Tema 7
Fundamentos de química
Tema 7. Cinética química
Índice
Esquema
Videoclases
Videoclase 1. Velocidad de reacción y ecuación de
velocidad
Videoclase 2. Análisis de datos cinéticos
Videoclase 3. Energía de activación y catalizadores
Ideas clave
7.1. Introducción y objetivos
7.2. Velocidad de una reacción química
7.3. Factores que afectan la velocidad de las
reacciones
7.4. Orden de una reacción
7.5. Energía de una activación
7.6. Referencias bibliográficas
6.7. Cuaderno de ejercicios
Entrenamientos
Entrenamiento 1
Entrenamiento 2
Entrenamiento 3
Entrenamiento 4
Entrenamiento 5
A fondo
Cinética química básica y mecanismos de reacción
Velocidad de una reacción química
Química y algo más
Esquema
Fundamentos de química 4
Tema 7. Esquema
Videoclases
Videoclase 1. Velocidad de reacción y
ecuación de velocidad
En este vídeo hablaremos sobre la cinética química: obtención de la velocidad de
reacción y ecuación de velocidad de un proceso químico. También veremos los
principales parámetros.
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4445-8b67-b1a0006b5aa4
Fundamentos de química 5
Tema 7. Videoclases
Videoclases
Videoclase 2. Análisis de datos cinéticos
En este vídeo veremos el desarrollo matemático de los datos cinéticos para
ecuaciones de orden 0, 1 y 2.
Accede al vídeo:
[Link]
4033-b26b-b1a0006ff2c3
Fundamentos de química 6
Tema 7. Videoclases
Videoclases
Videoclase 3. Energía de activación y
catalizadores
En este vídeo estudiaremos la energía de activación, la relación de la constante
cinética y la energía de activación mediante la ecuación de Arrhenius. También
veremos los conceptos clave de los catalizadores en la cinética de la reacción.
Accede al vídeo:
[Link]
4d2c-9bd9-b1a000752cf3
Fundamentos de química 7
Tema 7. Videoclases
Ideas clave
7.1. Introducción y objetivos
En este tema estudiaremos detalladamente los principios de la cinética química, para
poder establecer ecuaciones que nos permitan determinar la velocidad de una
reacción, relacionándola con otras variables.
En primer lugar, analizaremos los factores que pueden alterar la velocidad de las
reacciones químicas, como la temperatura, la presión y la luz, entre otros.
A continuación, veremos cómo se puede calcular la velocidad de una reacción a
partir de las concentraciones iniciales de los reactivos y cómo, a través de la ley de
velocidad, podremos determinar el orden de una reacción química.
Por último, analizaremos el papel que juega la energía de activación, estableciendo,
a través de la ecuación de Arrhenius, la base cuantitativa de la relación que existe
entre la velocidad de una reacción química, su energía de activación y la temperatura
con la que se lleva a cabo.
Fundamentos de química 8
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
7.2. Velocidad de una reacción química
El término cinética se define como el área de la química que estudia la velocidad de
una reacción y establece relaciones entre dicha velocidad y ciertas variables
experimentales propias de las reacciones químicas. A través de la cinética química
se establecen ecuaciones de velocidad de reacción para definir estas relaciones.
Utilizando estas ecuaciones cinéticas, es posible determinar la rapidez con la que
ocurre una determinada reacción química, estudiando los factores que afectan la
velocidad y el mecanismo de la reacción.
En el transcurso de una reacción química, la concentración de los reactivos
disminuye, mientras que la concentración de los productos de reacción aumenta. Por
lo tanto, la velocidad media de esa reacción se medirá cuantificando esos cambios
de concentración en un período de tiempo determinado.
Figura 1. Transcurso de una reacción química. Fuente: elaboración propia.
En reacciones químicas simples, la velocidad de reacción solo se ve afectada por la
concentración de los reactantes y la temperatura de reacción. Sin embargo, en
reacciones más complejas, la velocidad depende no solo de los reactantes, sino
también de la concentración de los productos de reacción.
Es lógico pensar que, a medida que haya más partículas dentro de un volumen
Fundamentos de química 9
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
determinado (más concentración), es más fácil que se produzcan colisiones en un
espacio determinado de tiempo.
Por lo tanto, en el inicio de la reacción, cuando hay una mayor concentración de
reactivos, la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas es mayor, por
lo que la reacción tendrá mayor rapidez en este momento.
A medida que la reacción sigue su curso, la concentración de los reactivos va a
disminuir, disminuyendo también la probabilidad de colisión y, por lo tanto, la
velocidad de esa reacción.
De todo lo anterior se puede concluir que, para medir la velocidad de una reacción
química, es necesario conocer los cambios de concentración de uno de los reactivos,
o bien, de uno de los productos de la reacción a lo largo del tiempo.
La velocidad de una reacción química se expresa en unidades de concentración con
respecto al tiempo: moles/(L · s).
Tenemos una reacción química del tipo:
A→B+C
En esta reacción, la velocidad con respecto a la concentración de reactivos se puede
expresar como:
Donde:
Vr = velocidad de la reacción.
∆CA = diferencia entre la concentración inicial y la final del reactivo A.
∆t = tiempo en el que transcurre la reacción.
Fundamentos de química 10
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
Con respecto a los productos, sería:
Donde:
∆CB = diferencia entre la concentración inicial y la final del producto B.
∆Cc = diferencia entre la concentración inicial y la final del producto C.
De este modo, la ley que rige la velocidad de esta reacción se podría escribir de la
siguiente forma:
Fundamentos de química 11
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
7.3. Factores que afectan la velocidad de las
reacciones
Los factores que pueden afectar la velocidad de una reacción química se pueden
resumir en los siguientes: temperatura, concentración de los reactivos, naturaleza de
los reactivos, estado físico de los reactivos, presión, disgregación de los reactivos,
luz y presencia de catalizadores.
Temperatura
El aumento de la temperatura favorece los choques entre moléculas, por lo que hay
más moléculas de reactivos con la energía suficiente para formar los productos. Por
esta razón, el incremento de la temperatura provoca que la velocidad de la reacción
aumente. En términos generales, un aumento de 10 °C en la temperatura de la
reacción provoca que su velocidad aumente a valores cercanos al doble de su valor
original.
Concentración de los reactivos
Al disponer de mayor concentración de reactivo, la probabilidad de choques efectivos
entre las moléculas es mayor; por lo tanto, cuanto mayor es la concentración, mayor
es la velocidad de reacción.
Naturaleza de los reactivos
En reacciones donde los reactivos se encuentren en forma de iones, será mucho
más fácil romper los enlaces químicos y, por lo tanto, la reacción será más rápida
que en aquellas donde los reactivos sean compuestos que posean enlaces
covalentes.
Estado físico de los reactivos
Las reacciones homogéneas que ocurren entre gases o entre disoluciones son
generalmente más rápidas que las reacciones donde interviene algún reactivo en
Fundamentos de química 12
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
estado sólido. Esto se debe al mayor número de choques entre moléculas cuando los
reactivos se encuentran en un mismo estado de agregación.
Presión
La energía cinética de las moléculas aumenta cuando se tiene mayor presión. Si en
una reacción química se aumenta la presión, dicha reacción se llevará a cabo más
rápidamente. Obviamente, este principio solo es válido para aquellas reacciones
cuyos reactivos se puedan ver afectados por los efectos de la presión, como es el
caso de los gases. Cuando los reactivos están en estado sólido o líquido, los efectos
de la presión no son significativos.
Luz
La luz tiene la propiedad de arrebatar electrones de algunos átomos, lo cual provoca
que se formen iones a partir de algunos reactivos. En los iones es más fácil la ruptura
de enlaces y, por lo tanto, las reacciones serán más rápidas.
Presencia de catalizadores
Los catalizadores son sustancias que producen una variación de la velocidad de una
reacción química. Estas sustancias no son consumidas ni formadas durante la
reacción, pero su presencia afecta directamente la velocidad de esta.
Figura 2. Efecto del uso de catalizadores. Fuente: elaboración propia.
Fundamentos de química 13
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
Existen dos tipos de catalizadores:
▸ Catalizadores positivos: disminuyen la energía de activación de la reacción, por lo
que aumentan la velocidad de esta.
▸ Catalizadores negativos o inhibidores: aumentan la energía de activación, por lo
que disminuyen la velocidad de la reacción.
Fundamentos de química 14
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
7.4. Orden de una reacción
En los apartados anteriores hemos visto la ley de velocidad de una reacción que
permite calcular la velocidad a la que ocurre la reacción y relacionarla con las
concentraciones de los reactivos.
Como se ha explicado, para una reacción del tipo:
2A +B → C
La ley de velocidad se puede expresar de la siguiente manera:
Sin embargo, la ley de velocidad también permite calcular la velocidad de una
reacción a partir de las concentraciones iniciales de los reactivos. De esta manera, la
expresión de la ley de velocidad también se podría expresar como:
Donde:
k = constante de proporcionalidad denominada constante de velocidad.
m y n = órdenes parciales de la reacción.
Los órdenes parciales de la reacción son números enteros mayores o
iguales que cero que deben ser determinados experimentalmente y que
no necesariamente representan los coeficientes estequiométricos. La
suma de m y n indica cuál sería el orden total de la reacción.
Por ejemplo, si al estudiar una reacción química se han determinado
experimentalmente los valores de m = 2 y n = 1, la ley de velocidad para la reacción
Fundamentos de química 15
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
planteada se expresaría como:
De esta ecuación de velocidad, se puede concluir que dicha reacción es:
▸ De tercer orden (orden total de la reacción).
▸ De segundo orden con respecto a la sustancia A.
▸ De primer orden con respecto a la sustancia B.
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Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
7.5. Energía de una activación
La energía de activación de una reacción química es la energía mínima que se
necesita para que esta pueda iniciarse. Dicha energía proviene del calor del sistema,
lo que incluye la energía traslacional y vibracional de cada molécula.
Existen dos teorías que explican de manera lógica cómo ocurren las reacciones
químicas y las condiciones que se necesitan para que estas se lleven a cabo: la
teoría de las colisiones y la teoría del complejo activado.
Teoría de las colisiones
La reacción química ocurre debido al choque de las partículas de los reactivos
(átomos, moléculas o iones).
Para que estas colisiones se lleven a cabo de manera eficaz, las partículas deben:
▸ Disponer de la energía cinética suficiente, de manera que pueda realizarse el
reordenamiento de los enlaces y, por lo tanto, la formación de nuevas sustancias.
▸ Tener la debida orientación en el momento de colisionar.
Teoría del complejo activado
La reacción química ocurre a través de la formación de un estado intermedio de alta
energía y corta duración, denominado complejo activado. Cuando las moléculas de
los reactivos se acercan, experimentan una deformación que, durante la colisión, da
lugar a este estado intermedio. Para que dichas moléculas al colisionar lleguen a
formar el complejo activado, deben absorber energía adicional (energía de
activación).
Fundamentos de química 17
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
Figura 3. Complejo activado. Fuente: elaboración propia.
La energía de activación se puede definir también como una barrera energética que
impide que la reacción se lleve a cabo, ya que la reacción solo ocurre cuando se
supera esa barrera.
Cuanto más alta sea la energía de activación, más difícil será que se lleve a
cabo la reacción. De modo que, a medida que una reacción necesite una energía
de activación mayor, esta será más lenta; y cuanto menor sea la energía de
activación necesaria, más rápida será la reacción.
Un buen ejemplo de los cambios que pueden ocurrir en la energía de activación de
una reacción se puede visualizar al añadir un catalizador, el cual, normalmente,
disminuye la energía de activación de la reacción y hace que esta pueda llevarse
a cabo más rápidamente.
Fundamentos de química 18
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
Figura 4. Efecto del catalizador en la energía de activación. Fuente: elaboración propia.
Ecuación de Arrhenius
En 1889, el químico sueco Svante Arrhenius dio una justificación física y una
interpretación de la relación que existe entre la velocidad de una reacción química,
su energía de activación y la temperatura a la que se lleva a cabo.
L a ecuación de Arrhenius proporciona la base cuantitativa de esta relación, de
acuerdo con la siguiente expresión:
Donde:
k = constante cinética o constante de velocidad.
A = factor preexponencial o factor de frecuencia que indica la frecuencia de las
colisiones.
Ea = energía de activación.
R = constante universal de los gases.
T = temperatura absoluta de la reacción.
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Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
7.6. Referencias bibliográficas
Chang, R. (2006). Principios esenciales de química general. McGraw-Hill.
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Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
6.7. Cuaderno de ejercicios
Ejercicio 1
La ecuación de describe la reacción entre el dióxido de nitrógeno y el ozono se
describe mediante la siguiente ecuación:
O3(g) + 2 NO 2(g) → N2O5 (g) + O2(g)
A través de la siguiente ecuación se puede obtener la velocidad de dicha reacción:
V = K [NO2] [O3]
Indique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:
[Link] trata de un segundo orden total.
[Link] trata de un proceso que puede implicar varias etapas.
Solución:
[Link].
[Link].
Fundamentos de química 21
Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
Ejercicio 2
Es sabido que la siguiente reacción es de primer orden con respecto a cada reactivo:
NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2 (g). Para dicha ecuación, indica la ecuación de velocidad.
Solución:
▸ NO(g) + O3(g) à NO2(g) + O 2(g).
▸ V = K [NO]·[O 3].
Ejercicio 3
Es sabido que la siguiente reacción es de primer orden con respecto al O2 y de
segundo orden con respecto al CO: 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) si se sabe que es de
primer orden con respecto al O2 y de segundo orden con respecto al CO.
Solución:
▸ 2 CO(g) + O2(g) à 2 CO2(g).
▸ V = K [CO]2.[O ]
2
Ejercicio 4
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Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
La velocidad de formación del agua, en ciertas condiciones, se puede expresar
mediante la siguiente ecuación: V = K.[H2]2·[O2]. Indica el orden de la reacción y las
unidades de la K de velocidad.
Solución:
Con respecto al reactivo H2, es de orden 2 y con respecto al reactivo O2, es de orden
1. Por lo tanto, el orden total es igual a 3 (2 + 1). Las unidades de la K de velocidad
se pueden definir como: K = mol-2. L2. s-1.
Ejercicio 5
Indique cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles son falsas.
Adicionalmente, incluya la justificación de su respuesta.
Es sabido que al añadir un catalizador a un sistema:
[Link] reacción se hace más exotérmica, además de aumentar la velocidad de esta. Esto
se debe a que se hace más negativa la variación de entalpía de dicha reacción.
[Link] estado de equilibrio se ve modificado.
Solución:
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Tema 7. Ideas clave
Ideas clave
[Link] afirmación es falsa, ya que se debe a que el carácter exotérmico o endotérmico
no tiene influencia en la reacción.
[Link] afirmación es falsa. Esto es debido a que no se ve afectado el estado de
equilibrio al añadir un catalizador a un sistema. El catalizador favorece que la
reacción llegue antes a la situación de equilibrio.
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Tema 7. Ideas clave
Entrenamientos
Entrenamiento 1
▸ Planteamiento del ejercicio
La velocidad de formación del agua, en ciertas condiciones, se puede expresar
mediante la siguiente ecuación:
Indica para este proceso el orden parcial y total de la reacción y las unidades de la
constante de velocidad.
▸ Desarrollo paso a paso
La ecuación de velocidad nos indica los órdenes parciales de reacción respecto de
cada uno de los reactivos. Estos órdenes parciales vienen definidos por los
superíndices de las concentraciones de cada uno de los reactivos. De modo que, con
respecto al reactivo H2, el orden parcial de reacción es 2 y, con respecto al reactivo
O2, este es de orden parcial 1.
El orden total del proceso es la suma de los órdenes parciales, en este caso el orden
total de reacción es igual a 3 (2+1).
Finalmente, las unidades de la constante cinética se pueden definir a través de la
ecuación de velocidad, sabiendo que la velocidad tiene unidades de y las
concentraciones de .
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Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
▸ Solución
• Orden parcial respecto al hidrógeno: 2.
• Orden parcial respecto del oxígeno: 1.
• Orden total igual a 3.
• Las unidades de la constante cinética L 2/(mol2 s).
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Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
Entrenamiento 2
▸ Planteamiento del ejercicio
Si la velocidad de descomposición del HI es 0,025 mol L-1 s-1, ¿cuál será la
velocidad de formación del H2 y del I2?
▸ Desarrollo paso a paso
La ecuación que define la reacción química es:
Se puede definir la velocidad del proceso en base a la variación de la concentración
de reactivos o productos para un período de tiempo determinado. Para una reacción
en la que los reactivos se convierten en productos, la velocidad puede expresarse
como la disminución de la concentración de los reactivos o el aumento de la
concentración de los productos con el tiempo. De modo que, la velocidad de reacción
viene determinada por las igualdades:
Si interpretamos la ecuación anterior, podemos afirmar que, por cada 2 moles que se
consumen de HI, se forman 1 mol de H2 y 1 mol de I2. Además, el signo menos que
aparece en la ecuación es consecuencia de que el HI se está descomponiendo.
Mientras que el signo positivo implica que H2 e I2 se está formando. También se
puede interpretar como que la velocidad de descomposición de HI es el doble de la
velocidad de formación de los productos H2 e I2. De modo que:
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Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
▸ Solución
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Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
Entrenamiento 3
▸ Planteamiento del ejercicio
En la tabla se detallan los resultados experimentales que se obtienen de la velocidad
inicial para la reacción: A (ac) + B (ac) → C (ac), con diferentes concentraciones de
los reactivos.
Tabla 1. Resultados experimentales. Fuente: elaboración propia.
a) Calcule los órdenes parciales y total de la reacción.
b) Escriba la ecuación de velocidad y obtenga la constante de velocidad y sus
unidades.
▸ Desarrollo paso a paso
a) La ecuación de velocidad presenta la estructura:
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Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
Donde
• α es el orden respecto de A.
• β es el orden respecto a B.
• k es la constante cinética del proceso.
Utilizando los experimentos 1 y 2, en los que coincide la concentración inicial de B,
se puede plantear:
Dividiendo la segunda ecuación por la primera se obtiene:
Al utilizar los experimentos 3 y 4, en los que coincide la concentración inicial de A, se
observa que, al variar la concentración de B, la velocidad no varía, lo que nos indica
que ese reactivo será orden 0. No obstante, se puede plantear numéricamente:
Dividiendo la segunda por la primera:
Fundamentos de química 30
Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
De modo que el orden parcial respecto de A es 2 y el orden parcial respecto de B es
0. El orden total es la suma de ordenes parciales y es 2.
b) En base a los resultados obtenidos en el apartado a) la ecuación de velocidad se
define como sigue:
Para hallar la constante cinética, esta se puede obtener a partir de los datos de uno
de los experimentos.
▸ Solución
El orden parcial respecto de A es 2 y el orden parcial respecto de B es 0. El orden
total es la suma de ordenes parciales y es 2.
La ecuación de velocidad es:
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Entrenamientos
Entrenamiento 4
▸ Planteamiento del ejercicio
Para la reacción 2NO (g) + 2H 2 (g) → N2 (g) + 2H2O (g) el orden parcial de cada
reactivo es uno.
a) Escriba una expresión para su ecuación de velocidad y calcule el orden total de la
reacción.
b) Para un valor inicial de [NO] y [H2] de 0,0025 mol·L−1 y 0,075 mol·L−1,
respectivamente, la velocidad es 4,5×10−4 mol·L−1·s−1. Determine la constante de
velocidad y sus unidades.
c) Razone cómo afectará la presencia de un catalizador a la velocidad de la reacción,
la energía de activación, ΔH, ΔS y ΔG.
▸ Desarrollo paso a paso
a) La ecuación de velocidad de forma general se define:
Donde A y B son los reactivos del proceso, k es la constante cinética y α y β son los
órdenes parciales de A y B, respectivamente.
Si se aplica esta ecuación al proceso del ejemplo sabiendo que los órdenes parciales
de reacción son 1 respecto a NO y H2, la ecuación de velocidad tiene la forma:
El orden total es la suma de los órdenes parciales, por lo que en este caso es 2.
Fundamentos de química 32
Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
b) Al conocer la ecuación de velocidad del proceso, se puede hallar la constante
cinética despejando el parámetro de la ecuación de velocidad:
c) Un catalizador positivo disminuye la energía de activación debido al camino
alternativo que ofrece el catalizador, lo que facilita que las moléculas reaccionantes
alcancen el estado de transición.
Un catalizador aumenta la velocidad de la reacción al proporcionar un camino
alternativo con una energía de activación más baja. Esto se corrobora con la
ecuación de Arrhenius:
Donde una disminución de Ea implica un aumento del valor de la constante cinética
y, en consecuencia, un aumento de la velocidad de reacción.
ΔH, ΔS y ΔG son variaciones de las funciones de estado y solo dependen de los
puntos inicial y final, por lo que, para un mismo proceso con los mismos reactivos y
productos, no varían.
En resumen, un catalizador acelera la reacción sin alterar las propiedades
termodinámicas.
Fundamentos de química 33
Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
▸ Solución
El orden total es 2.
Un catalizador acelera la reacción, puesto que disminuye la Ea sin alterar las
propiedades termodinámicas
Fundamentos de química 34
Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
Entrenamiento 5
▸ Planteamiento del ejercicio
La constante de velocidad de una reacción de primer orden es 0,0346 a 25 °C. Si la
energía de activación es 50,2 KJ/mol, ¿Cuánto vale la constante cinética k a 40 °C?
¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
Dato: R = 8,31 J/(K mol).
▸ Desarrollo paso a paso
La ecuación de Arrhenius permite relacionar las constantes cinéticas del proceso a
dos temperaturas diferentes. La fórmula es:
Los datos son:
• T1= 25°+273,15=298,15 K → k1=0,0346.
• T2= 40°+273,15=313,15 K → k2=?
• Ea=50,2 kJ/mol → E a=50 200 J/mol.
Si se sustituyen los datos en la ecuación mostrada anteriormente:
Fundamentos de química 35
Tema 7. Entrenamientos
Entrenamientos
Para obtener las unidades de la constante cinética, se acude a la información del
enunciado que indica que es una reacción de orden 1, de modo que, la ecuación de
velocidad tiene la forma:
▸ Solución
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Tema 7. Entrenamientos
A fondo
Cinética química básica y mecanismos de
reacción
Avery, H. E. (1982). Cinética química básica y mecanismos de reacción. Editorial
Reverté.
[Link]
Este libro se especializa únicamente en el análisis de la cinética química, por lo que
su estudio se hace indispensable para conocer de modo exhaustivo el tema.
Fundamentos de química 37
Tema 7. A fondo
A fondo
Velocidad de una reacción química
PuntajeNacional Chile. (9 de noviembre de 2012). Velocidad de una reacción química
- [Link] [Vídeo]. YouTube. [Link]
Este vídeo nos muestra, de manera muy gráfica y sencilla, las fórmulas necesarias
para determinar la velocidad de una reacción química, así como los factores que
afectan a dicha velocidad.
Fundamentos de química 38
Tema 7. A fondo
A fondo
Química y algo más
Elquimico. (16 de diciembre de 2012). Cinética Química. Química y algo más.
[Link]
La lectura de este artículo sobre la cinética química resulta interesante para repasar
los conceptos básicos que se han trabajado en este tema.
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Tema 7. A fondo
