TEMA 1: ESTRUCTURA ATÓMICA
1.- ANTECEDENTES HISTÓRICOS DEL ÁTOMO
Leucipo de Mileto y Demócrito hicieron públicas sus teorías sobre la existencia de
los átomos -partículas indivisibles- en la Grecia clásica.
Hacia finales del siglo XVIII y principios del xix, época en la que Lavoisier estableció
los cimientos de la química moderna, los estudios del propio Lavoisier, de Proust y
de Dalton, entre otros, sirvieron para recuperar la idea del atomismo, pero esta vez
sobre fundamentos científicos.
1.1.- Modelo atómico de Dalton
La materia está constituida por átomos, que son partículas indivisibles e
indestructibles.
1.2.- Modelo atómico de Thomson
En 1897, el inglés J.J. Thomson descubrió el electrón. Algo más tarde se detectó el
protón.
El modelo de Thomson supone que la materia es totalmente densa, sin oquedades,
y que los átomos que la forman están compuestos por protones y electrones en
igual cantidad.
1.3.- Modelo atómico de Rutherford
Este se propuso investigar la estructura de los átomos bombardeando una finísima
lámina de oro con partículas alfa (α).
Las experiencias de Rutherford fueron sorprendentes, ya que, si bien la mayor parte
de las partículas alfa pasaban a través de la lámina sin desviarse, algunas sufrían
desviaciones diversas y una de cada 10 000 experimentaba una desviación
considerable, de forma que impactaban sobre el lado de la pantalla fluorescente del
que provenían las partículas alfa. La deducción lógica de Rutherford fue que las
partículas alfa desviadas se encontraban con corpúsculos de gran densidad y carga
positiva.
Rutherford propuso un átomo formado por un núcleo y una periferia de electrones
girando alrededor de aquel.
Este modelo presentaba algunos inconvenientes importantes:
• Se suponía que el movimiento de los electrones debía obedecer a las leyes de la
física clásica. Ahora bien, según las leyes clásicas del electromagnetismo, toda
partícula cargada que gira emite radiación electromagnética, por lo que el electrón
iría perdiendo energía progresivamente y acabaría precipitándose sobre el núcleo.
• Además, este modelo tampoco fue capaz de justificar los espectros atómicos.
2.- BASES FÍSICAS PARA UN NUEVO MODELO ATÓMICO
Partiendo de los primeros modelos atómicos, fundamentalmente del de Rutherford,
otra serie de investigaciones llevaron al físico Niels Bohr a postular un nuevo
modelo que explicaba la naturaleza atómica de la materia. Su propuesta se basaba
en el modelo nucleado de Rutherford, pero tenía en cuenta, además, la teoría
fotónica de Planck, el efecto fotoeléctrico explicado por Einstein -los primeros pilares
de la mecánica cuántica- y el estudio de los espectros atómicos.
2.1.- Teoría fotónica de Planck
La radiación electromagnética no es un continuo, sino que es emitida en forma de
pequeños paquetes de energía, fotones, cuya energía depende de la frecuencia de
la radiación según la ecuación:
E = hv.
h, constante de Planck = 6,63·10^(-34) J·s
v = frecuencia de la radiación electromagnética (Hz)
- Un fotón es un cuanto de radiación electromagnética, o cuanto de energía.
Se trata de una partícula de energía en estado puro, que no tiene masa.
- La energía de un fotón depende de su frecuencia. cuanto mayor sea la esta
(o menor sea la longitud de onda), mayor será la energía que transporta.
- La energía de una radiación es la energía de cada uno de sus fotones,
mientras que su intensidad viene determinada por el número de fotones.
La radiación electromagnética
En una onda denominamos:
· Longitud de onda, λ, a la distancia que separa un punto del siguiente que se
encuentra en su mismo estado de vibración.
· Período, T, al tiempo que tarda la perturbación en avanzar una longitud de onda.
· Frecuencia, v, al número de longitudes de onda que avanza la perturbación en un
segundo (la inversa del período).
c = λ/T = λv
Puesto que c (la velocidad de la luz) es constante, cuanto mayor sea la frecuencia
de una radiación, menor será la longitud de onda, y viceversa.
2.2.- El efecto fotoeléctrico
Cuando se hace incidir una determinada radiación luminosa sobre la superficie de
un metal, y esta radiación que llega al átomo tiene energía suficiente para arrancar
un electrón, este sale del átomo. A estos átomos se les denomina fotoelectrones. No
hay emisión de fotoelectrones si la frecuencia de la radiación incidente es inferior a
un valor determinado. Esta frecuencia depende del tipo de metal y se denomina
frecuencia umbral. Para explicar el efecto fotoeléctrico, Einstein supuso que los
electrones se encuentran en diferentes niveles de energía. Una radiación incidente
consigue extraer electrones del metal si los fotones incidentes logran vencer la
energía que los mantenía unidos al núcleo; si la energía del fotón supera un mínimo,
además dota al electrón de energía cinética.
hv = hvo + Ec máxima = W extracción + Ec máxima
vo es la frecuencia umbral del metal. A dicha frecuencia umbral le corresponde la
denominada longitud de onda umbral (λo).
2.3.- Los espectros atómicos
Consisten en una serie de líneas que corresponden a unas frecuencias
determinadas para las cuales la radiación electromagnética es absorbida o emitida.
El espectro electromagnético
El denominado espectro electromagnético abarca todas las frecuencias posibles de
la radiación electromagnética y se divide en diversas zonas, de las cuales se
distinguen normalmente las siguientes:
• Rayos gamma
• Rayos X
• Rayos ultravioleta (UV)
• Visible
• Infrarrojos (IR)
• Microondas
• Ondas de TV y radio
Espectros de absorción y de emisión
En los espectros de absorción se analiza la radiación absorbida por una muestra.
En los espectros de emisión analizaremos la radiación emitida por una muestra.
Cuando un átomo absorbe energía, sus electrones pasan del estado fundamental a
un estado excitado.
La energía que emiten los átomos es la que liberan sus electrones excitados cuando
vuelven al estado de menor energía o fundamental. Por este motivo, el espectro de
absorción de un átomo es el complementario de su espectro de emisión.
Series espectrales
Balmer fue el primero en encontrar una serie espectral: la del átomo de hidrógeno.
Una vez tenidas en cuenta todas las series espectrales, los espectroscopia
dedujeron la ecuación general, conocida como fórmula de Rydberg:
1/λ = R·(1/n^2 - 1/n2^2)
3.- EL MODELO ATÓMICO DE BOHR
3.1.- Postulados de la teoría atómica de Bohr
1) Los átomos tienen un núcleo donde se encuentran los protones y alrededor
del cual giran los electrones en determinadas órbitas circulares y estables.
Los electrones no emiten energía en su movimiento.
2) Las órbitas permitidas para el electrón -aquellas que cumplen el criterio de
estabilidad - son las que hacen que su momento angular sea un número
entero de veces la cantidad h/2π, según la ecuación:
mvr= n·h/2π
donde h es la constante de Planck, y n es el número cuántico principal, que
vale 1 para la primera órbita, 2 para la segunda, 3 para la tercera, y así
sucesivamente.
3) Los electrones pueden pasar de una órbita a otra absorbiendo o emitiendo
energía en forma de radiación electromagnética - cuantos de luz o fotones-.
La energía de los fotones absorbidos, si los electrones pasan a una órbita
más externa, o emitidos, si lo hacen de una externa a otra más interna, es
igual a la diferencia de energía (AE) entre dichas órbitas. Es decir: AEorbitas
= Efotón = hv, donde v es la frecuencia de la radiación absorbida o emitida.
Según el modelo de Bohr, las órbitas que describen los electrones al girar en torno
al núcleo están cuantizadas, es decir, solo están permitidas determinadas distancias
radiales. Esto tiene como consecuencia que, en cada órbita, la energía del electrón
depende de un número cuántico n.
4.- LIMITACIONES DEL MODELO DE BOHR
- Presentaba complicaciones insuperables cuando se trataba de átomos
multielectrónicos.
- Aparecieron nuevas rayas en los espectros de otros átomos que el modelo de
Bohr no podía justificar.
- No se justifica por qué las órbitas son estables y por qué los electrones no
emiten energía al girar alrededor del núcleo.
- Los principios de la mecánica cuántica, más concretamente la dualidad onda-
corpúsculo y el principio de incertidumbre, terminaban con la idea de órbita
como un lugar concreto en el que deberían encontrarse los electrones.
4.1.- Modelo atómico de Sommerfeld (Bohr-Sommerfeld)
Supuso que siempre habría una órbita circular, pero que también cabrían órbitas
elípticas. Matemáticamente, estas órbitas se representan mediante un nuevo
número cuántico, l, denominado número cuántico secundario o azimutal.
4.2.- Efectos Zeeman y de espín
En 1896, Pieter Zeeman observó que el espectro atómico de una muestra inmersa
en un campo magnético contenía nuevas rayas, originadas por desdoblamiento de
las originales. Este efecto es debido a que en cada capa o nivel energético existen
diferentes subcapas que se diferenciaban en la orientación espacial. Para explicar
esa diferencia en el modo de orbitar en la capa o nivel, se introdujo un nuevo
número cuántico, denominado magnético, que podía adoptar los valores que van
desde -l a +l, pasando por cero; su símbolo es m, y el número de valores diferentes
que puede tomar indica el número de órbitas distintas para cada tipo de subcapa.
Los electrones, además de girar en torno al núcleo, tienen un movimiento sobre sí
mismos, que se denominó efecto de espín. Para explicar este hecho se introdujo un
último número cuántico, denominado de espín, que se representa mediante la letras
o mediante m y que puede tomar los valores +1/2 o -1/2.
4.3.- Posibles valores de los números cuánticos
5.- LOS MODELOS MECANOCUÁNTICOS
Un átomo nucleado con protones y neutrones alrededor del cual se encuentran los
electrones —no en posiciones concretas, sino en diferentes estados energéticos-,
que tienen una determinada probabilidad de encontrarse en ciertas regiones del
espacio. No se puede definir con exactitud la posición que ocupa un electrón dado
en un momento determinado.
Un orbital es una región del espacio en la que hay una determinada probabilidad de
hallar un electrón. No es un lugar concreto; representa un estado energético en vez
de una órbita bien definida, como ocurría en el modelo de Bohr.
5.1.- Principio de dualidad onda-corpúsculo
Toda partícula que se mueva lleva asociada una onda cuya longitud de onda es:
λ = h/p = h/mv
5.2.- Principio de incertidumbre de Heisenberg
El principio de incertidumbre afirma que hay una limitación fundamental en la
precisión con la que se pueden determinar, simultáneamente, la posición y la
cantidad de movimiento de una partícula.
5.3.- Significado de los números cuánticos
Número cuántico principal, n.
Número cuántico secundario o azimutal, l.
Número cuántico magnético, m.
Número cuántico de espín, s.
Definición de números cuánticos completa
Los números cuánticos nos indican la posición y la energía del electrón.
El número cuántico principal indica el nivel de energía donde se encuentra el
electrón, asume valores enteros positivos, del 1 al 7.
El número cuántico secundario indica el orbital en el que se encuentra el electrón,
puede ser s, p, d y f (0, 1, 2 y 3)
El número cuántico magnético representa la orientación de los orbitales en el
espacio, o el tipo de orbital, dentro de un orbital específico. Asume valores del
número cuántico secundario negativo (-L) pasando por cero, hasta el número
cuántico secundario positivo (+L).
El número cuántico de espín describe la orientación del giro del electrón.
Asume únicamente dos valores, +½ y -½.
