Conceptos y Cálculos de Ácidos y Bases
Conceptos y Cálculos de Ácidos y Bases
• Arrhenius
• Brönsted y Lowry
• Electrónica de Lewis
- Fuerza de ácidos y bases
- Autoionización del agua
- Cálculos de pH
- Disoluciones reguladoras
- Titulaciones acido-base
Equilibrio ácido-base
DEFINICIÓN DE ARRHENIUS
NaCl
Equilibrio ácido-base
H+ + H 2 O ⇄ H3 O +
HIDRONIO
[H+] = [H3O +]
HIDROXILO
Equilibrio ácido-base
― ―
― ―
― ―
― ―
H ―B + : N ―H H ―B ―N ―H
H H H H
ácido base sal
aceptor dador Aducto
Equilibrio ácido-base
Ácido fuerte : Tiene mucha tendencia a ceder protones. Será tanto más
fuerte cuanto más moléculas se disocien cediendo sus protones
Base fuerte: Tiene mucha tendencia a captar protones.
Cuanto más fuerte sea un ácido más débil es su base conjugada
Cuanto más fuerte sea una base más débil será su ácido conjugado
Equilibrio ácido-base
𝐻3 𝑂+ = 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤 = 10−14 = 10−7 M
Tomando logaritmos y cambiando el signo - log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]
7
ácida básica
pH
Agua piscina
7.2 -7.6
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
En una disolución ácida a 25°C [H3O+] > 10–7 [OH–] < 10–7
–3 M
[H3 O+]= [CH3 COO—] = c 0 = 0.0132 · 0.1 = 1.32 10
[CH3COOH] = c0 (1 − ) = 0.1 (1 – 0.0132) = 0.09868 M
pH = – log H3O+ = −log 1.32 10−3 = 2.88 = pH
14 − pH = 14 − 2.88 = 11.12 = pOH OH– = 10–pOH = 10–11.12M
OH– = 7.59 10–12 M
Equilibrio ácido-base
CÁLCULOS EN UNA DISOLUCIÓN DE UN BASE DÉBIL
Calcular el grado de disociación, las concentraciones de las especies presentes así
como el pH y el pOH de una disolución de NH4OH 9.0 10–4 M.
Kb = 1.8 10–5 H O + H O ⇄ H O+ + OH -
2 2 3
NH4OH (ac) ⇄ NH4+(ac) + OH –(ac)
inicio c0
Concentraciones en el
equilibrio
c0 (1- ) c0 c0
𝑁𝐻4+ 𝑂𝐻 − 𝛼 𝑐0 𝛼 𝑐0 𝑐0 𝛼 2
𝐾𝑏 = = = = 𝐾𝑏 𝑐0 𝛼 2 + 𝐾𝑏 𝛼 − 𝐾𝑏 = 0
𝑁𝐻4 𝑂𝐻 𝑐0 (1 − 𝛼) (1 − 𝛼)
9.0 10−4𝛼 2 + 1.8 10−5 𝛼 − 1.8 10−5 = 0
−1.8 10−5 ± 1.8 10−5 2 + 4 ∙ 9.0 10−4 ∙ 1.8 10−5 = 0.1318
𝛼=
2 ∙ 9.0 10−4
= 13.18 %
[NH4+] = [OH–] = c0 = 0.1318 · 9.0 10–4 = 1.19 10–4 M
[NH4OH] = c0 (1 – ) = 9.0 10–4 (1 – 0.1318) = 7.81 10–4 M
pOH =−log 1.19 10– 4 = 3.93 = pOH
H3O+ = 10–10,07
14 – pOH = 14 – 3.93 = 10.07 = pH
8.51 · 10–11 M = H3O+
Equilibrio ácido-base
CALCULOS ÁCIDO FUERTE + ÁCIDO DÉBIL
Se tienen dos disoluciones, una de 15 ml de HCl cuya concentración es 0.05 M y el
otra 15 ml de ácido acético de concentración 0.05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas
b) Si mezclamos las dos disoluciones cual será el pH de la nueva disolución y
cuál será las concentraciones de todas las especies presentes
Ka (CH3COOH) = 1.75 10–5
a)
[HCl] = 0.05 M Ácido fuerte totalmente disociado [H3O+] = [HCl]0
𝑛 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.05 𝑚𝑜𝑙 𝑙 0.015 𝑙 = 7.5 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
7.5 10−4𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻 = = 2.5 10−2 𝑀
0.030 𝑙
CH3COOH (ac) ⇄ H3O+(ac) + CH3COO –(ac)
2.5 10—2 —x 2.5 10—2 + x x Aproximación: desprecia x frente a 2.5 10–2
HIDRÓLISIS
Adición de una sal al agua
En general, el grupo de sustancias conocidos como sales se disocia
completamente, en iones, en disolución acuosa. El comportamiento de las
disoluciones acuosas de diferentes sales, respecto a su neutralidad, acidez o
basicidad, depende de los iones que se formen.
𝑩𝑨 → 𝑨−
(𝒂𝒄) + 𝑩 +
(𝒂𝒄)
Cuando algunos de los iones formados son ácidos o bases más fuerte que el agua
estos reaccionan con el agua produciendo un aumento de la concentración de
[H3O+] ó [OH-]
𝑩𝑯+
(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑩(𝒂𝒄) + 𝑯𝟑 𝑶
+ 𝑨−
(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝑨 + 𝑶𝑯
−
𝑩 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑯𝑨 𝑶𝑯−
𝑲𝒉 = 𝑲𝒉 =
𝑩𝑯+ 𝑨−
B + H 2O ⇄ BH + + OH – HA + H2O ⇄ A – + H3O +
𝑩𝑯+ 𝑶𝑯− 𝑨− 𝑯𝟑 𝑶+
𝑲𝒃 = 𝑲𝒂 =
𝑩 𝑯𝑨
𝑲𝒘
𝑲𝒉 =
𝑲𝒂
𝑩 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑩𝑯+ 𝑶𝑯−
𝑲𝒉 ∙ 𝑲𝒃 = = 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑶𝑯− = 𝑲𝒘
𝑩𝑯+ 𝑩
𝑲𝒘
𝑲𝒉 =
𝑲𝒃
Equilibrio ácido-base
HIDRÓLISIS Adición de una sal al agua
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
𝑩𝑨 → 𝑨− +
(𝒂𝒄) + 𝑩(𝒂𝒄)
2.- Si las sales en su disociación originan cationes que son ácidos más débiles
que el agua y aniones que son bases más fuertes que el agua, la disolución
resultante será básica. Ya que el anión de la sal , al ser una base más fuerte
que el agua, puede aceptar un protón de esta, según la reacción:
𝑨−
(𝒂𝒄) + 𝑯 𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝑨 + 𝑶𝑯 −
3.- Si las sales en su disociación originan cationes que son ácidos más
fuertes que el agua y aniones que son bases más débiles que el agua. Las
disoluciones resultantes serán ácidas, ya que el catión al ser un ácido más
fuerte que el agua puede ceder a esta un protón.
𝑩𝑯+
(𝒂𝒄) + 𝑯 𝟐 𝑶 ⇄ 𝑩 + 𝑯 𝟑 𝑶+
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
𝑲𝒘 10−14 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 𝐻3 𝑂+
𝑲𝒉 = = = 5.56 10−10 =
𝑲𝒃 1.8 10−5 𝑁𝐻4+
𝑨−
(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝑨 + 𝑶𝑯
−
𝐴− 𝐻3 𝑂+ +
𝐴𝐻
𝐾𝑎 = 𝐻3 𝑂 = 𝐾𝑎
𝐴𝐻 𝐴−
La sal aporta en su disociación un ión que es común a la disociación del
ácido. Por lo que al ser un ácido débil se disocia poco y en presencia de
una de sus sales se disociará aún menos
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 0
+
𝐻3 𝑂 = 𝐾𝑎
𝑆𝑎𝑙 0
Equilibrio ácido-base
INDICADORES
Son ácidos o bases orgánicos débiles cuyas formas ácido/base conjugadas
presentan colores diferentes
HInd(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + Ind −(aq)
𝐼𝑛𝑑− 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎 𝐻𝐼𝑛𝑑 =
𝐻𝐼𝑛𝑑
•Si [HInd]/[Ind-] ≥ 10 predomina forma ácida
•Si [HInd]/[Ind-] ≤ 0.1 predomina forma básica
•Si [HInd]/[Ind-] < 10 mezcla de ambos colores
Equilibrio ácido-base
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Situación inicial
CHIVATO = INDICADOR
Equilibrio ácido-base
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Situación intermedia
CHIVATO = INDICADOR
Equilibrio ácido-base
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
CHIVATO = INDICADOR
Equilibrio ácido-base
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
Punto Final
Equilibrio ácido-base
Curvas de valoración
Son representaciones gráficas de la variación del pH en el transcurso de la
valoración:
(3)
Hay que resaltar tres zonas:
(1) Antes de alcanzar el P.E.
(2) (2) El P.E.
(1) (3) Rebase del P. E.
ml NaOH 0,1 M pH 14
0 1 12
10 1,09
20 1,17 10
30 1,28
8
pH
40 1,37
50 1,48
P.E.
6
60 1,6
70 1,74 4
80 1,96
90 2,28
2
100 7 0
110 11,68 0 20 40 60 80 100 120 140
120 11,96 ml de NaOH 0.1 M
130 12,11
+ 110 ml de NaOH 0.1 M
140 12,23
150 12,36 Los 100 primeros ml de NaOH han neutralizado el HCl
Los 10 ml restantes aporta: 𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 𝑙 ∙ 0.010 (𝑙) = 0.001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝑂𝐻
0.001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑂𝐻 − = = 4.76 𝑀 pOH = 2.32 pH = 11.68
0.210 𝑙
Equilibrio ácido-base
Sufre hidrólisis
CH3COO- (aq) + H2O (l) ⇄ OH ‒ (aq) + CH3COOH (aq)
pH en el P.E. > 7
Equilibrio químico
Equilibrio ácido-base
Valoraciones ácido débil- base fuerte
Valoración de 25 ml de CH3COOH 0.1 M con NaOH 0.1 M. Ka (CH3COOH) = 1.8 10—5
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝑂+
pH (CH3COOH) inicial CH3COOH(aq) ⇄ CH3COO—(aq) + H3O+(aq) 𝐾𝑎 =
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻
+
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻 6.67 10−2 𝑀
𝐻3 𝑂 = 𝐾𝑎 = 1.8 10−5 [H3O+] = 7.19 10—5 M
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 1.67 10−2 𝑀
pH= 4.14
Equilibrio ácido-base
Por cada mol de HCl añadido se neutraliza un mol de NH3 (desaparece) y aparece un mol de
NH4+. La concentración de OH— la calculamos con la ley de equilibrio
𝑁𝐻3
NH3 (aq) ⇄ NH4+ + OH—(aq) 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑏
(aq)
𝑁𝐻4+
Sufre hidrólisis
NH4+ (aq) + H2O (l) ⇄ H3O+ (aq) + NH3 (aq)
pH en el P.E. < 7
Equilibrio ácido-base
−
𝑁𝐻3 6.67 10−2 𝑀
𝑂𝐻 = 𝐾𝑏 = 1.8 10−5 [OH−] = 7.19 10—5 M pOH = 3.14
𝑁𝐻4+ 1.67 10−2 𝑀
pH= 10.86
Equilibrio ácido-base
Valoraciones base débil- ácido fuerte
Valoración de 25 ml de NH3 0.1 M con HCl 0.1 M. Kb (NH3) = 1.8 10—5
En el punto de equivalencia NH4+ (aq) + H2O (l) ⇄ H3O+ (aq) + NH3 (aq)
25 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 0.050 — x x x
𝑁𝐻4+ = = 0.050𝑀
0.050 𝑙 𝑲𝒘 𝑁𝐻3 𝐻3 𝑂 + 10−14 −10
𝑥2
𝑲𝒉 = = = = 5.5610 =
𝑲𝒃 𝑁𝐻4+ 1.8 10−5 0.050
x = [H3O+ = 5.27 10—6 M
ml de HCl pH P.E.= 5.28
añadidos pH
14
0 11,13
5 9,86 12
10 9,44
10
15 9,08
20 8,66 8
pH
22 8,39
6 P.E.
24 7,88
25 5,28 4
26 2,7 2
28 2,22
30 2 0
35 1,7 0 10 20 30 40
40 1,52 ml de HCl añadidos
45 1,4