Lípidos
Definición:
Los lípidos son un grupo heterogéneos cuya característica común es ser insoluble o
poco solubles en solventes orgánicos. Son componentes esenciales de seres vivos.
En casi todos estos compuestos, firman parte de la molécula acida, orgánicos
monocarboxificos, llamados ácidos grasos.
Los lípidos se agrupan en un número de compuestos, de estructura química variada,
que tiene la propiedad común de ser solubles en solventes orgánicos e insolubles en
agua.
Clasificación:
Lípidos Simples:
Están compuestos por dos grandes grupos los acilglicerales y las ceras. Entre las
sustancias asociadas a los lípidos se consideran diversos compuestos como esteroles,
terpenos, vitaminas liposolubles etc.
En la molécula de casi todos los lípidos se encuentran ácidos orgánicos
monocarboxilicos denominadas ácidos grasos.
Acilglicerales:
La mayoría de ácidos grasos presentes en el organismo forman esteres con diferentes
alcoholes, preferentemente gliceral o glicerina, generando compuestos llamados
acilgleceridos o aciglicerones.
Según el número de funciones alcohólicas esterificadas por ácidos grasos se obtienen
monogliceroles, diacigliceroles o triacigliceroles (grasas neutras)
CH2 O CO R CH2 O CO R CH2 O CO R
CH OH CH O CO R CH O CO R
CH2 OH CH2 OH CH2 O CO R
Monoacidogliceral. 1,2 diagliceral. Triacigliceral.
Si los ácidos grasos componentes son iguales, los di y triacilglicerales se denominan
honoaciglicerales si son diferentes se designan heteroaciglicerales. El nombre de estos
compuestos se forma con el de los ácidos grasos constituyentes, cuya terminación es
remplazada por el sufijo oíl y se numera según el orden de su ubicación en la molécula,
al final se agrega gliceral. Por ejemplo.
CH2 O CO (CH2)16 CH3 CH2 O CO (CH2)14 CH3
CH O CO (CH2)16 CH3 CH O CO (CH2)14 CH CH (CH2)7 CH3
CH2 O CO (CH2)16 CH3 CH2 O CO (CH2)14 CH3
Triestearoulgliceral o triesteacina. 1,3 Dipalmital 2 oleil-gliceral
(homotriacilgliceral). (heterotriacigliceral)
Solubilidad:
Los triacilgliceroles son insolubles en agua. Los mono y dincilgliceroles (moléculas
polares-hidroxiloslibres) tienen poder emulcinante. Los triacilgliceroles son solubles en
cloroforma, alcohol caliente etc.
Punto de fusión:
Depende de los ácidos grasos componentes:
ACILGLICEROLES
ÁCIDOS GRASOS PUNTO DE FUSIÓN TEMPERATURA
Saturados (cadena larga) Elevado 71°c ej: Triestearina
No saturados (cadena
Bajo -17°c ej: Triolecina
corta)
HETEROACILGLICEROLES
Ácidos grasos Estados Punto de Fusión
Insaturados Liquido Ambiente
Insaturados Solidos Bajo
·Según la proporción de ácidos grasos etilenicos existentes en la molécula.
-El predominio de ácido graso insaturada o saturada de cadena corta es responsable
del estado líquido de una grasa natural o temperatura ambiente.
-Los aceites vegétales contienen triacilglicerones ricos en ácidos grasos insaturados de
cadena larga.
Propiedades químicas:
Depende principalmente de las funciones éster y y de las cadenas carbonadas de sus
ácidos grasos.
Hidrolisis:
Por calentamiento con agua en medio acido, los acilgliceroles sufren hidrolisis con
separación de glicerol y ácido graso. Esta hidrolisis se lleva a cabo en los seres vivos
para seguir la digestión de grasa, para la cual son necesarias ciertas enzimas llamadas
“lipasas”.
CH2 O CO (CH2)14 CH3 CH2 OH
CH O CO (CH2)14 CH3 +3 H2O CH OH+3 CH3 (CH2)14 COOH
CH2 O CO (CH2)14 CH3 CH2 OH
Tripalmitina Glicerol Ácido palmítico.
Los alcioglicericos se encienden fácilmente cuando se calienten en presencia de faces
fuertes (KOH, NaOH) dando gliceral y las sales correspondientes de ácidos grasos
(jabones). Este proceso recibe el nombre saponificación.
CH3 (CH2)n COO CH2 R
Enlace éster
Risaponificacion NaOH
CH3 (CH2)n COONa HO-CH2-R
Jabón Alcohol
Hidrogenaciòn:
En la industria se obtienen grasas solidas (margarinas) por hidrogenación de aceites en
presencia de níquel como catalizador. La hidrogenación de ácidos grasos insaturados
de alcilglicerales del aceite es solo parcial, hasta obtener un sólido de consistencia
similar a la manteca de leche. Si fuese total, se obtendrían grasas muy duras
dificultando el uso doméstico.
Este proceso produce isomerización de las cadenas de ácidos grasos insaturados parte
de ellos se convierten en isómeros trans.
Ceras:
Son esteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos grasos superiores por
ejemplo ceras de abejas.
Componentes importantes: Ester de alcohol de 30 carbonos (C3OH OH) y acido
palmítico.
Solidas a temperatura ambiente insolubles en agua.
Funciones: Protección y lubricación, por ejemplo: Lubricar la piel, impermeabilizar el
pelo y plumas, las abejas las utilizan para sus colonias.
En vegetales se encuentran recubriendo hojas y frutas.
Organismos que forman los plancitos son ricos en ceras. Los animales que se alimentan
de plancton acumulan ceras como reserva energética.
Lípidos complejos:
Los lípidos llevan ese nombre porque, además alcohol y ácidos presentes en lípidos
simples poseen otro componente se los dividen en Glicerolipidos y Esfingolipidos.
-Glicerolipidos: Son los que se clasifican en Glicerofosfolipidos y gliceroglicolipidos.
Esfinglipidos: Son los que se dividen en fosfosfingolipidos y glicoesfingolipidos. (estos
últimos se subdividen en cerebroso y gangliósidos).
Glicerolipidos:
Glicerolipidos estos poseen ácidos fosfóricos en enlace éster hay tejidos muy ricos en
fosfolípido: Cerebro pj presentan hasta 30% de su peso seco, en otros tejidos
moleculares solo el 2%.
En los glicerofosfolipidos partían alcohol (glicerol) ácidos grasos y ácidos ortofosforico.
Cuantificación de lípidos:
Método Gravimétrico:
El extracto lípido se evapora a sequedad a 30°c en atmósfera de nitrógeno, la
sequedad se completa en un desecador al vacío hasta el peso constante. Para que los
resultados sean exactos, la extracción y purificación deben hacerse de forma muy
cuidadosa.
Método colorimétrico:
En el método de Chabrol los lípidos séricos incluyendo los ácidos grasos no saturados
(libres y esterificados) y el colesterol y sus esteres, reaccionan con la vainilla en medio
fosfórico, previa acción del ácido sulfúrico en caliente. El cromógeno rosa violáceo así
obtenidos, es proporcional a la concentración de lípidos totales de la muestra y se le
fotocolorimetrucamente a 530 nm.
El método es simple y rápido razonablemente precioso, pero su exactitud depende
principalmente del patrón de referencia utilizado.
Para que se produzca la reacción es necesaria la existencia en la sustancia reaccionante
de doble enlaces c=c. Pueden reaccionar los compuestos insaturados con más de un
doble enlace, pero la reacción puede variar impedimento estético.
Método cromatográfico:
Particularmente útil para la separación de las diversas clases de lípidos es la
cromatografía en capa delgada. Y para la separación de ácidos grasos individuales, la
cromatografía gastiquido.
La cromatografía gas-líquidos implica la separación física de una fase gaseosa en
movimiento adsorbida sobre una fase estacionaria, consiente de un sólido inerte,
como el gel de sílice o los gránulos inertes de arcilla refractaría cubiertos con un
líquido no volatín. Un detector de relatividad también puede ser incorporada en la
corriente de gas junto con el detector de masa así se obtiene una medida de la Redi
actividad específica de cada componente separado.
Las ventajas de la cromatografía gas-líquido son su extrema sensibilidad que permite
separar mezcla de cantidades muy pequeñas, y el hecho de que las columnas se
pueden usar repetidamente. La aplicación de esta técnica ha demostrado que las
grasas naturales contienen una amplia variedad de ácidos grasos que hasta ahora no
se habrán detectado.
Método colorimétrico:
El glicerol se oxida a formaldehido con ácido periódico y el formal obtenido puede
medirse a 570nm después de reaccionar con ácidos cronotrópico después de añadir
diacdtulacetona y amoniaco. El reactivo de ácido cromotopico está formado por 8
hidroxinafataleno 3-6 disolfonico disuelto en ácido sulfúrico de 50%.
Métodos enzimáticos:
Son desdoblados en glicerol y ácidos grasos mediante una lipasa fangal (ex [Link])
especifica el glicerol así producido se termina en forma totalmente enzimática por
medio de una secuencia reaccionar del derivado fosforilado. Esta última produce la
copulación oxidativa reacción catalizada.
Dosaje de colesterol
Método colorimétrico:
Este método se basa en la formación de un producto colorado por reacción entre el
colesterol libre o sus esteres con anhidrido acético y ácido sulfúrico concentrado. Esta
reacción no es totalmente específica ya que también reaccionan otros colesteroles.
Métodos enzimáticos:
Son más exactos y fiables que los cliométricos. La prueba en la que se utiliza colesterol
oxidas no es completamente específica para el colesterol ya que otros esteroles con un
grupo distingo llamado hidroxilo con enlace doble entre los carbonos también dan esta
reacción.
Otro procedimiento alternativo consiste en medir la cantidad de peróxido de
hidrogeno obtenido aunque puede hacerse de varias formas la técnica más utilizada es
la de oxígeno cromogenico (Amininoantipirina y fenol) y peroxidasa, en este caso la
absorbancia se mide a 505nm.
