Química General
Propiedades coligativas
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
Las propiedades coligativas de las soluciones son sus propiedades
físicas, y dependen del número de partículas de soluto en una
cantidad de solvente dada. No dependen del tipo de soluto.
Existen 4 propiedades coligativas importantes que varían
de manera directamente proporcional con el número de
partículas de soluto:
1. Disminución de la presión de vapor
2. Elevación del punto de ebullición
3. Disminución del punto de congelación
4. Presión osmótica
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
Dependen de la concentración total de partículas de soluto, sin
importar si son iones, moléculas neutras, su carga o tamaño.
- Podemos pensar que para las moléculas que son NO ELECTROLITOS,
el número de partículas es igual al número de moléculas.
- Para las moléculas que son ELECTROLITOS, el número de partículas
totales va a ser considerando el número de moléculas antes de la
disolución y el número de partículas en que se disocia cada molécula.
δ+
δ-
1. Disminución de la presión de vapor NO ELECTROLITOS
Presión de vapor en un líquido puro:
Al principio, el trafico de moléculas del líquido es en un solo sentido: se desplazan desde el líquido hacia
el espacio vacío. En cuanto las moléculas dejan el liquido, establecen una fase de vapor.
Cuando aumenta la concentración de las moléculas en la fase vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase liquida. Esto ocurre cuando una molécula choca en la superficie del líquido y queda
atrapada por las fuerzas intermoleculares del líquido.
La velocidad de evaporación es constante a una temperatura dada y la velocidad de condensación
aumenta con el incremento de la concentración de las moléculas en la fase vapor.
Equilibrio dinámico, cuando las
velocidades de condensación y de
evaporación se igualan.
La presión de vapor de equilibrio es la
máxima presión de vapor de un liquido a
una temperatura dada y que permanece
constante a temperatura constante.
Presión de vapor en una solución NO ELECTROLITOS
La presión de vapor de un líquido depende la facilidad con la que las moléculas puedan escapar de la
superficie del líquido.
Cuando un soluto se disuelve en un líquido las moléculas de soluto ocupan parte del volumen total de
la solución, haciendo que haya menos moléculas de solvente en la superficie dispuestas a pasar a la
fase gaseosa.
Factor entropía o «desorden» : Cuanto mayor desorden pueda generar un proceso, éste será
más favorable.
La evaporación aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no están muy
cercanas y por tanto tienen menos orden que las de un líquido. En una solución hay más desorden que
en un solvente puro.
La diferencia en el desorden entre una solución
y su vapor es menor que la que hay entre un
solvente puro y su vapor.
Así, las moléculas del solvente tienen menor
tendencia a abandonar la solución que a
abandonar el solvente puro, para convertirse
en vapor, y la presión de vapor de una solución
es menor que la del disolvente.
Presión de vapor en una solución NO ELECTROLITOS
Si un soluto es no volátil (es decir, no tiene una presión de vapor que se pueda medir), la
presión de vapor de sus soluciones siempre es menor que la del solvente puro.
Entonces la presión de vapor de la disolución y la presión de vapor del solvente puro
depende de la concentración del soluto en la solución.
Según la ley de Raoult la presión parcial de un solvente en una solución, P1, esta dada por la
presión de vapor del solvente puro, P°l , multiplicada por la fracción molar del solvente en
la solución, X1:
Fracción molar solvente X1
Fracción molar soluto X2
X1 = 1 - X2
La disminución de la presión de vapor,
ΔP, es directamente proporcional a la
concentración del soluto (medida en
fracción molar).
Presión de vapor en una solución NO ELECTROLITOS
Si ambos componentes de una solución son volátiles (es decir, tienen presiones de vapor
que se pueden medir), la presión de vapor de la disolución es la suma de las presiones
parciales individuales.
La ley de Raoult también se cumple Ley de presiones parciales de Dalton
Una solución que cumple la ley de Raoult a cualquier concentración es una solución ideal.
Suele pasar cuando la solución tiene componentes muy similares (en términos de fuerzas de
interacción moleculares). Experimentan las mismas fuerzas entre sv-sv y st-st que sv-st
2. Aumento del punto de ebullición NO ELECTROLITOS
El punto de ebullición de una solución es la temperatura a la cual su presión de
vapor iguala a la presión aplicada sobre la superficie del líquido.
Debido a que la presencia de un soluto no volátil disminuye la presión de vapor de una
solución, debo aumentar más la temperatura para que la presión de vapor llegue a
igualar a la presión externa.
Aumento de temperatura Presión externa
P°v
Kb: Constante molal
Pvsn de elevación del punto
de ebullición
3. Descenso del punto de fusión NO ELECTROLITOS
La congelación implica la transición de un estado desordenado a un estado ordenado.
Para que esto suceda, el sistema debe liberar energía.
Como en una solución hay mayor desorden que en el solvente, es necesario que libere
más energía para generar orden que en el caso de un disolvente puro. Por ello, la
solución tiene menor punto de congelación que el disolvente. Cuando se congela una
disolución, el sólido que se separa es el componente de disolvente puro.
Kf: Constante molal de
disminución del punto de
congelación
4. Presión osmótica NO ELECTROLITOS
La ósmosis es el paso selectivo de moléculas del solvente a través de una membrana porosa
desde una solución diluida hacia una de mayor concentración.
La presión osmótica (π) de una solución es la presión que se requiere para
detener la ósmosis.
Puro Sn
Debido a que la presión de vapor del agua pura es mayor que la presión de vapor de la
disolución, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente que contiene el solvente
puro hacia el que contiene la solución.
4. Presión osmótica NO ELECTROLITOS
La presión osmótica (π) es directamente proporcional a la concentración de la solución.
M: molaridad de la solución
π= MRT R: Constante de los gases
T: Temperatura
Dos soluciones con la misma concentración (misma presión osmótica): isotónicas.
Dos soluciones con diferente presión osmótica:
La disolución de mayor concentración es hipertónica y la disolución más diluida se
describe como hipotónica
• Determinación de pesos moleculares: osmometría
(especialmente para moléculas con altos pesos moleculares como, [Link].,
Aplicaciones macromoléculas biológicas).
de la ósmosis • Ósmosis inversa: desalinización
(aplicar a la solución una presión mayor provocando un flujo de salida del
solvente).
4. Presión osmótica NO ELECTROLITOS
Uso de las propiedades coligativas: determinación de la masa molar
En teoría se pueden utilizar todas las propiedades, pero en la práctica se emplean
sobretodo la disminución del punto de congelación y la presión osmótica.
ΔTf = Kf m π= MRT
La técnica de la disminución del Las mediciones de presión
punto de congelación es más útil osmótica son muy útiles para la
para determinar la masa molar de determinación de masas molares
moléculas más pequeñas y más de moléculas grandes, como las
solubles, cuya masa molar sea de proteínas.
500 g o menos, debido a que la
disminución del punto de
congelación de sus disoluciones es
mucho mayor.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES ELECTROLITOS
El estudio de las propiedades coligativas de electrólitos precisa un método
diferente del que se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrólitos.
La razón de esto es que los electrólitos en disolución se disocian en iones; por tanto,
cuando se disuelve una unidad de un compuesto de un electrólito se separa en dos o más
partículas. Recordemos que es el número de partículas de soluto el que determina las
propiedades coligativas de una disolución
Para explicar que pasa con las propiedades
coligativas de soluciones de electrolitos se
define el factor de van’t Hoff
i debe ser 1 para todos los no electrólitos.
Para los electrólitos fuertes, como NaCl y KNO3, i debe ser 2.
Para electrólitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2, i debe ser 3.
