ca DB SO; 87.0
Ba DB SOy 86.1
Mg DB SOy 87.2

[Postgrado EIPT 290 Prevención y Control de Corrosión

[ INMIBIDORES AÑODICOS — — — _ —
Son gencralmente aniones que migran hacia las superficies anódicas, donde incrementan la
polarización del ánodo reaccionando con los iones del metal que se están disolviendo y con el
electrolito para formar películas pasivantes o capas de sales que son relativamente insolubles, con lo
que las zonas anddicas se recubren y la velocidad de corrosión disminuye (ver figura 7.5)

ELECTROLITO ELECTROLITO + INHIBIDOR

Corrosión en
el Anodo . Anodo local bloqueado

Cátodo Cátodo U
\ / < Pelicula — V?%T
Protectora

//,/r:';;///D Fig. 7.5

0
Accién de los inhibidores anódicos.
En la figura 7.6, se muestra la acción de un inhibidor anódico en un diagrama E vs log i, donde se
aprecia claramente como la corriente de corrosión disminuye al aumentar la pendiente de la linea
correspondiente a la reacción anódica, debido a la presencia del inhibidor.

Ec,o -
Con Inhibidor ánodicc
,
,
! icom = sin irthibidor
'1
H ! icore = con inhibido
1 ,
11 ,1
1 1
1 1
1 1
i |
eo iicom — log

Fig. 7.6 Efecto de la adición de un inhibidor anódico sobre la corrosión.

Los inhibidores anódicos son de amplio uso, pero presentan una característica indeseab
le, cuando
la concentración es insuficiente para cubrir toda la superficie anódica esto da lugar
a una relación
anodo/cátodo muy desfavorable que resulta en ataques localizados muy severos.
Entre los más
usados podemos mencionar:

[Posterado EIPI 291 Prevención y Control de Corrosión — ]

 SILICATOS: Se usan en fase acuosa. Actuán como alcalinizadores" e inhibidores anódicos al
mismo tiempo, formando aniones coloidales del tipo (mSiO;, nSi03)?"-. Su efectividad esta
asociada al contenido de calcio del agua.

ORTOSOLFATOS: Al igual que los silicatos requieren altas concentraciones de calcio. Las
películas están formadas por CaCO3, óxidos de hierro y fosfatos.

NITRITOS: Son agentes oxidantes que actuán oxidando los productos de la corrosión a
compuestos de mayor valencia, generalmente poco solubles. Forman películas protectoras que
polarizan el metal. Se pueden usar conjuntamente con benzoatos y fosfatos, aunque en
formulaciones de aceites de corte se usan solos.

CROMATOS: Compuestos como Nay CrOy y kyCrO4 son usados para proteger aceros y cobre
en soluciones acuosas. Al igual que los nitritos actuán por oxidación de los productos de corrosión
para formar capas protectoras.

BENZOATOS: Como otros aniones orgánicos presentan buena capacidad inhibidora. Esta
compuesto no es peligroso a bajas concentraciones, por lo que es mas usada.

Para tener una idea de la importancia de la concentración del inhibidor sobre su eficacia, en la figura
7.7 se presentan datos de la disolución de acero al carbono en agua para varios aniones.

mg/em?
(5 días)
255 co;
20 - HPO;" "

156 siOy

1.0 - Cra
05 - KY NO;

00 L 1 7 1N 1 1

10% 10% 10% 10? 10" M

Fig. 7.7 Efecto de la concentración del inhibidor sobre la efectividad de la

inhibición.

[Postgrado ElPI 292 Prevención y Control de Corrosión

 [Link] INHIBIDORES CATODICOS

Son cationes que migran hacia las superfícies catódicas donde precipitan química o
electroquímicamente, aislando estas áreas del contacto con el electrolito.

Un ejemplo de este tipo de inhibidores es la adicion de A3+ y Sp3* para retardar la disolución del
hierro. Estos dos compuestos, forman recubrimientos no conductores que inhiben la evolución de
hidrógeno.

Otro ejemplo es la adición de sulfato de zinc en soluciones acuosas de alta dureza, donde esas
sustancias reaccionan catódicamente para formar álcalis, produciendo al mismo tiempo compuestos
de CaCO; y Zn (OH),, que luego darán origen a películas protectoras, que son bastante insolubles
a2 pH moderadamente alcalinos.

Estos inhibidores afectan usualmente las dos reaccienes catódicas más importantes, por un lado:

2H,0+0; +4e- — 40H- (73)

donde el inhibidor reacciona con los oxidrilos para precipitar compuestos insolubles que recubren el
cátodoy lo aislan del electrolito, evitando así el acceso de oxígeno y por consiguiente limitando la
reacción catódica (ecuación 7.3).

Compuestos de este tipo son las sales de zinc y magnesio, que forman hidróxidos insolubles y las
de calcio que producen carbonatos insolubles.

2H*++2e —>2H — H (7.4)

donde la evolución de hidrógeno es controlada al incrementar la

polarización del sistema
(sobrevoltaje). En la fig. 7.8 se muestra esquemáticamente dicha
polarización; puede apreciarse
como al aumentar la concentración del inhibidor, el valor del potenci
al de corrosión (Ecor) tiende al
potencial anódico (Eánodo) y la intensidad de corrosión icorr|. disminuye hasta
icon2.

ijost rado ElPI 293 Prevención y Control de Corrosión |

 £ ánodo K-

Incrementando
la concentración
del inhibidor

E cátodo

¡'cor icor gj

Fig. 7.8 Efecto de la adición inhibidor catódico sobre la corriente de corrosión.

Como se mencionó antes, las sales de arsénico, bismuto y antimonio se usan con este propósito, ya
que fomentan la formación de una capa de hidrógeno adsorbido sobre el cátodo. Debido a la
toxicidad de estos materiales, han sido sustituidos por compuestos orgánicos que tienen eficiencias
similares; además, el arsénico y el bismuto incrementan la adsorción de hidrógeno en la superficie
del metal, lo que puede causar "fragilización" y posterior falla del mismo.

CALIZA -

Es sabido desde hace mucho tiempo que las aguas duras son menos corrosivas que las blandas,
debido a la precipitación de películas protectoras de CaCO; + óxidos. Es por esto que las aguas
blandas se tratan con caliza y generalmente este tratamiento se complementa con la adición de
fosfatos o silicatos.

POLIFOSFATOS

Se usan bastante en sistemas ciclicos (calderas, sistemas de calentamiento o calefacción, etc). Los
polifosfatos forman cationes coloidales de gran tamaño (particularmente en presencia de calcio), del
tipo (NagCaP(,O¡g)nn+. Estos grandes cationes migran al cátodo donde son descargados

294 Prevención y Control de Corrosión _)

[Postgrado ElPI
(precipitados) formando barreras relativamente gruesas. Debido a estas características, compuestos
como los polimetafosfatos de sodio y calcio se usan con doble finalidad, inhíbidores y preventivos
de la formación de costras de carbonatos en las superficies de los intercambiadores de calor.

7.1.6 INHIBIDORES DE ADSORCION O INHIBIDORES MIXTOS " j

Son largas moléculas orgánicas ramificadas que se adsorben sobre toda la superficie del metal
(cátodo, ánodos), de donde proviene su nombre, ya que simultáncamente retardan las reacciones
catódicas y anódicas. Estas complejas moléculas, dificultan la difusión de oxígeno hacia el metal o
capturan iones metálicos que se están disolviendo en la superficie del mismo, estabilizando la doble
capa y reduciendo la velocidad de disolución del metal.

Pueden distinguirse tres tipos de estas sustancias:

1) Compuestos conteniendo Nitrógeno, tales como nitritos orgánicos y aminas

2) Compuestos conteniendo Azufre, como HS- 0 S?-, 0 en anillos
3) Compuestos conteniendo Azufre y Nitrógeno, como las tiocarbamidas sustituidas.

La adsorción de las aminas depende la fuerza del enlace amina-metal, la cual se debe a la alta
densidad electrónica del átomo de nitrógeno y a la capacidad de estos electrones para formar enlaces
coordinados. El poder inhibidor de las aminas alifáticas se incrementa según la siguiente secuencia:

NH3 < RNH5 < R>NH < R3N

Los inhibidores que contienen azufre son generalmente más efectivos que aquellos que contienen
nitrógeno, ya que el azufre es aún mejor donador de electrones y por lo tanto más propenso a
formar los enlaces coordinados responsables de la adsorción.

El efecto inhibidor de estos compuestos aumenta con el peso molecular de los mismos. Para una
serie de tioles o sulfuros será así:

metil <etil < propil < butil <amil

H’os\gmdo ElPI 295 Prevención y Control de Corrosión [

 En la figura 7.9 puede apreciarse como la adición de un inhibidor mixto modifica tanto la pendiente
de la Iínea catódica como la anódica resultando en una mayor disminución de la corriente de
corrosión y por ende a la velocidad de cotrosión.

Ec,o

icorrl = sin inhibidor

icom = con inhibidor mixto

Ea,0

—
i com? icorrl log;

Fig. 7.9 Efecto de la adición de un inhibidor mixto sobre la corriente de

corrosión.

de interés.
En la fig. 7.10 se presentan las fórmulas químicas de algunos compuestos inhibidores

Contronl de Corrosión
Prevenyció ]
296
[!Postgrado
lo EIPI
El
 f"i Cl t ‘.’”1
HC=N-C-H N r NE-M-CHa: >
¢ "
m Ciy VAR
-L|11<(1:CN CM
cu cH

3-ISOPROPYLAMINO-1-BUTYNE PROPARGYL QUINOLINIUM BROMIDE — 3-BENZYLAMINO-I-BUTYNE

o
He=C-CH2 7
C5H||—C

/S No-CH,-CmCH
2
HO=C— CHy

DIPROPARGYL ETHER DIPROPAROYL THIOETHEN PROPARGYL CAPROATE

-0 ,
cH=cH—0X
7 H …—c¡º C“rºí

VAR oM

CINNAMIC ALDEHYDE FURFURALOENYDE ACETIC ACIO

o o o
“CH3—CHy-C
3
á
7 Non CHy— 3 (CHo)>227 —€! Z CHy=(CH,)4 =C A
0H 3023 NH
PROPIONIC ACID n-BUTYRIC ACID A-VALERIC ACIO

o
CH3=(CHglq =€ CH3-(CH9)5 -CP CHp=CHa
= X
oM OH oH

n=CAPROIC ACID N- CAPRYLICACID ACRYLIC ACID

0 HZC“C—UH
A /
NZC—"C—OH
0,
N —CH=CH-
cnmonc? N HyG=c-Cc—c-on
HO OH . o %

MALEIC ACID SUCCINIC ACID ALKENYL SUCCINIC ACID

S ONa
o
7
v

|
o,

7 CH ONa

[Í:M¡)¿-cua

9 I - OCTADECADIENOIC ACID SODIUM BENZOATE SODJUM SALICYLATE

(DIMER OF LINOLEIC ACID)

Fig. 7.10 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado ElPI 297 Prevención y Control de Corrosión — ]

 < — NEN 2
HaC=C CHy=NH,
ONa !
lIzLPINZ

SODIUM CINNAMATE ALLYLAMINE METHYLAMINE

CH3-CHo-NIl> CH3~CH2—CHZ—NNZ CH3-(CH9)3-NH>

ETHYLAMINE n=PROPYLAMINE n- BUTYLAMINE

CH3-(CH2)7—Hi2 CH3—(CH9)9—NH2 CH3-(CH2)13-

NH2
- OCTYLAMINE n- DECYLAMINE N- TETRADECYLAMING

H
CH3-(CH2))7 -N2 (Ills“u HaC=C=Cioa)
HN-C3Hg
- NHo HN—CaH4-NH2
n - OCTADECYLAMINE N-HEXADYCYL PROPYLENE N- DODECYL B -—-METHYLENE
DIAMINE DIAMINE

CH3 CHy—Cl
3l CH3—(CHo
3 ]
23
\NH \NH \NH
CHy=(CHy) CHy—CHy . CHy=(CHy)y”
METHYLPROPYLAMINE OIETHYLAMINE DIBUTYLAMINE

CH3-(CH2)4 t:»¿—(cuz),X
/NH
/NH
CHy=CH,
CH3—(CH2)4 CHy=(CHy)y CHy=CHa—N
CH3-CHo
OIAMYLAMINE DI-n-OCTYLAMINE TRIETHYLAMINE

CH3-(CH2)> CH3—(CH2)3 CHy -(CH2)7

CH3-(CH2)9 N Ch3-(CHo)3 =N CH3-(CH2)7 -N
CH3=(CH2)2 CH5-(CH3), CH3-(CH2)7
TRIPROPYLAMINE TRIBUTYLAMINE TRI-n-OCTYLAMINE

Sa—cify MEÉ e - o=yi

[C\N\z]z/EHz]z non=c\(in2 CHa
N
M
N

HEXAMETHYLENEIMINE HEXAMETHYLENETETRAMIN d-OXIMINO-2“VINYL QUINUCLIDINE

Fig. 7.11 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado ElPI 298 Prevención y Control de Corrosión

 [
3 CHy| +
M7 Myc eny * + . -
N CHy(CHp)7 CMy
E - N es
CHp CH| €I CI6M337N-(CH2)0-N<CI0133/28r "
O u¿c/ \cn, CHz-(0H7 eny

DODECYL BENZYLDIMETHYL AMMONIUM DECAMETHYLENE bís-DIMETHYL — DIOCTADECYLOIMETHTYLAMMONIU

CHLORIDE HEXADECYL AMMONIUM BROMIDE CHLORIOE

enrteNala,—fekgly-eiiy M + E
/N\ e EISM“—O:] 1 " T
-
CH3-ICH>)y/ — “(CHo)3-CHa 12H25
2

TETRADUTYLAMMONIUM CHLORIDE HEXADECYLPYRIDINIUM IODIDE DODECYLBENZYL

- QUINOLINIUM BROMIDE

H H,C—N ;
A ?n
HoyC, C-—C
MN
N N
W
N
CHo-CH2—NII2
NH
NH2 CH
ANILINE 6-N-ETHYL PURINE 1- ETHYLAMINO-
2-OCTADECYLIMIDAZOLINE

HaN-(CH2)2. = (CHp o = NH
HaN HoN—(CH2)2-NH-(CHo)2
P - (CHa)a H
2N=(CH2)2
H2N-(CH HaN-(CH2)2 —NH HaN= (CHa)2-NH=(CH2)2

OIETHYLENETRIAMINE TRIETHYLENE TETRAMINE TETRAETHYLENEPENTAMINE

MN N
1l 1
H2 F—Cighar I bN HOCHCHaNH2
PI4 N
CH2-CH2—-0H H
1- HYOROXYETHYL BENZOTRIAZOLE MONOETHANOLAMINE
2~0CTADECYLIMIDAZOLINE -
HOCHoCH, =
HO-CH¿-Cilyx 0e AN
NH HOCHCHp—N o NH
MO —CHo—CH2' 7 HOCH,CHp CHy—CHy
OIE THANOLAMINE TRIETHANOLAMINE MORPHOLINE

H‘zN—cnz—cnz\ HoN—CHa-CHax O\
NH
NH HaN—CHg-CH2=N HO-CHo-CHy"
Ho—CHp—cHy” HO=CHp=CHy

AMINOETHYLETHANOLAMINE DIAMINOETHANOLAMINE PHENYLETHANOLAMINE

Fig. 7.12 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado ElPI - 299 Prevención y Control de Corrosión _]

 - — - CH-CH9-0H
HO—CH3-CHy7 10— i,
VV'EHVLD\ET”/\NQLAM\N[
P-AMINOPHENOL

0
C—-0H

HoN NH2 oH
N

3,5-DIAMINOBENZOIC ACID NICOTINIC ACID B-HYDROXYQUINOLINE

CHa-(CH g CMZ—ICHZ];\ 9 CHo=(CHy), NO2

NH NH -HO—C—
CHa-(CHo 147 CHa=(CHZ )y
uwuo—i
CHa-(CH9)77
NO,
DECAMETHYLENEIMINE HEXAMETHYLENEIMINE BENZOATE HEXAMETHYLENEIMINE - 3,
5-DINITROBENZOATE

N/
/—CH3
7
N
PYRIDINE 2— PICOLINE * 3-PICOLINE

CH3 CHy CH2-CH3

N
‘ )7-CH3
N N ÓY
N
4-PICOLINE 2,4-LUTIDINE 4-ETHYLPYRIDINE

— CH-CH9-CH-CH,
N HaC
() 0 . CH3
N N "
POLY-(4-VINYL PYRIOINE)

S E
2,6-DIMETHYLQUINOLINE

4,5- DIPHENYLINIDAZOLE

0
ACRIDINE

N
H
y N
1
CHy
= N

BENZIMIDAZOLE I-METHYLBENZIMIDAZOLE I-PHENYLBENZIMIDAZOLE

Fig. 7.13 Estructura química de algunos inhibidores.

[Posterado EIPL 300 Prevencióny Control de Corrosión — ]

 o on ] 0n
aC ~8 [ CH
-
_ " . — _ HaC
3 X 7CH 3| -
< Enz-5 -C2<
( n CH3

PHENYLBENZYL SULFIDE DIBENZYLSULFIDE XYLENOL POLYSULFIDE

HaCx (:n¿—cu¿—cn¿,—cuzx HaC

— CHa
Hac 7 » s=0 0
S=
CHy—=CHa=CHp~CH3 H2C
— CH
DIMETHYSULFOXIDE Di-n-BUTYLSULFOXIDE — TETRAMETHYLENESULFOXIDE

0 0 0
>8> NBC—Q—%'_Q_W¿ o= $ 0-D
DIPHENYLSULFOXIDE DI-p-TOLYLSULFOXIDE DIBENZYLSULFOXIDE

- 0 + +
<
OC“Tfi‘O‘C"Z‘C“2"°'9’C"
i Ci9H35-P-CHz3 | Br -
b > — o
s s En DTS
ETHYLENEGLYCOL DIMETHYLOCTADECYLPHOSPHONIUM TETRAPHENYLPHOSPHONIUM
bis=DIBENZYLXANTHATE BROMIDE - CHLORIDE

SDy S D
TRIPHENYLBENZYLPHOSPHONIUM TETRAPHENYLARSONIUM TRIPHENYLBENZYLARSONIUM
CHLORIDE . CHLORIDF CHLORIDE

CH3-CH>-0 * CH3-(CH9),-0 CH3—(CHp)3~0

CH3-CH,-0—PS CHa-(CH2),-0—PS CH3—(CH2)3-O—PS4
3 2 n7 HO7 CH3—(CH)3-07
DIETHYLTHIOPHOSPHATE DIOCTYLTHIOPHOSPHATE TRIBUTYLSELENOPHOSPHATE

%I g CN2=CN—CH2—TH
HaN—C=NH, H2N—C—NH2 c=5
- 1
NH2
SELENOUREA THIOUREA ALLYLTHIOUREA

/N

D
c=s
! N
b
~ cas N H
7s

PHENYLTHIOUREA !, 3- DIPHENYLTHIOUREA 2-MERCAPTOBENZOTHIAZOLE

Fig. 7.14 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado ElPI 301 Prevención y Control de Corrosion

 /rmlz /Xx'/.…z
CHy my

2-PHENYLBENZIMIDAZOLE 0— TOLUIDINE ”-TOLUIDINE

M7—cHa
H »
?cx ZN
Hy— CH2 CHy —ch2 \
_-eny—c— ——c»¡
É a
A
NZ‘\ CH

N, N-DIALKYLANILINE CYCLOHEXYLAMINE DICYCLOHEXYLAMINE

R=METHYL OR ETHYL

CHp—CH
? CH7 —CH2
>2… "zf-< /cu
\cnz—cnz \ CHy~—CHy
cHy—cHo NHHNO
H 0 o NH MyCrOg — CHy-(CH))3-0-N=0
— —-0-N=
7 X / 7 X /
aC » nzc\ cH
CH2—cCfto CHy— CH,
DICYCLOHEXYLAMINE NITRITE DICYCLOHEXYLAMINE CHROMATE BUTYLNITRITE

CHa-SH
CNS—(CHzla—SH CH3-(CH2);¡-SH

BUTYLMERCAPTAN LAURYLMERCAPTAN BENZYLMERCAPTAN

SH
: CHp-CHp-SH
CH
SH
PHENYLETHYLMERCAPTAN TNIbPHEN oL 0- THIOCRESOL

CH3 EHa- CMa Hyc

Y /s ot H-CHa s
SH
CHy=Chy )c\
DeN-cHÍ
Hy7
M-THIOCRESOL DIETHYLSULFIDE DI-sec-DUTYLSULFIDE

CM3—(CHalo_ CH3-CH2.
CH3—(CHo)9”
s
CHy—teH9157
a

DIDECYLSULFIDE ETHYL-n-OCTYL SULFIDE DIPHENYLSULFIDE

Fig. 7.15 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado
FIPI 302 — N ¥y Control
Control de Corrosión _ |
de Corrosión
 PRIMARY ALIPHATIC AMINES

H HHHNHH
ME=C=-C-C-C-€-N1," MOH MN MO MA
MOHH HN I NC-C-C-C-C-C-C-C-C-C- NHy
LU L O T TR MA "

hay lemine
1ecy lamino
IMINES

AROMATIC AMINES — c
; ;
A
NSa
HQ7 ANy
h
S h 46
He7 St He7 nCH . " X /Cu
C
MAO a7
cÍl | | |
S2 NEN 2N H [ E
‘I: " H
l[ haxamaethyleosining octamashylenaimine
HNH
HA
hu
mmiline C- C-CH
WO H
nprapylecilina

MISCELLANEOUS STRUCTURES
H=N-1L H-H-H
| |
Ceo Cas HH
HE-C-C-C-8H
| |
H-N-H H-K-M
H H H N

ures thiourca utylmercsptan

SH
7
N7
r 7
He7
f' KNil
- H
o LI !
H \‘«f u
guinidins formentenyda mercaptobena athiazole

Fig. 7.16 Estructura química de algunos inhibidores.

[Postgrado ElPI 303 Prevención y Control de Corrosión _ ]

 WITHOVT
INHIBITOR

AC
WITH
INHIBITOR

Department of Industry
In associatlon with the Institution of
Corroslon Sclence and Technology

Fig. 7.17 Estructura química de algunos inhibidores.

— Prevención y Control de Corrosión

[Posterado ElPI
7.2 INHIBICION DE LA CORROSION EN REFINERIAS Y
— PETROQUIMICAS — —

La corrosión en industrias que procesan hidrocarburos puede dividirse en dos tipos: húmeda y
seca, dependiendo de la presencia o ausencia de agua. En la práctica la corrosión húmeda está
limitada a temperaturas por debajo de 450 *F (232 °C).

La corrosión húmeda puede ser controlada mediante el uso de agentes pasivantes neutralizantes e
inhibidores de adsorción. En la corrosión seca, la solución al problema se busca desde el punto de
vista metalúrgico, seleccionando aleación es más resistentes.

I7.2.1 NATURALEZA DE LOS FLUIDOS CORROSIVOS

Aqui trataremos solo los casos de corrosión en el lado del fluido de proceso; corrosión por agua de
enfriamiento, el ensuciamiento químico o biológico y la precipitación de sales en intercambiadores y
otros equipos, se estudiarán posteriormente. Las corrientes de proceso pueden clasificarse en tres
grupos. -

1.- En fase acuosa.

2.- Enfase orgánica liquida (no acuosa).
3.- En fase gaseosa.

FASE ACUOSA

El principal componente de esta fase es el agua, que ingresa a la corriente de proceso de dos formas
diferentes.

1.- En forma de pequeñas gotas suspendidas en el crudo: su cantidad no es elevada pero es

altamente corrosiva, debido a la cantidad de sales disuelta, principalmente cloruros de sodio,
calcio y magnesio. >

2.- Como agua de lavado en los procesos. Contiene una gran cantidad de líquidos, sólidos y
gases disueltos y generalmente el pH es ácido.

[Postgrado ElPI - 305 Prevención y Control de Corrosión _)

 FASE ORGANICA LIQUIDA
solución acido sulfídrico, dióxido de
Generalmente hidrocarburos y derivados, que contienen en
carbono, oxfgeno, amonfaco, etc.

FASE GASEOSA
s por el craqueo y
Consiste de hidrocarburos vaporizados en los procesos de destilación o formado
nantes:
descomposición de otros fluídos. Esta fase gascosa contiene una gran cantidad de contami
ácido sulfídrico, mercaptanos, tiofenos, compuestos nitrogenados, compuestos oxigenados (como
acidos nafténicos y parafínicos) y finalmente aire.

7.2.2 CONTROLANDO LA CORROSION CON INHIBIDORES J

El mayor problema de los metales usados en refinerías y plantas petroquímicas es el contacto de

metales y aleaciones con ambientes ácidos, por lo que la práctica dicta, es tratar de mantener el pH
tan neutro como se pueda.

Para controlar el pH se usan con mucha frecuencia materiales baratos como Carbonato de calcio,
Cal e Hidróxido de sodio, aunque deben dosificarse con cuidado porque pueden causar problemas
de deposición de escamas (scaling), debido a la precipitación de carbonatos e hidróxidos de calcio y
magnesio.

El uso de amoníaco esta ampliamente aceptado, debido a su bajo costo y alto poder neutralizante;
aunque si por exceso de dosificación el pH excede de 7, todas las aleaciones de cobre comenzarán
a corrgerse (Admiralty, Monel, etc). Día a día puede verse como otros inhibidores orgánicos como
la morfolina, ciclohexilamina y aminas de bajo y alto peso molecular, toman un lugar importante en
estos procesos de inhibición.

Para propósitos especificos se usan los inhibidores que forman películas pasivantes, cuyos
mecanismos de acción fueron descritos antes. Muchos de estos inhibidores trabajan mejor en
presencia de una fase aceitosa, lo que es común en la mayoría de los procesos. [Link]

más usados en los procesos de refino son compuestos nitrogenados como: aminas, diaminas,
imadazolina, piridinas y sus sales y complejos con ácidos grasos, nafténicos y sulfonatos. La

mayoría de estos inhibidores pueden operar hasta temperaturas de 400 * F.

[Postgrado ElPI 306 Prevención y Control de Corrosión ]

 En los procesos que manejan gas, los principales problemas vienen por la presencia de
COy, H,S,
H2 y O2 €0; y HyS han sido removidos de las corrientes de gas usando monoetanolamina y
dietanolamina, sin embargo estas sustancias generan corrosión en algunos metales,
por lo que
desde hace algún tiempo se usan inhibidores orgánicos como el T - 52, que es una mezcla
de
productos de la reacción del alcohol acetilénico y la propilamina.

Para la eliminación de oxfgeno se han usado con mucha frecuencia los nitritos y la hidrazina, hoy
en día la hidrazina está prohibida.

Tambien se han reportado resultados exitosos en el endulzamiento del gas usando nitrito de potasio
y cromato de potasio (0.5% y 0.2% respectivamente), así como carbonato de potasio.

[.3 CONTROL DE LA .CORROSION DE TUBERIAS DE|

PRODUCTOS REFINADOS |

Los productos refinados secos son normalmente muy poco corrosivos, aunque la presencia de agua
y oxígeno hace que se produzca corrosión a las tuberías que los transportan. El agua entra
generalmente a estos sistemas producto de defectos en los tanques de almacenamiento
(especialmente en tanques de techo flotante).

DESHIDRATACION

El agua presente puede ser removida por adsorción en un lecho sólido, preferiblemente de alúmina
activada, que despues puede ser regenerada usando vapor o gas natural. El sistema es operado para
mantener la concentración del agua disuelta por debajo del punto de rocío de la parte más fría de la
línea.

INHIBIDORES SOLUBLES EN AGUA

Cromato y Nitrato de sodio son usados para reforzar las películas pasivantes de oxidos formadas
sobre los metales. Estos inhibidores inorgánicos actuan en los ánodos del metal reaccionando con
él en las zonas donde este expuesto y contribuyendo a sellarlas. La dosificación de estos
inhibidores debe hacerse con cuidado, ya si la concentración es insuficiente se producirá corrosión
localizada (deben mantenerse concentraciones del 0.2 al 0.5%).

[Postgrado EIPI 307 Prevención y Control de ConosiónJ

INHIBIDORES SOLUBLES EN ACEITE

Estos productos se dosifican en concentraciones alrededor de 1 1b/200 barriles y no deben ser

emulsificables ni fácilmente extraibles por
el agua; así como compatibles con otros aditivos usados.
Son moléculas orgánicas de cadena larga y ramificadas, que se adsorben sobre la superficie
metálica formando una barrera, generalmente son mezclas patentadas que tienen varios
componentes.

USO DE REVESTIMIENTOS PROTECTORES

Muchas de las tuberfas que transportan gas han sido instaladas con revestimientos internos de
resina epoxy, debido a su fácil aplicación y poco mantenimiento. También pueden revestirse con
zinc inorgánico, aunque es menos común,

7.4 INHIBICION DE GASODUCTOS

Oxigeno, dióxido de carbono y acido sulfídrico son los agentes corrosivos más importantes en
gasoductos y sólo son agresivos cuando se disuelven en agua. Los inhibidores pueden ser
incorporados a la tubería en forma de un rociado y actuarán solo si se adsorben o reaccionan con el
acero para formar una barrera protectora.

Se han reportado muchos casos de problemas de corrosión en tuberías causados por H y H:S y su
solución usando inhibidores. Uno de ellos corresponde a un gasducto que maneja 600.000 ft3/día
de gas que contiene 1% de H2S y 0.25% de CO>. Sc usó un sulfofosfato orgánico como inhibidor
y la corrosión disminuyó desde 160 mpy hasta 1 mpy, al bombear 0.5 galones/día de inhibidor
(ver figura 7.18).

[Postgrado ElPI 308 ]

Prevención y Control de Corrosión
 160 |- .

120 |- NO
a INHIBITOR NO
Sr INHIBITOR "
E 40 _# 0.25gal/day | 050 ¡| — 0.31gal/day
3¡ E gal/day ol
- o CONVENTIONAL
= INHIBITOR

NOVEMBER DECEMBER JANUARY

MONTHS
Fig. 7.18 Reducción de la corrosión usando un inhibidor orgánico.

En otros casos donde también se encontraba agua (condensada del gas) con CO; en solución,
se
había hecho necesario el cambio de 4 km de tubería y numerosos accesorios. Dosificando
un
inhibidor tipo amina soluble en aceite (mezclada en Kerosene con una dosificación de 1 litro/día
se
resolvió el problema).

En la tablas 7.2 a 7.4, se presenta información referente al uso de varios inhibid

ores en sistemas de
interés y detalles sobre las concentraciones a las que son aplicados.

[Pos!gmdo EIPI
309 Prevención y Control de Corrosión T
 Tabla 7.2 Inhibidores de corrosién.

INHIBIDOR USO METAL CONCTIPICA _|

Nitrato de Sodio Agua de enfriamiento Acero 0.05 %
Salmueras Acero hasta 5%
Agua de Mar Acero 0.5 %
Enfriamiento del motor Acero hasta 1%
Fosfato ácido Agua de enfriamiento Acero 1%
de Sodio Rehervidores Acero, Cu, Zn 0.001%
_ Agua de mar (con NaNOy) Acero 0.001%
Borax Enfriamiento de motores Acero 1%
(con y sin glicol)
Silicatos de Sodio Agua potable Acero,Cu,Zinc 0.001 - 0.002%
Salmueras petroleras Acero 0.1%
Agua de mar Zinc 0.001%
Ion arseniato Acidos concentrados Acero 0.5%
Aminas Orgánicas — | Vapores condensados en Acero Variable
rehervidores (depende de los
Acidos Acero compuestos agresivos)
Salmueras petroleras Acero
Hidrazina Secuestrante de O7 Acero Tanta como se requiera
(a altas temperaturas)

Sulfito de Sodio Secuestrante de Oy Acero Tanto como se requiera

(bajas Temperaturas)

[Postgrado ElPI 310 Prevención y Control de Corrosión

 Tabla 7.3 Inhibidores de corrosión.
Sistema Inhibidor Metales Protegidos Concentración
Agua Potable Ca(HCO3), Acero,Hierro 10 ppm
forjado+otros
Polifosfato Fe, Zn, Cu, Al 5-10 ppm
Ca(OH)2 Fe, Zn, Cu Sufic. para pH 8.0
NapSiOg Fe, Zn, Cu 10-20 ppm
Enfriamiento de Agua Ca(HCO3)2 Acero,Hierro 10 ppm
forjado y otros
NagCrO4 — * Fe, Zn, Cu 0.1%
NaNO2 Fe 0.05%
NaH2PO4 Fe 1%
Morfolina Fe 0.2%
Rehervidores NaH2PO4 Fe, Zn, Cu 10 ppm
Polifosfato Fe, Zn, Cu 10 ppm
Morfolina Fe Variable
Hidrazina Fe Eliminador de Oy
Amoniaco Fe Neutralizar
Octadecilamina Fe Variable
Salmueras Ca(HCO3)2 Fe, Cu, Zn 10 ppm
NapCrOg4 Fe, Cu, Zn 0.1%
Benzoato deSodio Fe 0.5%
NaNO2 Fe (NaCl-5%)
Salmueras Na2SiOg Fe 0.01%
Petroleras Na2S O3(0 SO3) Fe (02x9) ppm
Cuaternarios Fe 10-25 ppm —
Imidazolina Fe 10-25 pom
Rosin amina acetato Fe 5-25 ppm
Coco amina aceteto Fe 5-15 ppm
Formaldeido Fe 50-100 ppm
Agua de Mar Na28iO3 Zn 10 ppm
NaNO2 Fe 0.5%
Ca(HCO3) Al depende de pH
NaH2P O4+ NaNOp Fe 10 ppm +0.5%
Enfriamiento de NapCrO4 Fe,Pb,Cu,Zn 0.1-1%
Motores NaNO2 Fe 0.1-1%
Borax Fe 1%
Glicol/agua Borax + mercapto- Al 1% +
benzotiazol 0.1%

[Postgrado ElPI 311 Prevención y Control de Corrosión

 Tabla 7.3 Inhibidores Inhibidores de Corrosión (continuación).

Sistema Inhibidor Metales Concentración

Acidos, HCI Etilamina Fe 0.5%
Mercaptoben zoliazol Fe 1%
Piridina + fenilhydrazina Fe 0.5% + 0.5%
Fe 02 -
Rosin amina +

Oxido de Etileno
H2804 fenilacridina Fe 0.5%
Con.H3PO4 Nal Fe 200 ppm
Mayoría de Tiourea Fe 1%
los ácidos Aceite de Castor Fe 0.5-1%
sulfurado
S As203 Fe 0.5%
NagAsO4 Fe 0.5%
Vapor Morfolina Fe Variable
Condensado Amonia Fe Variable
Etilendiamina Fe Variable
Ciclohexilamina Fe Variable
Atmésferas Carbonato de Fe 1 1b/500 3
encerradas Ciclohexilamina
Nitrito de Fe 1 1b/500 13
Diciclohexilamina
Benzoato de Fe Variable
Amilamina
Nitrito de Fe Variable
Diisopropilamina Variable
Carbonato de Fe Variable
Methilciclo- Variable
hexilamina
Recubrimientos ZnCrO4(amarillo) Fe,Zn,Cu Variable
Inhibidores CaCrO4(blanco) Fe,Zn,Cu Variable
Rojo Plomo Fe Variable

[Postgrado EIPI 312 Prevención y Control de Corrosión

 -————Tabla 7.4 Inhibidores de Corrosión.
Metal Environment Inhibitor

Admiralty Ammonia, 5% 0.5% hydrofluoric acid

Admiralty Sodium hydroxide, 4" Be 0.6 moles H,S per mole NaOH
Aluminum Acid hydrochloric, 1N 0.003M a phenylacridine,
f naphthoquinone, acridine,
thiourea or 2-phenylquinoline
Aluminum Acid nitric, 2-5% 0.05% hexamethylene tetramine
Aluminum Acid nitric, 10% 0.1% hexamethylene tetramine
Aluminum Acid nitric, 107; 0.1% alkali chromate
Aluminum Acid nitric, 20% 0.5 hexamethylene tetramine
Aluminum Acid phosphoric Alkali chromates
Aluminum Acid phosphoric, 20% 0.5% sodium chromate
Aluminum Acid phosphoric, 20-80% 1.0% sodium chromate
Aluminum Acid sulphuric, conc. 5.0% sodium chromate
Aluminum Alcohol anti-freeze Sodium nitrite and sodium
molybdate
Aluminum Bromine water Sodium silicate
Aluminum Bromoform Amines
Aluminum Carbon tetrachloride 0.05% formamide
Aluminum Chlorinated aromatics 0.1-2.0% nitrochlorobenzene
Aluminum Chlorine water Sodium silicate
Aluminum Calcium chloride, sat Alkali silicates
Aluminum Ethanol, hot Potassium dichromate
Aluminum Ethanol, commercial 0.03% alkali carbonates, lactates,
acetates or borates
Aluminum Ethylenc glycol Sodium tungstate or sodium
molybdate
Aluminum Ethylene glycol Alkali borates and phosphates
Aluminum Ethylene glycol 0.01-1.0% sodium nitrate
Aluminum Hydrogen peroxide, alkaline Sodium silicate
Aliminum Hydrogen peroxide Alkali metal nitrates
Aluminum Hydrogen peroxide Sodium metasilicate
Aluminum Methyl alcohol Sodium chlorate plus sodium
nitrite
Aluminum Methyl chloríde Waler
Aluminum Polyoxyalkene glycol fluids 2%, Emery's dimer acid
(dilinoleic acid), 1.25%
N(CHMe;);, 0.05-0.2%
mercaptobenzothiazole
Aluminum Seawater 0.75% sec. amyl stearale
Aluminum Sodium carbonate, dilute Sodium fluosilicate
Aluminum Sodium hyroxide, 1% Alkali silicates
Aluminum Sodium hydroxide, 1% 3-4% potassium permanganale
Aluminum Sodium hydroxide, 4% 18% glucose
Aluminum Sodium hypochlorite Sodium silicate
contained in bleaches
Aluminum Sodium acetate Alkali silicates
Aluminum Sodium chloride, 3.5% 1% sodium chromate
Aluminum Sodíum carbonate, 1% 0.2% sodium silicate

Postgrado ElPI 313 Prevención y Control de Corrosión ]

 Tabla 7.4 Inhibidores de Corrosión (continuación).

Metal Environment Inhibitor

Aluminum Sodium carbonate, 10% 0.05% sodium silicate

Aluminum Sodium sulfide Sulfur -
Aluminum Sodium sulfide 1% sodium metasilicate
Aluminum 50% sodium trichloracetate — 0.5% sodium dichromate
soln.
Aluminum Tetrahydrofurfuryl alcohol 1% sodium nitrate or 0.3%
sodium chromate
Aluminum Tricthanolaimine 1% sodium metasilicate
Brass Carbon tetrachloride, wet 0.001-0.1 aniline
Brass Furfural 0.1% mercaptobenzothiazole
Brass Polyoxyalkene glycol luids — 2.0% Emery's acid (dilinolcic
acid), 1.25% N(CHMe);,
0.05-0.2% mercaptobenzo-
thiazole
- Brass 50% sodium trichloracetate — 0.5% sodium dichromate
soln.
Cadium plated
steel 55/45 ethylene glycol—water 1% sodium Auorophosphate
Copper Fatty acids as acelic H,SO,, (COOH), or HiSiFs
Copper Hydrocarbons containing P-hydroxybenzophenone
sulfur
Copper Polyoxyalkene glycol luids — 2% Emery's acid (dilinolcic
acid), 1.25% N(CHMe,),,
0.05-0.2% mercaptobenzo-
thiazole
Copper & brass — Acid sulfuric, dil Benzyl thiocyanate
Copper & brass — Ethylene glycol Alkali borates & phosphates
Copper & brass — Polyhydric alcohol anti- 0.4-1.6% Na; PO, plus
freeze 0.3-0.6 sodium silicate plus
0.2-0.6% sodium
mercaplobenzothiazole
Copper & brass Rapeseed soil Succinic acid
Copper & brass — Sulfur in benzene solution 0.2% 9, 10 anthraquinone
Copper & brass — Terahydrofurfuryl alcohol 1% sodium nitrate or 0.3%
sodium chromate
Copper & brass — Water-alcohol 0.25% benzoic acid, or 0.25%
sodium benzoale al u pllof
7.5-10
Galvanized iron — Distilled water 15 ppm. mixture calcium and
zinc metaphosphate
Galvanized iron 55/45 cthylene glycol—watec 0.0257 trisodium phosphate
Iron Nitroarylamines Dibenzylaniline
Lead Carbon tetrachloride, wet 0.001-0.1% aniline
Magnesium Alcohol Alkaline metal sulfides
Magnesium Alcohol, methyl 17 oleic or stearic acid
neutralized with ammonia
Magnesium Alcohols, polyhydric Soluble Nuorides at pH 8-10
Magnesium Glycerine Alkaline metal sulfides

[Postgrado ElPI 314 Prevención y Control de Corrosión ]

 Tabla 7.4 Inhibidores de Corrosión (continuación).

Metal Environment Inhibitor

Magnesium Glyeol Alkaline metal sulfides

Magnesium Trichlorethylene 0.05% formamide
Magnesium Water . 1% potassium dichromate
Monel Carbon tetrachloride, wet 0.001-0.1% aniline
Monel Sodium chloride, 0.1% 0.1% sodium nitrite
Monel Tap water 0.1% sodium nitrite
Nickel & silver Sadinm hypochlorite Sodium silicate
contained in bleaches
Stainless steel Acid sulfuric, 2.5% 5-20 ppm. CaSO,.5H,0
Stainless steel Cyanamide 50- 500 ppm. ammonium
phosphate
Stainless stcel, Potassium permanganate Sodium silicate
18-8 contained in bleaches
Stainless steel,
188 Sodium chloride, 47 0.8% sodium hydroxide
Steel Acid citric Cadmium salts
Stecl Acid sulfuric, dil Aromatic amines
Steel Acid sulfuric, 60-70% Arsenic
Steel Acid sulfuric, 80% 2% boron trifluoride
Steel Aluminum chloride— 0.2-2.0% iodine, hydriodic acid
hydrocarbon complexes or hydrocarbon iodide
formed during
isomerization
Steel Ammoniacal ammonium 0,2% thiourea
nitrate
Steel Ammonium nitrate—urca 0.05-0.10% ammonia
solns 0.1% ammonium thiocyanate
Steel Brine containing oxygen 0.001 -3.0 methyl, ethyl or
propyl substituted
dithiocarbamates
Steel Carbon tetrachloride, wet 0.001-0.1% aniline
Steel Caustic—cresylate solution 0.1-1.0% trisodium phosphate
as in regeneration of
refinery cnustic wash
solutions, 240-260F
Steel Ethyl alcohol, aqueous or 0,03% ethylamine or
pure diethylnmine
Steel 55/45 ethylene glycol--water 0.025% trisodium phosphate
Steel Ethylene glycol Alkali borates & phosphates
Steel Ethylene glycol Guanidine or gunnidine
carbonate
Steel Ethyl alcohol, 70% 0.15% ammonium earbonate
plus 1% ammonium
hydroxide
Steel Furfural 0.1% merenptobenzothinzole
Steel Halogenated dielectric fluids 0.05-4% (yCH58) Sn
y(Call):Sn or yCiH5S
SnPh,

[Postgrado EIPI vencióny Control de Corrosión

 Tabla 7.4 Inhibidores de Corrosión (Continuación).

Metal Environment . Inhibitor J

Steel Halogenated organic 0.1% 2, 4(NH,),CoH NMPh,
insulating materials as 0— MeH,NH, or
' chlorinated dipheryl p—NO,C4H,NH,
Steel Herbicides as 2, 4 dinitro— — 1.0-1.5% furfural
6—alkyl phenols in
aromatic oils
Steel Isopropanol, 30% 0.03% sodium nitrite plus
0.015% oleic acid
Stecl 1:4 methanol—water To 41. water and 1 1.
methanol add | g. pyridine
and 0.05 g. pyragallol -
Steel Nitrogen fertilizer solutions — 0.1% ammonium thiocyanale
Steel Phosphoric acid, conc. 0.01-0.5% dodecylamine or 2
amino bicyclohexyl and
0.001% potassium iodide,
potassium ¡odale or
iodacetic acid
Steel Polyoxyalklene glycol fluids * 2% Emery's acid (dilinoleic acid)
1.25% N(CHMe,),
0.05-0.2% mercaptobenzothiazol:
Steel Sodium chloride, 0.05% 0.2% sodium nitrite
Steel 50% sodium trichloracetate — 0.5% sodium dichromate
soln.
Steel Sulfide containing brine Formaldehyde
Steel Tetrahydrofurfuryl alcohol — 1% sodium nitrate or 0.3%
sodium chromate
Steel Waler Benzoic acid
Steel Water for Nooding Rosin amine
operations
Steel Water saturated Sodium nitrite
hydrocarbons
Steel Water, distilled Aerosol (an ionic welling agent)
Tin Carbon tetrachloride, wet 0.001-0.1% aniline
Tin Chlorinated aromatics 0.1-2.0% nitrochlorobenzene
Tinned copper — Sodium hypochlorite Sodium silicate
contaíned bleaches
Tin plate Alkali cleaning agents as Dicthylene diaminocobaltic
trisodium phosphate, nitrate
sodium carbonale, elc.
Tin plate Alkaline soap 0.1% sodium nitrite
Tin-plate Carbon tetrachloride 2% mesilyl oxide, 0.001%
diphenylamine
Tin plate Sodium chloride, 0.05% 0.2% sodium nitrile
- Titanium Hydrochloric acid Oxidizing agents as chromic
- acid or copper sulfate
Titanium Sulfuric acid Oxidizing agents or inorganic
sulfates
Zinc Distilled water 15 ppm. mixture calcium and
metaphosphates

[Postgrado EIPI 316 Prevención y Control de Corrosión