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LABORATORIO 9
VALORACIONES DE OXIDACION-REDUCCION
“DETERMINACIÓN DE ACIDO ASCORBICO UTILIZANDO SOLUCIÓN DE YODO COMO
VALORANTE”
El potencial normal de reducción de la media reacción:
En la mayoría de valoraciones yodométricas que se efectúan en presencia de exceso de ión
yoduro se forman iones tri-yoduró.
Pues el yodo es fácilmente soluble en solución del yoduro, la media reacción se escribe:
El potencial normal de reducción es 0.535 voltios, por lo que el yodo (o el ión tri-yoduró es un
agente oxidante más débil que el dicromato de potasio o permanganato de potasio). Sin
embargo, el yodo es suficientemente poderoso como un agente oxidante y reacciona
cuantitativamente con algunas sustancias reductoras, además, el ión yoduro se oxida
fácilmente, lo que permite reacciones cuantitativas con poderosos agentes. Así, los procesos de
oxidación-redacción involucrando yodo pueden clasificarse en dos grupos principales:
i. Método directo o de yodimetría: que comprenden las valoraciones efectuadas son
soluciones valoradas de yodo
ii. Método indirecto o de yodometría: que consisten en la valoración del yodo que se
libera por oxidación de yoduro.
I. METODO DIRECTO O DE YODIMETRIA.
Se emplea la solución de yodo en yoduro de potasio por lo que la especie reactivo es el ión tri-
yoduro. En términos exactos, todas las ecuaciones involucradas con yodo, deben escribirse de
I3- más bien que I2 es decir:
Es más exacto que:
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Sin embargo, para simplicidad, la ecuación en las páginas siguientes serán usualmente de yodo
molecular y no del ión tri-yoduro.
Los reductores fuertes que tienen un potencial de reducción más bajo, como el cloruro
estannoso, ácido sulfúrico, sulfato de hidrógeno y tiosulfato de sodio, reaccionan
cuantitativamente y rápidamente con el yodo aun en solución ácida.
Con reductores algo más débiles como arsénico trivalente y antimonio trivalente, la reacción es
cuantitativa solamente cuando la solución se mantiene neutra o muy débilmente ácida; en estas
condiciones el potencial de reducción del reductor es mínimo o su poder reductor es máximo.
Las ecuaciones para algunas reacciones se dan a continuación:
II. METODO INDIRECTO O YODOMETRIA
Si un agente oxidante fuerte se trata en solución neutra o ácida con un gran exceso de ión
yoduro, que reacciona como reductor; el oxidante se reduce cuantitativamente.
En tales casos, una cantidad equivalente de yodo se libera y se le puede titular con solución
valorada de un reductor que por lo común, es tiosulfato de sodio.
Ejemplos de algunas de esas valoraciones se incluyen en las reacciones siguientes:
El potencial normal de reducción de yodo-yoduro es independiente del pH de la solución,
siempre que el pH sea menor 8; a pH más alto, el yodo reacciona con los iones hidroxilo, dando
yoduro e hipoyodito extremadamente inestable; el hipoyodito se transforma rápidamente, dando
como productos yodato y yoduro por autoxidación y reducción.
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Muchos iones oxidantes débiles se reducen cuantitativamente por iones yoduro, si sus
potenciales de reducción se aumentan considerablemente por la presencia de una cantidad de
ácido en la solución. La reacción entre yoduro y el ión cúprico se produce sólo a causa de
remoción del ión cuproso o por el yoduro sólido.
Mediante una regulación apropiada del pH la solución, es posible a veces, valorar a forma
reducida de una sustancia con yodo y la forma oxidada, después de la adición de yoduro con
tiosulfato de sodio. Así en la oxidación-reducción, arsenito-arseniato.
Se produce la siguiente reacción:
Para valores de pH comprendidos entre 4 y 9, el arsenito puede valorarse con solución de yodo.
En soluciones fuertemente ácidos, sin embargo, el arseniato se reduce a arsenito y se forma
yodo libre. En la valoración con solución de tiosulfato de sodio, el yodo se elimina y la reacción
procede de derecha a izquierda.
Dos importantes fuentes de error en valoraciones que involucran yodo son:
Por perdida de yodo debido a su volatilidad apreciable
La oxidación de soluciones acidas de yoduro por oxigeno del aire
En presencia del exceso, de yoduro, la volatilidad disminuye marcadamente mediante la
formación del ión triyoduro; despreciable en presencia de yoduro de potasio, al 4%, a
temperatura ambiente durante periodos cortos.
Deben efectuarse las valoraciones en frascos erlenmeyer y en caso que sea necesario, dejar la
solución en reposo (tapar con tapones de vidrio esmerilados). Las soluciones que contienen
exceso del yoduro y ácido no deben dejarse en reposo por periodos más largos a menos que
sean absolutamente necesarios.
Si periodos de reposo largos son necesarios, se debe desplazar el aire por dióxido de carbono.
Antes de la adición del yoduro (agregando cantidades pequeñas 0.2 – 0.5 g., de carbonato de
sodio puro) mantener tapado el frasco.
RECONOCIMIENTO DEL PUNTO FINAL
Una solución acuosa de yodo en yoduro posee un color amarillo intenso que puede llegar hasta
pardo. Una gota de solución de yodo 0.1N, imparte un color perceptible amarillo pálido, a
100mL de agua, de modo que en soluciones incoloras, el yodo puede ser de por sí indicador.
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Sin embargo, se emplea como indicador una solución de almidón que es mucho más sensible.
El almidón reacciona con el yodo en presencia de yoduro, dando un complejo de adsorción de
color azul intenso que es visible a concentraciones muy bojas de yodo. La sensibilidad de la
reacción, es tal que el color azul es visible aún cuando la concentración del yodo es 2 x 10 -5 M.
y del yoduro 4 x 10-4 a 20 ºC.
La sensibilidad disminuye a medida que la temperatura aumenta a 50 ºC es diez veces menor.
Una ventaja del almidón es su bajo costo, pero posee las desventajas siguientes:
Escasa solubilidad en agua fría
Inestabilidad de las suspensiones en agua
Reacciona con el yodo dan un complejo insoluble en agua, por lo que no debe
agregarse este indicador al comenzar una valoración yodométrica; deberá agregarse la
solución de almidón poco antes del punto final, cuando la solución esta ya casi
decolorada.
Da un punto final poco seguro, especialmente en soluciones diluidas. En algunas
valoraciones se emplea otro tipo de reconocimiento del punto final. Se agrega un líquido
no miscible, generalmente tetracloruro de carbono o disulfuro de carbono a la solución a
valorar; el líquido forma capa separada en el fondo de la solución. El yodo libre es más
soluble en tal liquido orgánico que en agua, de modo que el yodo que esta presente
tiene tendencia a concentrarse se en la capa orgánica, la que es fuertemente coloreada.
El color violeta rojizo del yodo en el tetracloruro de carbono, es visible en concentraciones muy
bajas; si se agita 5 mL de CCl4 con 50 mL de yodo 2 x 10-5 N, se produce una coloración violeta
perfectamente perceptible en la capa de tetracloruro. Esto permite efectuar determinaciones
yodométricas con relativa facilidad. Las valoraciones se realizan en frascos de 250 mL con
tapones de vidrio esmerilado. Después de agregar un exceso de solución de yoduro de potasio
y 5 – 10 mL de tetracloruro de carbono a la solución, a valorar, se inicia la valoración con
tiosulfato de sodio.
Al comienzo, la presencia de yodo en la solución acuosa es perceptible y es suficiente una
suave circulación del líquido. Hacia el final de la valoración se tapa el frasco y se agita, después
de cada agregado de la solución valorada de tiosulfato de sodio (Na 2S2O3); se alcanza el punto
final cuando el tetracloruro de carbono se ha decolorado. Resultados igualmente satisfactorios
puede obtenerse con el cloroformo o disulfuro de carbono.
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Preparación y empleo de la solución de almidón
Hacer una pasta con 1 g. de almidón soluble y uno pequeña cantidad de agua destilada y
agregar con agitación continua a 100 mL de agua en ebullición. Hervir durante 1 minuto, dejar
enfriar y agregar de 2 a 3 g. de yoduro de potasio, conservar en frasco cerrado (lo hará el
laboratorista).
Únicamente debe usarse una solución de almidón recientemente preparado o conservada
apropiadamente. Se emplean 2mL de solución al 1% por cada 100mL de solución a valorar,
debe agregarse siempre igual volumen de solución de almidón para cada valoración. En la
valoración de yodo debe agregarse la solución un poco antes del punto final. La decoloración
de la solución de yodo es una buena indicación de la proximidad del punto final en una
valoración yodométrica, lo que permite agregar el indicador en el momento apropiado.
Si la solución de almidón se agrega cuando la concentración de yodo es alta, algo del yodo
queda adsorbido, aún en el punto final. El blanco del indicador es muy pequeño y puede
desecharse en valoraciones yodométricas y yodimétricas, empleando soluciones valoradas
0.1N.
Preparación de solución valorante de yodo 0.1N
La solubilidad del yodo en agua es 0.335 g/L a 25 ºC. Además del inconveniente que representa
esta pequeña solubilidad la tensión de vapor del yodo es muy apreciable y por éste, las
soluciones continúan disminuyendo de concentración.
Estos inconvenientes se evitan disolviendo el yodo en una solución acuosa de yoduro de
potasio, el yodo se disuelve fácilmente y cuando más concentrada es la solución de yoduro,
tanto mayor es la solubilidad, El aumento de la solubilidad. El aumento de la solubilidad es
debido a la formación de ión triyoduro
El yodo en la solución resultante tiene una tensión de vapor mucho más baja que la solución en
agua pura, por consiguiente, la pérdida por volatilización disminuye considerablemente. No
obstante, la tensión de vapor es todavía apreciada, de modo que siempre debe tenerse la
precaución de mantener cerrados los recipientes que contienen solución de yodo. Cuando una
solución de yodo en yoduro se valora con el reductor, se desplaza el equilibrio hacia la
izquierda, y finalmente todo el triyoduro se descompone de modo que la solución se comporta
como si fuera una solución de yodo libre, la solución de yodo ataca la goma, por eso debe
usarse buretas con llave de vidrio.
En la preparación de soluciones valoradas de yodo debe emplearse yodo resublimado p.a. y
yoduro de potasio libre en yodato. La solución puede valorarse con óxido arsenioso puro o
tiosulfato de sodio anhidro puro, o con una solución de tiosulfato de sodio que se ha valorado
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recientemente con yodato de potasio.
A. Preparación de la solución de yodo 0.1N:
1. Pesar en balanza granataria o semianalitica 8.00g de yoduro de potasio y una cantidad
adecuada de Yodo en un beaker.
2. Formar una pasta con pocas gotas de agua hasta que la mezcla sea homogénea.
3. Agregar 30mL de agua destilada cuando la mezcla este completamente disuelta.
4. Transferir a un balón volumétrico de 250.0mL con lavados de agua y tapar.
5. Dejar en reposo por 15 minutos y luego aforar con agua destilada y homogenizar.
B. Preparación de la solución estándar de ácido ascórbico (C6H8O6) 0.1N:
1. Pesar una cantidad adecuada de ácido ascórbico en balanza analítica.
2. Disolver en una pequeña porción de agua y transferir a balón de 50.0mL.
3. Aforar con agua destilada y homogenizar.
C. Estandarización de la solución de yodo 0.1N:
1. Medir con pipeta volumétrica una alícuota de 10.0mL de la solución estándar de ácido
ascórbico y transferir a un erlenmeyer de 250mL.
2. Agregar 20 gotas de almidón 1% recientemente preparado.
3. Llenar la bureta hasta la marca con solución de yodo 0.1N preparado.
4. Titular inmediatamente hasta la aparición de un color azul.
D. Preparación de la muestra:
Tomar el balón que le proporcione su instructor de laboratorio y aforar con agua destilada.
E. Determinación de la concentración de la muestra:
1. Medir con pipeta volumétrica una alícuota de 10.0mL de la solución problema.
2. Agregar 20 gotas de solución de almidón 1% recientemente preparado.
3. Llenar al bureta hasta la marca con la solución de yodo 0.1N preparado.
4. Titular inmediatamente hasta la aparición de un color azul.
Cálculos:
