TERMOQUÍMICA (Ejercicios de EBAU-CyL)
1. A 25 ºC, los valores de Hº y Sº para una determinada reacción son 10,5 kJ y 30,0
J/K, respectivamente. Indicar:
a) Si la reacción será espontánea en estas condiciones.
b) En caso negativo, determinar a partir de qué temperatura lo será.
2. La entalpía estándar de combustión de la sacarosa (C12H22O11) es -5647 kJ/mol.
¿Cuál es la entalpía molar estándar de formación de la sacarosa a 25 ºC? Datos:
Hºf,C02 (g) = -393,5 kJ/mol, Hºf,H2O (l) = -285,8 kJ /mol.
3. Calcule la entalpía de combustión del benceno líquido, sabiendo que las Hºf del
CO2(g), H2O(I) y C6H6(l) son, respectivamente, -393,51 kl/mol, -285.83 kJ/mol, +
49,0 kJ/mol. Indique y justifique si en el proceso anterior se produce con un
aumento o una disminución de entropía.
4. La combustión del ácido benzoico, C6H5-COOH(s), para dar CO2(g) y H2O(l) a 298 K
tiene lugar con una variación de energía interna U= -770,2 kcal/mol (1 cal = 4,184
J). Defina variación de entropía de una reacción y energía de enlace y calcule la
variación de entalpía de la reacción.
5. La entalpía estándar de formación del tolueno (C6H5-CH3) es 11,95 kcal/mol y las
entalpías estándar de formación del dióxido de carbono (g) y del agua (l) son,
respectivamente, -94,05 kcal/mol y -68,32 kcal/mol. Calcule:
a) La entalpía de combustión del tolueno.
b) ¿Cuántas calorías se desprenden en la combustión completa de 23,00
gramos de tolueno?
6. La reacción de una mezcla de aluminio en polvo con óxido de hierro(III) genera
hierro y óxido de aluminio. La reacción es tan exotérmica que el calor liberado es
suficiente para fundir el hierro que se produce.
a) Calcule el cambio de entalpía que tiene lugar cuando reaccionan
completamente 53,96 gramos de aluminio con un exceso de óxido de
hierro(III) a temperatura ambiente.
b) ¿Cuántos gramos de hierro se obtienen en el apartado anterior si el
rendimiento de la reacción es del 85 %?
c) Calcule el calor desprendido en la reducción de 100 g de Fe2O3 a 298 K.
d) Calcule la variación de energía de Gibbs a 298 K. ¿Es espontánea la
reacción a esa temperatura? ¿Es espontánea la reacción a cualquier
temperatura?
Datos: Hºf,Fe2O3 = - 822,2 kJ, Hºf,Al2O3 = -1676 kJ, SºFe2O3 (s) = 90 J·mol-1·K-1,
SºAl2O3 (s) = 51 J·mol-1·K-1, SºAl (s) = 28,3 J·mol-1·K-1; SºFe (s) = 27,2 J·mol-1·K-1 J·mol-
·K
1 -1
7. Se tiene la reacción, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) → H2O (l) + CO2 (g), en la que,
a presión constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que
reacciona. Calcule:
a) La H cuando en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g).
b) La H cuando el sentido de la reacción se invierte y se obtienen 2 moles de
CH3OH (l).
8. ¿Cuál o cuáles de las siguientes sustancias tienen valor de entalpía de formación
estándar distinta de cero a 25 ºC y 1 atm de presión: Fe (s), Ne (g), H(g), CH4(g) y
Hg(s)? Razone las respuestas.
9. El CaCO3 (s) se descompone a 850 ºC para dar CaO (s) y CO2 (g).
a) La entalpía estándar de la reacción de descomposición.
b) Calcular el cambio de entalpía en kJ cuando en la reacción se producen
48,02 g de CO2.
c) El volumen de CO2 a 25 ºC y 1 atm, que se podrá obtener mediante esta
reacción cuando se empleen 5 000 kJ.
d) ¿Es termodinámicamente espontánea esta reacción? Haga un
razonamiento cualitativo.
Datos: Entalpías de formación por mol a 850 ºC: CaCO3 (s), -1206,9 kJ; CaO (s),
-635,6 kJ; CO2 (g), (-393,5 kJ).
S: a) 177,8 kJ; b) 193,8 kJ; c) 687,14 L
10. Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son
ciertas o falsas:
a) La entalpía estándar de formación del Hg (s) es cero.
b) Todas las reacciones químicas en las que ΔG < 0 son muy rápidas. (Cinética
química)
c) La absorción de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su
energía interna.
d) Para la reacción C (s) + O2 (g) → CO2 (g) a 25 ºC, Gº = -394 Kl/mol indica
que se formará espontáneamente CO2 (g).
e) De acuerdo con la segunda ley de la termodinámica, el cambio de entropía
total es positivo en un proceso espontáneo.
11. El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromático sólido que se vende en forma de
bolitas para combatir la polilla. La combustión completa de este compuesto para
producir CO2 (g) y H2O (l) a 25 ºC produce 5154 kJ/mol.
a) Escriba las reacciones de formación del naftaleno a partir de sus elementos
y la reacción de combustión.
b) Calcule la entalpía estándar de formación del naftaleno.
Datos a 298 K: ΔHº CO2(g) = -393,5 kJ/mol, ΔHºH2O(l) = -285,8 kJ/mol.
S: b) 75,8 kJ
12. Calcule la entalpía de la reacción de combustión del etanol:
a) A partir de las entalpías de formación (en kJ/mol) siguientes: etanol(l) = -
277,67; agua(l) = -285,84; dióxido de carbono(g) = -393,51.
b) A partir de las entalpías de enlace (en kJ/mol) siguientes: C–C = 347; C–H =
414; C–O = 360; O=O = 498; C=O = 798: O–H = 464.
S: a) -1366,87 kJ; b) -1241 kJ
13. En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrógeno y oxígeno. Consideremos que
reaccionan a 298 K según la reacción: N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g). Responda a las
siguientes cuestiones:
a) A 298 K, ¿es espontánea la reacción?
b) Suponiendo que los valores de entalpía y entropía de reacción apenas
varían con la temperatura, ¿a partir de qué temperatura sería espontánea
dicha reacción?
Datos: ΔHºNO(g) = 90,3 J/mol, SºN2(g) = 191,5 J·K-1·mol-1, SºO2(g) = 205,0 J·K-1·mol-1,
SºNO(g) = 210,6 J·K-1·mol-1.
S: b) 7311,74 K
14. La entalpía de combustión del benceno es -3267,4 kJ/mol. Calcule:
a) El valor de la entalpía de formación del benceno líquido.
b) La energía implicada en la combustión de 100 g de benceno líquido.
Datos: Hºf CO2(g) = -393,5 kJ/mol, Hºf H2O(l) = -285,8 kJ/mol.
S: a) ∆Hof = 49 kJ·mol–1; b) Q = – 4.188,97 kJ.
15. Sabiendo que en la combustión de 1 kg de carbón se desprenden 3,81·104 kJ.
Calcule:
a) La entalpía estándar de combustión del CH4.
b) La energía que se desprende en la combustión de 1 kg de CH4.
c) El volumen de CH4, medido a 25 °C y 1 atm de presión, que es necesario
quemar para producir la misma energía que en la combustión de 1 kg de
carbón.
Datos: ΔHºf,CH4 = -75 kJ/mol, ΔHºf,CO2 = -394 kJ/mol, ΔHºf,H2O(l) = -286 kJ/mol.
S: a) ∆Hoc = – 891 kJ·mol–1; b) 5,57 · 104 kJ; c) V = 1045 L.
16. Se pretende obtener etileno a partir de grafito e hidrógeno a 25 ºC y a una atmósfera
de presión, según la reacción: 2C(grafito) + 2H2 (g) → C2H4 (g). Calcule:
a) La entalpía de reacción en las condiciones estándar. ¿La reacción es
exotérmica o endotérmica?
b) La variación de energía libre de Gibbs en las condiciones estándar. ¿Es
espontánea la reacción en las condiciones dadas?
Datos: ΔHºf,C2H4 (g) = 52,5 kJ/mol, ΔSºf,C (grafito) = 5,7 J·K-1·mol-1,
ΔSºf,H2 (g) = 130,6 J·K-1·mol-1, ΔSºf,C2H4 (g) = 219,2 J·K-1·mol-1.
S: a) ∆H0f = 52,5 kJ · mol–1; b) ∆G = 68,3 kJ · mol–1
17. Dada la reacción del carburo cálcico con agua:
CaC2 (s) + 2 H2O (l) → Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
a) Calcule su variación de entalpía estándar.
b) ¿Qué calor se desprende en la combustión de 100 dm3 de acetileno, C2H2,
medidos a 25 ºC y 1 atm?
Datos: Entalpías de formación en kJ/mol: CaC2 (s), -59,0; CO2 (g), -393,5; H2O
(l), -285,8; Ca(OH)2 (s), -986,0; C2H2 (g), 227,0.
S: a) -128,4 kJ/mol; b) 5312,9 kJ
18. Para el proceso N2O (g) + 3/2 O2 (g) ⇄ 2 NO2 (g) a 298 K, calcule:
a) La entalpía de reacción indicando si es un proceso exotérmico o
endotérmico.
b) La variación de entropía y energía libre. Indique si se trata de un proceso
espontáneo en estas condiciones, y en qué intervalo de temperaturas lo
será (suponga que la entalpía y la entropía no varían con la temperatura).
Datos: ΔHºf,N2O = 81,6 kJ/mol, ΔHºf,NO2 = 33,2 kJ/mol, SºN2O = 220,1 J·K-1·mol-1;
SºNO2 = 240,1 J·K-1·mol-1; SºO2 = 205,2 J·K-1·mol-1.
S: a) -15,2 kJ/mol; b) -47,7 J/mol·K. -0,985 kJ/mol; T <318,66 K
19. Se almacena propano, C3H8, en una cisterna para utilizarlo como combustible:
a) Calcule su entalpía estándar de combustión.
b) Calcule la energía que se desprenderá al quemar 1 m3 de dicho combustible
gaseoso medido en condiciones normales de presión y temperatura.
c) ¿Cuánto calor produce la combustión completa del propano contenido en
una bombona de 75 litros si la temperatura es de 10 ºC y la presión del gas
en la bombona es de 15 atm?
d) Sin hacer cálculos, y considerando que el H2O producto de la combustión
está en estado líquido, ¿cuál sería previsiblemente el signo de la variación
de entropía?
e) Datos: ΔHºf,C3H8 (g) = -103,8 kJ/mol, ΔHºf,CO2 (g) = -393,5 kJ/mol, ΔHºf,H2O (l) = -
285,8 kJ/mol. Haga los cálculos suponiendo que el propano es un gas ideal.
20. Se tiene un matraz, A, de 1,5 L, que contiene gas neón a 600 mmHg de presión, y
otro matraz, B, de 500 mL, que contiene gas helio a 1,20 atm. Se conectan y se
espera el tiempo necesario para que se produzca la difusión total de los dos gases.
La operación tiene lugar a una temperatura constante de 25 ºC. Calcule la presión
parcial, expresada en unidades del sistema internacional, del gas helio en cada
recipiente al final de la difusión. ¿Qué ocurre con la entropía del sistema al
producirse la difusión? ¿Qué reacción tiene lugar entre los dos gases al mezclarse?
S:0,3 atm.
21. Prediga, justificando las respuestas, si el cambio de entropía del sistema es
positivo o negativo para las siguientes reacciones:
a) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l)
b) NH4Cl (s) → NH3 (g) + HCl (g)
22. Calcule el valor del cambio de entropía estándar de la siguiente reacción a 25 ºC:
H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g). Justifique la magnitud y el signo del valor encontrado.
Datos: SºCl2 (g) = 223,0 J·K-1·mol-1, SºH2 (g) = 131,0 J·K-1·mol-1 SºHCl (g) = 187,0 J·K-1·mol-1.
23. Conteste razonadamente:
a) ¿Puede ser espontánea una reacción endotérmica? En caso afirmativo, ¿en
qué condiciones?
b) Ordene, de menor a mayor, según su entropía: 1 g de hielo, 1 g de vapor de
agua, 1 g de agua líquida.
24. Calcule las variaciones de entalpía estándar y de energía estándar de Gibbs
correspondientes a la reacción de obtención de etano por hidrogenación de eteno
a 298 K. Razone si, en condiciones estándar, el sentido espontáneo será el de la
formación de etano. Entalpías estándar de formación a 298 K: eteno, 51,90 kJ/mol;
etano, 84,50 kJ/mol. Entropías absolutas a 298 K: eteno, 219,50 J·K-1·mol-1; etano,
229,50 J·K-1·mol-1; hidrógeno, 130,60 J·K-1·mol-1.
25. Calcule la entalpía de combustión del benceno líquido, sabiendo que las ΔHºf, del
CO2 (g), del H2O(I) y del C6H6 (l) son, respectivamente, -393,51 kl/mol, -285,83
kJ/mol y + 49,0 kJ/mol. Indique y justifique si el proceso anterior se produce con
aumento o disminución de entropía.
26. Las entalpías estándar de formación del F2 (g) y CI2 (g) son iguales a O kJ/mol. Sin
embargo, las entalpías estándar de formación del Br2 (g)y del I2 (g) son distintas de
cero. ¿Porqué? Justificar la respuesta.
27. La entalpía de combustión del etanol es -1370 kJ/mol a 25 ºC y 1atm. Sabiendo que
las entalpías molares estándar de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son -110,5
kJ/mol y -285,8 kJ/mol, respectivamente, calcular la entalpía molar estándar de
formación del etanol.
28. Se conocen las siguientes entalpías de formación estándar: -84,5 kJ/mol para el
etano, -393,5 kJ/mol para el dióxido de carbono, y -285,5 kJ/mol para el agua. El
calor específico del agua es 4,18 J·ºC-1·g-1.
a) Calcule el calor de combustión molar del etano.
b) ¿Qué volumen de etano, medido a 23,0 ºC y 752 mm Hg, se necesita para
calentar 855 g de agua desde 18 ºC a 90 ºC?
29. Calcula, aplicando la ley de Hess, a partir de las entalpías de combustión dadas:
a) La variación energética de la reacción: C (grafito) + H2 (g) → C3H8 (g).
b) La energía liberada cuando se quema 1 L de propano medido en
condiciones normales. Datos: ΔHºc en kJ/mol: C (grafito), – 393,5; C3H8 (g),
– 2 219,9; H2 (g), – 285,8.
S: a) - 103,8 kJ; b) −99,10 kJ
30. Las entalpías de combustión del 1,3-butadieno (C4H6 (g)), del hidrógeno (H2 (g)) y
del butano (C4H10 (g)) son: –2539,4 kJ/mol, –286,1 kJ/mol y –2879,1 kJ/mol,
respectivamente. En todos los casos, el agua formada está en estado líquido.
a) Escriba las ecuaciones de esas reacciones de combustión.
b) Calcule la energía de la siguiente reacción de hidrogenación del 1,3-
butadieno a butano: C4H6 (g) + 2 H2 (g) → C4H10 (g).
c) S: –232,5 kJ/mol de C4H6
31. Conteste razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Explique cómo se puede predecir si una reacción ocurrirá de forma
espontánea en función de los valores de ΔHº y ΔSº.
b) Los valores ΔSº y ΔHº para la descomposición térmica de un óxido de
nitrógeno según la reacción N2O (g) → N2 (g) + ½ O2 (g) son,
respectivamente, 75,2 J·K-1·mol-1 y 43,9 kJ/mol. Determine a partir de qué
temperatura la reacción anterior se producirá espontáneamente.
32. Explique razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Se sabe que la reacción A (s) → B (s) + C (g) es espontánea. Si en esta
reacción ΔS es positivo, ¿podemos deducir que ΔH debe ser negativo?
b) ¿Puede ser espontánea una reacción endotérmica? ¿Qué condiciones
deben cumplirse para ello?
c) Una determinada reacción es exotérmica y espontánea si se realiza a 25 ºC
y presión atmosférica. ¿Qué puede decir (magnitud o signo) acerca de los
valores de ΔH y ΔG?
33. Explique y justifique si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas:
a) Sabiendo que las Hºdisolución del CaCI2 (s) y del NH4NO3 (s) son -82,8 kJ/mol
y 26,2 kJ/mol, respectivamente, las disoluciones en agua de CaCl2 (s) se
pueden utilizar para calentar y las deNH4NO3 (s) para enfriar.
b) El primer principio de la termodinámica se enuncia como U = +Q.
c) El calor de reacción a volumen constante es siempre mayor que el calor de
reacción a presión constante.
d) Se sabe que la siguiente reacción, A (s) → B (s) + C(g) es espontánea a
cualquier temperatura. Por lo tanto, si S es positivo podemos deducir que
H debe ser negativo.
34. Conteste de un modo razonado a las siguientes preguntas:
a) ¿Qué valores deben tener las magnitudes termodinámicas para que una
reacción sea espontánea?
b) ¿Podría lograrse mediante calentamiento que una reacción no espontánea
a 25 ºC fuese espontánea a temperatura más alta?
35. Dadas las reacciones:
KCl (s) → K+ (g) + Cl– (g) ΔH = 718 kJ
KCl (s) → K (s) + ½ Cl2 (g) ΔH = 436 kJ
K (s) + ½ Cl2 (g) → K (g) + Cl (g) ΔH = 211 kJ
Calcula la ΔH para la reacción: K (g) + Cl (g) → K+ (g) + Cl– (g).
c) Una reacción es espontánea a 975 ºC pero no es espontánea a 25 ºC.
¿Qué signos tendrán ΔH0 y ΔS0 para dicha reacción?
S: 71 kJ
36. Una reacción es espontánea a 975 ºC pero no es espontánea a 25 ºC. ¿Qué signos
tendrán ΔHº y ΔSº para dicha reacción?
37. Para una reacción química A (g) + B (g) ⇆ C (g), donde ΔH = – 80 kJ y ΔS = - 190 J /K.
Calcula cuál es el límite de temperatura a la que se puede trabajar para que la
reacción sea espontánea. ¿Qué significan los signos negativos de ΔH y ΔS?
38. En relación con la energía libre estándar de reacción:
a) Defina dicho concepto.
b) Defina las condiciones estándar para los estados de la materia: gas, líquido,
elementos químicos sólidos y disoluciones.
c) Calcule los cambios de energía libre estándar para la reacción de
combustión del metano (CH4).
Datos: ΔGºf,CH4 = - 50,8 kJ/mol, ΔGºf,H2O = - 237,2 kJ/mol, ΔGºf,CO2 = -394,4 kJ/mol.
39. A partir de los siguientes datos termoquímicos: calor de formación del metano (g)
partiendo del carbono (grafito), -17,89, calor de combustión del carbono (grafito),
-94,05 y calor de formación del agua (l), -68,32 (todos ellos expresados en kcal/mol
y a 298 K). Calcule:
a) El calor de combustión del metano.
b) Cuántos gramos de metano haría falta quemar para calentar 30 litros de
agua de densidad 1 g/cm3 desde la temperatura de 15 ºC hasta 80 ºC. Para
ello considere que la caloría es el calor necesario para elevar un grado a un
gramo de agua en el intervalo del problema.
40. Considere la reacción: H2 (g) + CI2 (g) → 2HCI (g), H = -184,6 kJ. Si reaccionan en
un recipiente 3 moles de H2 (g) y 5 moles de CI2 (g), manteniendo la presión
constante de 1 atm y a la temperatura de 25 ºC.
a) Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios.
b) Calcular la variación de la energía interna del sistema.
41. La combustión del metano, CH4(g), produce dióxido de carbono (g) y agua (l),
siendo ΔHcombustión = - 802 kJ·mol-1.
a) Calcule la cantidad de energía desprendida cuando se queman 3 gramos
de metano gas. (1,0 punto)
b) Que presión generará el CO2 desprendido si se recoge a 25 ºC en un
recipiente de 5 litros. (0,5 puntos)
c) Calcule el volumen de agua líquida que se produce. (0,5 puntos)
S: a) - 150,375 kJ; b) p = 0,916 atm; c) 6,75 cm3
42. Para la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno para dar agua y
oxígeno a 298 K.
a) Calcule ΔH0 y ΔS0 estándar de la reacción. (1,4 puntos).
b) Razone si el peróxido de hidrógeno será estable a 298 K. (0,6 puntos).
DATOS: ΔH0f (kJ·mol-1) H2O (l) = - 285,8; H2O2 (l) = -187,8. S0 (J · K-1 · mol-1) H2O (l) = 69,9;
H2O2 (l) = 109,6; O2(g) = 205,1.
S: a) ∆H = – 98 kJ · mol–1; ∆S = 62,9 J · K–1 · mol–1