TEMA 10: TRATAMIENTO DE MUESTRAS
“Todas las operaciones necesarias para transformar la muestra que llega al laboratorio hasta
la forma adecuada para su análisis posterior”
Pretratamiento: operaciones a las que se somete a la muestra entre las etapas de toma y
tratamiento. Ejemplos de esto son el secado, la trituración, homogeneización, filtración….
MUESTRAS SÓLIDAS
SECADO
Eliminación del agua que contiene la muestra
Problemas: causa alteraciones no deseadas como posibles degradaciones o hidrólisis; y
resultados independientes al % de agua.
o SECADO EN ESTUFA
MUESTRAS SÓLIDAS de compuestos estables con disolventes no tóxicos y volátiles: se seca al
aire o entre hojas de papel desecante
1) Colocamos la muestra en vidrio de reloj o su recipiente
2) Introducimos en la estufa a Tª adecuada
3) Esperamos el tiempo necesario hasta peso constante de muestra
PROBLEMAS: No se debe calentar a altas temperaturas en el caso de compuestos
volátiles. En el caso de estufas con flujo laminar se requiere más tiempo.
o SECADO EN LIOFILIZADOR
MUESTRAS SÓLIDAS de compuestos no estables se seca en el liofilizador
Se usa cuando existe el riesgo de pérdida o descomposición. Es un proceso en frío.
1) La muestra se congela (-40ºC con N2)
2) Se introduce en el aparato a vacío (10 Pa)
3) El hielo se sublima y pasa directamente a vapor de agua
Debemos mantener la muestra post secado en un desecador (captan agua)
TRITURACIÓN Y HOMOGENEIZACIÓN
Las muestras que llegan al laboratorio contienen partículas de diferentes tamaños
formadas por diferentes materiales.
Los errores son directamente proporcionales al tamaño de las partículas en la muestra.
o TRITURADORES PARA MUESTRAS DURAS
Se consigue poniendo la muestra en contacto con un material más duro
- Manuales: martillo, maza o mortero
- Automáticos: trituradores de mandíbula, rodillo, cono y molinos de bolas.
MOLINO DE BOLAS
Se desgastan y existe riesgo de contaminación de la muestra.
1. El material del sistema contamina
2. La muestra puede quedar en la superficie (contaminación cruzada)
Limpieza:
1) Se lava con metanol y posteriormente con agua caliente y detergente.
2) Triturar una porción de muestra pequeña y desecharla
o TRITURADORES PARA MUESTRAS BLANDAS
Se realiza con material colgante
- Manuales: cuchillos
- Automáticos: picadora o molinillos, polytron, termomix (cuchillas de acero inox. O
titanio)
SUBDIVISIÓN
Reducción del tamaño de muestra que llega al laboratorio.
1. Manual: Separando directamente la muestra (método del cono o cuarteo)
2. Automática: cuarteador mecánico o divisor continuo rotatorio.
MUESTRAS LÍQUIDAS
Secado: Normalmente se secan disolventes o disoluciones orgánicas que
presentan agua como contaminantes.
- Para eliminar el agua se trata con un agente deshidratante (éste debe NO
reaccionar con la muestra, debe tener alta capacidad de absorber agua, secar
rápidamente y no tener un alto coste)
- Para secar líquidos puros o disolventes, se añade un deshidratante y se somete
a reflujo para luego destilar.
Homogeneización y subdivisión: mediante agitación
Filtración: separación de partículas en suspensión usando filtros
MUESTRAS GASEOSAS.
Secado:
1. Pasar el gas a través de columnas con agentes descantes (gel de sílice, CaO,
KOH o tamices moleculares)
2. Secar mediante burbujeo a través de ácido sulfúrico.
Tratamiento: Operaciones tanto físicas como químicas y con o sin reacción que se llevan a
cabo para obtener la muestra en una forma adecuada para su análisis. Ejemplos son la
disolución, separación o extracción
DISOLUCIONES DE MUESTRAS
Transformación de una muestra sólida a una fase líquida pudiendo realizarse con o sin
reacción química. Debemos elegir un disolvente apropiado (polar con polar, apolar con
apolar)
- Disolventes apolares: CCl4, CHCl3, CS2
- Disolventes de polaridad media: etanol, aminas…
- Disolventes polares: agua para sustancias iónicas.
TIPOS
a. Disolución por vía humeda: Con agua, ácidos, mezclas de ácidos u otros agentes.
Generalmente en caliente
b. Disolución por vía seca: La materia orgánica se destruye por oxidación a alta
temperatura y el residuo se disuelve en medio acido.
c. Lixiviación: Un solo disolvente o secuenc. Diferentes disolventes que extraen a los
analitos. (agitación, control de temperatura y filtración)
d. Fusión: Se trata con un fundente que proporciona altas t, provocando un aumento en s
e. Sonicación: se somete a la muestra con el extractante a radiación con ultrasonidos
f. Extracción acelerada: se calienta en cerrado por encima del punto de ebullición
g. Extracción con fluidos súper críticos
h. Microondas: Se somete a la radiación microondas a la muestra y al extractante en
cerrado.
DIGESTIÓN ÁCIDA: Consiste en el uso de ácidos minerales u oxidantes y una fuente de
calor externa que descompone la matriz de la muestra
- Debemos usar reactivos capaces de disolver la muestra
- Debe ser rápido
- Los reactivos no deben contaminar la muestra
- No debe haber pérdidas del analito de interés
- Los reactivos no deben alterar el recipiente
- Debe ser seguro
a. SIN REACCIÓN QUÍMICA.
Compuestos inorgánicos como agua o disoluciones reguladoras
Compuestos organicos como disolventes orgánicos
b. CON REACCION QUÍMICA
Ácidos diluidos, concentrados y mezclas
ÁCIDOS A USAR PARA DIGESTIÓN DE MUESTRAS
ÁCIDO CARACTERÍSTICAS APP
HCl Acido fuerte que reduce Disolución de aceros y
algunos hidrocarburos
Forma complejos clorados
con metales de transición
HNO3 Acido oxidante, inestable, Disuelve metales (Cu, Pb,
reactivo Zn, Cd, Mo)
HClO4 Acido fuerte y oxidante. En caliente disuelve
muchos metales.
Origina CO2 al reaccionar
con compuestos organicos. Disuelve grafito y
sustancias insolubles
Se mezcla con HNO3 y
H2SO4
HF Es complejante, se debe Disuelve la sílice
usar con otros acidos, no
debe usarse con material
de vidrio
H2SO4 Oxidante si está muy Destruye materia orgánica
concentrado y elimina el HF
Poco volátil
Aumenta su eficacia junto
el sulfato de sodio o de
potasio
H3PO4 No es oxidante Se usa para disolver
silicatos
MEZCLAS DE ÁCIDOS PARA DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
Mezcla Mezcla de ácidos App
Oxd/Complj Oxd: HNO3, HClO4, H2SO4 Disolución de metales
Complj: HF, HCl
Oxd/Oxd HNO3 + HClO4 Disuelve metales en
suelos, sedimentos,
H2SO4 + HNO3 + HClO4 matrices.
Para disolver Cd y Pb, se
añade HCl
Otras HNO3 + H2SO4 con Determinación de
catalizadores nitrógeno en suelos o
foliares
INSTRUMENTACIÓN PARA DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
Recipientes abiertos colocados en vitrinas de extracción: tiempos elevados
Reactores a presión: fundamento parecido a la olla a presión, reducción de
tiempo
Microondas: menor tiempo de reacción y control de condiciones T y P
Ultrasonidos: Se generan burbujas microoscopicas que se contraen y expanden
produciendo la rotura de partículas de la muestra
FUSIÓN
La muestra sólida se mezcla con un sólido fundente a temperaturas muy elevadas que
origina cambios en el material produciendo su disolución, por lo que, la muestra
original se transforma en otra que se disuelve fácilmente
FUNDENTES ALCALINOS:
Las mas conocidas son las que usan carbonato. Se usan crisoles de Pt.
La muestra se recubre con el fundente y se introduce al horno a 300ºC. Se deja enfriar
y el residuo se disuelve en agua o ácidos
KOH, NaOH, LiOH o boratos.
FUNDENTES ÁCIDOS
Sulfatos ácidos y disulfuros óxidos de metales
Fluoruros (HF, KF, NH4F) Zr, Be u otros metales resistentes
Ácido bórico y óxido de boro Materiales muy resistentes (minerales)
FUNDENTES CON CARACTERÍSTICAS REDOX
Oxidantes Peróxido de sodio
Reductores Almidón o cianuros alcalinos
DESCOMPOSICIÓN DE MATERIA ORGÁNICA
- Eliminación de la materia orgánica en la muestra
- Causa problemas de interferencias.
MINERALIZACIÓN POR VÍA SECA
Se somete la muestra a una temperatura elevada con un horno mufla en un recipiente
adecuado. El oxígeno atmosférico actúa como oxidante (la mat orgánica se elimina por
combustión). Las cenizas, por otro lado, se disuelven con ácidos.
Problemas:
1) Perdida por volatilización
2) Perdida de los analitos en la superficie del crisol
Para evitar volatilización se usan sistemas cerrados como el método de
combustión de Scöniger
MINERALIZACIÓN POR VÍA HUMEDA
Uso de reactivos oxidantes. Lo deseable es usar un único ácido aunque no suele
ocurrir. Un ejemplo es la eliminación de mat orgánica en digestores Kjeidahl.
El HNO3 si se usa, se le debe añadir un poco de sulfúrico porque suele hervir antes de
que la muestra se descomponga.
- Para materia orgánica difícil de oxidar HClO4 + NH3
- Para muestras con alto contenido en materia orgánica HNO3 con un
poco de H2O2
