1- ¿A qué se llama Isómeros? ¿Qué tipo de Isomería podemos encontrar?
Los isómeros son compuestos diferentes que tienen la misma fórmula
molecular. Los isómeros constitucionales (o isómeros estructurales) son
isómeros que difieren en su secuencia de enlace; es decir, sus átomos están
conectados de manera distinta.
La clase particular de isómeros que sólo se diferencian por la orientación
espacial de su átomos (pero que son iguales entre sí en cuanto a qué átomos
están unidos a cuáles otros) se llama estereoisómero.
Los isómeros cis-trans también se conocen como isómeros geométricos, ya
que difieren en la geometría de los grupos de un enlace doble. El isómero cis
siempre es el que tiene los grupos iguales del mismo lado del enlace doble, y el
isómero trans tiene los grupos iguales en lados opuestos del enlace doble.
Los isómeros especulares se llaman enantiómeros. Puesto que solo se
distinguen por la diferente orientación espacial de sus átomos, los
enantiómeros pertenecen a la clase general llamada estereoisómeros. Los
estereoisómeros que no son imágenes especulares entre sí se denominan
diastereoisómeros. Cualquier par estereoisómero se clasifica como
enantiómero o como diastereoisómero, dependiendo de si son o no imágenes
especulares entre sí
2- ¿Qué tipo de isomería permiten los alcanos? Justifique
Los alcanos permiten isómeros constitucionales ya que existen alcanos con el
mismo número de átomos de carbono que presentan cadenas lineales o
ramificaciones. Ejemplos: pentano y 2-metilbutano; 2,4-dimetilbutano e
isopropilpropano.
3- Dibuje las diferentes conformaciones del etano mediante la representación de
caballete y la representación de Newman.
Cuando dibujamos conformaciones con frecuencia utilizamos proyecciones de
Newman, una manera de dibujar una molécula es no observando directamente
el enlace que conecta a dos átomos de carbono (figura 3-5). El átomo de
carbono frontal se representa mediante tres líneas (tres enlaces formando
ángulos de 120°) unidas en forma de Y. El carbono trasero se representa con
un círculo con tres enlaces apuntando hacia fuera de éste.
Las proyecciones de caballete representan a la
molécula mirando hacia abajo en un ángulo que apunta hacia el enlace
carbono-carbono. Este tipo de proyecciones pueden no representar
perfectamente la posición de los átomos, ya que dependen del punto de vista
desde donde se les observe. En general utilizaremos dibujos en perspectiva o
proyecciones de Newman para representar conformaciones moleculares de
una manera más precisa.
Cualquier conformación puede especificarse mediante su ángulo diedro (u)
entre dos átomos a tres enlaces) el ángulo entre los enlaces C!H del átomo de
carbono frontal y los enlaces C!H del carbono trasero en la proyección de
Newman. Dos de las conformaciones tienen nombres especiales. La
conformación con u 0° se conoce como conformación eclipsada debido a que
la proyección de Newman muestra a los átomos de hidrógeno del carbono
trasero como eclipsados (ocultos) por los del átomo frontal. La conformación
alternada, con u 60° presenta a los átomos de hidrógeno del carbono trasero
de manera alternada en el punto medio con los átomos de hidrógeno del
carbono frontal. A cualquier otra conformación se le llama conformación
sesgada.
4- Muestre las variaciones energéticas que ocurren al pasar de una conformación
a otra en el etano. ¿Cuál es la conformación preferencial a temperatura
ambiente? ¿Qué cambios ocurren cuando la temperatura aumenta?
En una muestra de gas etano a temperatura ambiente, los enlaces C-C de las
moléculas de etano se encuentran girando, y sus conformaciones cambian
constantemente. Sin embargo, no todas estas conformaciones se ven
favorecidas de igual manera. La conformación de menor energía es la
alternada, con las densidades electrónicas de los enlaces C-H separadas lo
más posible. Las interacciones de los electrones en los enlaces hacen que la
conformación eclipsada tenga aproximadamente 12.6 kJmol (3.0 kcalmol) más
energía que la conformación alternada. Cuando el etano gira hacia una
conformación eclipsada, su energía potencial aumenta y se presenta
resistencia a la rotación. Esta resistencia al giro (torsión) se le conoce como
tensión torsional, y a la energía necesaria de 12.6 kJmol (3.0 kcalmol) se le
llama energía torsional.
5- Muestre las variaciones energéticas que ocurren al pasar de una conformación
a otra en el butano.
Todas las conformaciones alternadas (anti y gauche) tienen menos energía
que cualquiera de las conformaciones eclipsadas. La conformación anti tiene
menos energía debido a que ubica a grupos metilo (los más voluminosos) lo
más separados posible. Las conformaciones gauche, con los grupos metilo
separados sólo 60°, tienen 3.8 kJ (0.9 kcal) más de energía que conformación
anti, debido a que los grupos metilo están tan cerca que sus densidades
electrónicas comienzan a repelerse entre sí.
6- El 1,2-dibromoetano tiene un momento dipolar µ=0, mientras que el etilénglicol,
CH2OHCH2OH, tiene un momento dipolar medible. Explique la razón.
7- Analice las conformaciones en cicloalcanos, ¿qué sucede en ciclos pequeños y
qué en ciclos de mayor número de átomos de carbono?
Si un cicloalcano requiere de ángulos de enlace diferentes a 109.5°, los
orbitales de estos enlaces carbono-carbono no pueden lograr un traslape
óptimo y el cicloalcano debe tener cierta tensión angular (algunas veces
llamada tensión de Baeyer) asociada con él. También el eclipsamiento de los
enlaces da pie a la tensión torsional. La suma de la tensión angular y la
torsional da lugar a lo que llamamos tensión de anillo del compuesto cíclico. El
valor de la tensión de anillo depende principalmente del tamaño del anillo.
La tensión es mayor en los cicloalcanos de ciclos pequeños debido a la gran
tensión angular que presentan estos compuestos. Así el ciclopropano tiene la
mayor tensión con ángulos de enlace de 60° entre C-C. La tensión torsional es
el segundo factor que influye en la gran tensión de anillo del ciclopropano. El
anillo de tres miembros es plano y todos los enlaces están eclipsados, luego el
ciclobutano con ángulos de 90°, y el ciclopentano con menor tensión. En los
ciclos de mayor número de átomos de carbono la tensión es menor que en los
de ciclos pequeños y permanece constante con un valor próximo al del
ciclohexano.
8- Dibuje las conformaciones del ciclopropano y del ciclobutano.
9- Dibuje los isómeros conformacionales del ciclohexano.
10- ¿Qué tipo de isomerías configuracionales existen?
Los isómeros configuracionales también llamados estereoisómeros se
clasifican en enantiómeros y diasterómeros. Los enantiómeros son isómeros
con imágenes especulares no superponibles. Los diasterómeros se definen
como estereoisómeros que no son imágenes especulares. Los diasterómeros
más comunes son los isómeros geométricos y difieren en su disposición cis-
trans en un anillo o enlace doble.
11- ¿Qué tipo de isomería permiten los alquenos? Justifique
Los alquenos permiten más tipos de isómeros que los alcanos. Pueden
presentar isomería estructural o estereoisómeros. Debido a la presencia de
dobles enlaces pueden ser isómeros geométricos de acuerdo a la posición de
los átomos o grupos de átomos unidos al carbono con hibridación sp2. Si se
encuentran en el mismo lado serán isómeros cis y si tienen sentidos opuestos
serán isómeros trans.
12- Dibuje los isómeros posibles para el 2-buteno e investigue sus propiedades
físicas
La simetría del trans-but-2-eno ocasiona que los momentos dipolares de los
enlaces se cancelen. Los momentos dipolares del cis-but-2-eno no se
cancelan, sino que se suman para crear un momento dipolar molecular. Las
atracciones dipolo-dipolo del cis-but-2-eno hacen que éste tenga un punto de
ebullición más elevado que el transbut-2-eno.
13- Formular los isómeros cis y trans de los compuestos siguientes que sean
capaces de presentar tal isomería:
a) 2-buteno b) Cloruro de alilo
c) 1,2-dibromopropeno d) 2-pentino
e) 2,4-hexadieno f) 1,4-dibromo-2-buteno
a) b)
c) d)
e) f)
14- En el caso de doble enlace con los 3 ó 4 sustituyentes diferentes se emplea la
denominación E, Z basada en las reglas de secuencia de Cahn, Ingold y Prelog.
Investigue de qué se trata.
En ciertas ocasiones la nomenclatura cis-trans para los isómeros geométricos dan
nombres ambiguos. Para evitar este problema se utiliza el sistema de nomenclatura E-
Z para los isómeros cistrans, el cual fue diseñado a partir de la convención Cahn-
Ingold-Prelog para los átomos de carbono asimétricos. Asigna una configuración
única, ya sea E o Z, a cualquier enlace doble capaz de presentar isomería geométrica.
Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z, se separa mentalmente el enlace
doble en sus dos extremos. Se considera por separado cada extremo del enlace doble
y se utilizan las mismas reglas para asignar la primera y segunda prioridades a los dos
grupos sustituyentes de ese extremo (el átomo con mayor número atómico tiene
prioridad). Se hace lo mismo con el otro extremo del enlace doble. Si los átomos con
las dos primeras prioridades están juntos (cis) del mismo lado del enlace doble,
entonces tiene al isómero Z, de la palabra alemana zusammen, “junto”. Si los átomos
con las dos primeras prioridades se encuentran en lados opuestos (trans) del enlace
doble, entonces tiene al isómero E, de la palabra alemana entgegen, “opuesto”.
15- ¿Cuál de los siguientes alquenos presentan isomería geométrica? Escriba las
fórmulas estructurales y los nombres para los isómeros. Utilize nomenclatura cis –
trans y Z – E.
a) H2C=C(Cl)CH3
b) CH3CH=CH-CH=CH2
c) CH3CH=CH-CH=CHCH2CH3
d) CH3CH=CH-CH=CHCH3
16-¿A qué se llama isómero óptico? ¿qué sustancias son dextrógiras y cuáles
levógiras? ¿cuál es el equipo con el que se la mide?
Se llama isómero óptico a los compuestos con propiedades idénticas, excepto por la
dirección en la que giran la luz polarizada. Actualmente se los conoce como
enantiómeros que son pares de compuestos que son imágenes especulares no
superponibles. Los compuestos enantioméricos giran el plano de la luz polarizada con
la misma magnitud, pero en sentidos opuestos.
Los compuestos que giran hacia la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj)
al plano de la luz polarizada se conocen como dextrógiros, por la palabra griega
dexios, que significa “hacia la derecha”. Los compuestos que giran el plano hacia la
izquierda (en sentido contrario de las manecillas del reloj) se conocen como levógiros,
del latín laevus, que significa “hacia la izquierda”.
El giro del plano de la luz polarizada se mide con un polarímetro. Éste dispositivo
consta de una celda tubular llena con una disolución de un material ópticamente activo
y un sistema para pasar luz polarizada a través de la disolución, y para medir el giro de
la luz que emerge. Se filtra la luz proveniente de una lámpara de sodio de tal forma
que sólo tenga una sola longitud de onda (un color), ya que la mayoría de los
compuestos giran distintas longitudes de onda de luz, en diferentes cantidades. La
longitud de onda de luz más utilizada para la polarimetría es una línea de emisión
amarilla en el espectro del sodio, llamada línea D del sodio.
17- Defina quiralidad. Clasifique como quiral o aquiral: a) una mano; b) un tornillo; c)
un matraz
d) erlenmeyer; e) el tablero de un reloj; f) una hélice y g) la letra R.
Los objetos que tienen formas derecha e izquierda se conocen como quirales. Un
objeto quiral tiene una imagen especular que es diferente del objeto original.
a) Quiral
b) Quiral
c) Aquiral
d) Aquiral
e) Quiral
f) Quiral
g) Quiral
18- ¿A qué se llama mezcla racémica?
Una disolución con cantidades iguales de dos enantiómeros, tal que la mezcla es
ópticamente inactiva, se conoce como mezcla racémica. Algunas veces a este tipo de
mezclas se les conoce como racematos, par (±), o par (d,l). Una mezcla racémica se
denota colocando (±) o (d,l) antes del nombre del compuesto. Muchas reacciones
generan productos racémicos, en especial cuando una molécula aquiral se convierte
en una molécula quiral.
19- ¿Qué es la configuración absoluta y cómo puede determinarla?
La configuración absoluta es una imagen estereoquímica detallada de una molécula,
que incluye la disposición real de los átomos en el espacio. Proporciona la
configuración (R) o (S) en cada centro quiral.
Los químicos han determinado las configuraciones absolutas de muchos compuestos
quirales desde 1951, cuando se utilizó por primera vez la cristalografía por rayos X
para descubrir la orientación espacial de los átomos.
20- Designe como R o S la configuración de:
a) (S) 1,2-dicloro-2-metillpentano
b) (R) 3-bromopent-1-eno
