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• La adsorción es el fenómeno de
concentración (depósito) de una sustancia
(adsorbato o soluto) sobre la superficie de
un sólido o un líquido (adsorbente).
• La absorción es la propiedad que
tienen algunos cuerpos de
asimilar algo. Así, hay materias
que permiten captar sustancias
con mayor o menor facilidad.
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• La adsorción se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares sin
balancear, de las moléculas que se encuentran en la superficie de un sólido o
un líquido (interfase), por lo cual atraen a las moléculas de otras sustancias
con las que se ponen en contacto, equilibrando de esta manera las fuerzas
atractivas y disminuyendo la energía superficial. La interfase puede ser:
•
• Sólido – gas.
• Sólido – líquido.
• Líquido – gas.
• Líquido – líquido.
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Tipos de
adsorción
• Física: Interacciones débiles
adsorbato – adsorbente, del tipo
Van der Waals, dipolo-dipolo,
puentes de hidrógeno.
• Química: Enlaces fuertes, del tipo
covalente (se forma un nuevo
compuesto).
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ADSORCION FISICA ADSORCION QUIMICA
1. Interacciones débiles adsorbato – 1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se
adsorbente, del tipo Van der Waals, forma un nuevo compuesto).
dipolo-dipolo, puentes de hidrógeno.
2. Adsorción reversible. 2. Generalmente irreversible.
3. Formación de mono o multicapas. 3. Formación de monocapas.
4. Calor de adsorción (entalpía) 4. Calor de adsorción elevado, ∆H = 50 –
relativamente bajo, ∆H = 1 – 10 100 kcal/mol. Se favorece al aumentar
kcal/mol. Disminuye al aumentar la la temperatura
temperatura
Ejemplos: adsorción de agua sobre el Ejemplos: formación de óxido de Fe, por
desecante silica gel, vapores de la reacción del oxígeno con la superficie
disolventes sobre Cactivado, depósito de de objetos de Fe, algunas reacciones
vapor de agua sobre vidrios, espejos, específicas de catálisis, reacciones
etc. covalentes para inmovilizar enzimas,
etc.
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Factores que afectan la adsorción
• Naturaleza del adsorbato
• Naturaleza del adsorbente
• Relación o afinidad entre adsorbato y
adsorbente
• Área específica superficial del adsorbente
• Temperatura
• Presión o concentración de del adsorbato
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Isotermas de adsorción
• A temperatura constante, se
obtienen las isotermas de
adsorción, que cuantifican la
adsorción en función de la
concentración del soluto en el
equilibrio y se representan
gráficamente.
• La cantidad de soluto adsorbida,
se denota por la letra a.
mmol soluto mmol soluto
a= ; 2
g adsorbente m adsorbente
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Las isotermas experimentales que más comúnmente se
obtienen, son:
a a a
am am
PóC PóC PóC
Tipo I Tipo II Tipo III
Isoterma monomolecular Isoterma polimolecular. Isoterma que se presenta
Isoterma de Langmuir Isoterma de B.E.T. cuando existe baja
interacción adsorbato -
adsorbente
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Isoterma de adsorción de Henry
• Superficie lisa y homogénea.
• Superficie “infinita” (adsorción sin restricciones).
• No existen interacciones entre las moléculas
adsorbidas.
• La isoterma de Henry, establece que la adsorcióna
es directamente proporcional a la concentración
del soluto. Este modelo, linealiza la primera
parte de una isoterma experimental del Tipo I ó
del Tipo II, y por lo tanto, sólo se aplica a muy
bajas concentraciones. a = KP
PóC
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Isoterma de adsorción de Langmuir
• Adsorción localizada, sólo en sitios definidos (activos) de la
superficie.
• La superficie es homogénea y se forma una monocapa,
asumiendo que cada sitio de adsorción puede adherir sólo
una molécula de adsorbato. P 1 P
• La energía de adsorción es la misma para todos los sitios de = +
adsorción. a a mK a m
• No existe interacción entre las molécula adsorbidas.
• La isoterma de Langmuir linealiza la isoterma del Tipo I.
• La adsorción máxima (am) indica la máxima capacidad de
P/a
adsorción (saturación monomolecular) del adsorbente.
Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida. 1
P ó C = presión ó concentración del B=
adsorbato. 1 am
A=
K = constante de Langmuir. a mK
am = adsorción máxima.
P
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Isoterma empírica de adsorción de Freundlich
• Superficie rugosa (microporosa). a = mP 1/ n
• Distribución exponencial de la energía de los sitios de 1
adsorción. log a = logm + logP
n
• No supone la formación de una monocapa.
• Aunque la isoterma de Freundlich linealiza la isoterma del log a
Tipo I, no predice la adsorción máxima y presenta
desviaciones a valores elevados de adsorción.
• Donde:
• a = cantidad de soluto adsorbida. B = 1/n
A = log
• 1/n = constante que representa la velocidad de saturación del m
adsorbato. log P
• m = constante empírica que indica la capacidad de adsorción y la
afinidad del adsorbato por el adsorbente
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Isoterma de adsorción de Brunauer, Emmet y Teller (BET)
• La ecuación de Brunauer-Emmett-Teller se emplea
rutinariamente para la determinación del área específica
superficial total de un adsorbente.
• Este modelo de adsorción linealiza la isoterma del Tipo II.
• En la teoría de BET se amplía la teoría del modelo de
monocapa de Langmuir mediante la introducción de ciertas
suposiciones, que incluyen adsorción en multicapa y la
condensación capilar.
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Isoterma de adsorción de Brunauer, Emmet y Teller (BET)
continuación
• La adsorción en la primera capa tiene
lugar sobre sitios en la superficie de
energía homogénea.
• Las moléculas adsorbidas en la
primera capa actúan como sitios de
adsorción de la segunda capa y así
sucesivamente, lo que en el caso mas
simple se aproxima a un espesor
infinito conforme la presión de vapor
Pv, se aproxima a la presión de vapor
de saturación del líquido, P° (presión
de vapor de líquido puro). IBQ LUCERO RAMÍREZ SARMIENTO 13
Isoterma de adsorción de Brunauer, Emmet y Teller (BET)
continuación
• Las características de condensación y evaporación
son idénticas en todas las capas excepto en la
primera. El calor de adsorción en la segunda y
demás capas son iguales al calor de condensación
del gas (Hv).
• a = cantidad de soluto adsorbida.
• am = adsorción máxima, cuando se forma la
monocapa.
• C = es una constante que relaciona el calor de
adsorción de la primera capa y el calor de
adsorción de las multicapas capas (Hv).
P / Pº 1 C−1 P
= +
a(1 − P / Pº ) a m C a m C Pº
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• El fenómeno de histéresis se
HISTERESIS manifiesta cuando la isoterma
de adsorción no coincide con la
a isoterma de desorción.
Rizo de
histéresis
• Esto se debe a la presencia de
microporos en la superficie, que
provoca condensación capilar
del adsorbato y entonces, la
desorción se lleva a cabo bajo la
P presión del líquido puro, P°.
Pº P
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Tipos de adsorbentes
Los adsorbentes son materiales naturales o sintéticos de
estructura amorfa y microcristalina. Los utilizados en gran
escala son el carbón activo, la alúmina activa, la zeolita, el
gel de sílice, la tierra de Fuller, otras arcillas, etc...
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Se han desarrollado muchos adsorbentes para una
amplia gama de separaciones. Por norma, los
adsorbentes tienen forma esférica, pequeños gránulos
cuyos tamaños comprenden de 0.1 mm a 12 mm. Una
partícula de adsorbente tiene una estructura muy
porosa, con numerosos poros muy finos, cuyo
volumen alcanza hasta el 50 % del volumen total de la
partícula.
Como ejemplos se tienen:
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Carbón activo.
• Éste es un material microcristalino
que proviene de la descomposición
térmica de madera, cortezas
vegetales, carbón, etc., y tiene áreas
superficiales de 300 a 1200 m 2 /g con
un promedio de diámetro de poro de
10 a 60 A. Las sustancias orgánicas
generalmente adsorben carbón activo.
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Gel de sílice.
Este adsorbente se fabrica tratando
con ácido una solución de silicato de
sodio y luego secándola. Tiene un área
superficial de 600 a 800 m2 /g y un
promedio de diámetro de poro de 20 a
50 A. Se utiliza principalmente para
deshidratar gases líquidos y para
fraccionar hidrocarburos.
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Alúmina activada.
Para preparar este material se activa el óxido de aluminio hidratado
calentándolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y
líquidos. Las áreas superficiales fluctúan entre 200 y 500 m2 /g con un
promedio de diámetro de poro de 20 a 140 A.
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Zeolitas tipo tamiz molecular
Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que forman una
red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto,
el tamaño uniforme del poro es diferente al de otros tipos de
adsorbentes que tienen una gama de tamaños de poro. Las diversas
zeolitas tienen tamaños de poro que van de cerca de 3 a 10 A. Las
zeolitas se usan para secado, separación de hidrocarburos y de mezclas
y muchas otras aplicaciones.
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Polímeros o resinas sintéticas.
Se fabrican polimerizando dos tipos
principales de monómeros. Los que se
generan a partir de compuestos
aromáticos como el estireno y el
divinilbenceno se usan para adsorber
compuestos orgánicos no polares de
soluciones acuosas. Los que provienen
de esteres acrílicos se utilizan para
solutos más polares en soluciones
acuosas.
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