Espectrometría de Masas
Compuesto M (M+1) + /M + %
P P P P (M+2) + /M + %
P P P P
A 150 9.9 0.9
B 102 7.8 0.5
C 128 7.02 0.81
16.-En el EM de la anilina se observan iones metaestables a m/z = 46.8 y 45.9 que corresponden a
fragmentaciones del ión molecular y del ión [M-1]+ respectivamente. Indique que iones son formados.
17.- Describa las fragmentaciones principales del 1-bromo-1-feniletano y el alcohol isopropílico en EM
Br
H3C
CH CH OH
CH3 H3C
18.- ¿Cómo se identifica la presencia de azufre, cloro, bromo, yodo y nitrógeno mediante EM?
19.- ¿Qué utilidad tienen los picos metaestables? ¿Que tecnología más moderna permite obtener la misma
información?
20.-El espectro de masas de un compuesto se muestra en la Figura 4.77. Sugiera una estructura posible para
dicho compuesto e interprete las fragmentaciones principales.
Figura 4.77 EM-EI del compuesto del problema 20
21.- Plantee las posibles estructuras para el compuesto cuyo espectro de masas se muestra en la Figura 4.78.
360
Espectrometría de Masas
Figura 4.78 EM-EI del compuesto del problema 21
22.-El EM mostrado en la Figura 4.79 corresponde a un alcohol. Interprete el espectro e identifique al
compuesto.
Figura 4.79 EM-EI del compuesto del problema 22
23.-El EM mostrado en la Figura 4.80 corresponde a un éter. Interprete el espectro y sugiera una estructura
para dicho éter.
361
Espectrometría de Masas
Figura 4.80 EM-EI del compuesto del problema 23
24.- ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentan reordenamiento de Mc Lafferty?. Formule los
mecanismos y las estructuras de los productos de dicho reordenamiento.
a.- CH 3 COCH 2 CH 3
B B B B B B
b.- CH 3 COCH 2 CH 2 CH 3
B B B B B B B B
c.- CH 3 COCH(CH 3 ) 2
B B B B B B
d.- (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHO
B B B B B B
e.- CH 3 CH 2 COOCH 2 CH 3
B B B B B B B B
f.- CH 3 CH 2 CH 2 CONHCH 3
B B B B B B B B
g.- CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH(CH 3 )COOH
B B B B B B B B
h.- CH 3 CH 2 CH(CH 3 )COC 6 H 5
B B B B B B B B B B
i.- CH 3 CH=CHCH 2 COCH 2 CH 3
B B B B B B B B
j.- (C 6 H 5 ) 2 PO-SCH 2 H 3
B B B B B B B B B B
25.-Justifique la formación de iones a m/z = 88 y 60 en el EM del butanoato de etilo.
26.-El EM mostrado en la Figura 4.81 corresponde a un aldehído. Interprete el espectro e identifique al
compuesto.
362
Espectrometría de Masas
Figura 4.81 EM-EI del compuesto del problema 26
27.-El EM mostrado en la Figura 4.82 corresponde a un aldehído. Interprete el espectro e identifique al
compuesto.
Figura 4.82 EM-EI del compuesto del problema 27
28.-Evalúe los posibles iones fragmento en el EM de la 4-metil 3-pentanona:
(CH 3 ) 2 CHCOCH 2 CH 3
B B B B B B B
29.-El EM mostrado en la Figura 4.83 corresponde a una cetona. Interprete el espectro e identifique a la
cetona.
363
Espectrometría de Masas
Figura 4.83 EM-EI del compuesto del problema 29
30.-Indique que iones tipo Mc Lafferty y de doble transferencia de hidrógeno pueden esperarse para los
siguientes compuestos:
a.- CH 3 CH 2 COOCH 2 CH 2 CH 3
B B B B B B B B B B
b.- C 6 H 5 COOCH 2 CH 2 CH 3
B B B B B B B B B B
c.- CH 3 CH 2 COOCH=CHCH 3
B B B B B B
d.- CH 3 COOCH 2 CH 2 CH=CH 2
B B B B B B B B
e.- CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 3
B B B B B B B B B B B
31.-El EM mostrado en la Figura 4.84 corresponde a un éster. Interprete el espectro y sugiera estructuras
compatibles con el mismo.
Figura 4.84 EM-EI del compuesto del problema 31
32.-Indique que iones deben ser prominentes en el EM de:
364
Espectrometría de Masas
a.- (CH 3 ) 2 CHCOOH B B B B
b.- Acido 2-metil benzoico
c.- Acido 3-metoxi benzoico
d.- CH 3 (CH 2 ) 4 COOH
B B B B B B
33.-Indique los iones típicos a esperar en el EM de:
a.- CH 3 (CH 2 ) 4 CONHCH 3
B B B B B B B B
b.- CH 3 CONH(CH 2 ) 4 CH 3
B B B B B B B B
c.- pCl-C 6 H 4 -CONH 2 B B B B B B
d.- mCH 3 -C 6 H 4 -NHCOCH 3 B B B B B B B
e.- pNO 2 -C 6 H 4 -OH B B B B B B
f.- C 6 H 5 OCH 2 CH 2 CH 3
B B B B B B B B B B
g.- C 6 H 5 CH 2 CH 2 OCH 3
B B B B B B B B B
34.-Los EM mostrados en la Figura 4.85 corresponden a dos amidas isómeras. Identifique las mismas e
interprete las principales fragmentaciones.
Figura 4.85 EM-EI de los compuestos del problema 34
35.-Prediga los iones prominentes en el EM de las siguientes aminas:
a.- CH 3 (CH 2 ) 5 NH 2
B B B B B B B B
b.- CH 3 NH(CH 2 ) 4 CH 3
B B B B B B B B
c.- CH 3 CH 2 NHCH(CH 3 )CH 2 CH 3
B B B B B B B B B B
d.- (CH 3 ) 2 CHN(CH 3 )CH 2 CH 3
B B B B B B B B B B
e.- (CH 3 CH 2 ) 3 N B B B B B B
365
Espectrometría de Masas
¿Pudieran distinguirse sólo por su espectros de masas?
36.-Los EM que se muestran en la Figura 4.86 pertenecen a dos aminas terciarias. Identifique las mismas e
interprete los principales picos.
Figura 4.86 EM-EI de los compuestos del problema 36
37.- El EM que se muestra en la Figura 4.87 corresponde a una amina. Sugiera una estructura para esta
amina.
Figura 4.87 EM-EI del compuesto del problema 37
38.-Indique los iones prominentes en los EM de los siguientes compuestos:
a.- 4-F-C 6 H 4 CHO B B B B
b.- 4-F-C 6 H 4 CH 3 B B B B B B
c.- 4-I-C 6 H 4 -Br
B B B B
d.- 3,4-dibromo-clorobenceno
e.- 4CH 3 -C 6 H 4 CH 2 Br
B B B B B B B B
366
Espectrometría de Masas
39.-El EM mostrado en la Figura 4.88 corresponde a un hidrocarburo. Sugiera una estructura para el mismo.
Figura 4.88 EM-EI del compuesto del problema 38
40.-Plantee los principales mecanismos de fragmentación en EM de los siguientes pares de compuestos y
diga si pueden ser diferenciados mediante sus espectros de forma sencilla:
CH3
CH2CH2CH3 CH
CH3
CH 3 COOCH 2 CH 3
B B B B B CH 3 CH 2 COOCH 3
B B B B B B B
O O
Cl C C
CH3 CH3
Cl
CH 3 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 3
B B B B B B B B B B CH 3 (CH 2 ) 4 NH 2
B B B B B B B B
CH 3 (CH 2 ) 4 CH 3
B B B B B B B B CH 3 CH 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2
B B B B B B B B B B
CH3CHCH2CHCH3 CH3CHCH2CH2CH2NH2
OH NH2 OH
OCH2CH3 CH2CH2OH
COOCH2CH2CH3 CH2COOCH2CH3
H3C NO2 NO2
H3C
41.-EL EM de la Figura 4.89 corresponde a un bromoalcano. Sugiera una estructura para el compuesto e
interprete la formación de los iones más intensos.
367
Espectrometría de Masas
Figura 4.89 EM-EI del compuesto del problema 41
42.- Interprete las principales fragmentaciones del cloruro de meta-nitro benzoílo, cuyo EM se muestra en la
Figura 4.90
Figura 4.90 EM del cloruro de m-nitro benzoilo
4.7 Bibliografía
1.- [Link] Hoffmann, [Link], Mass Spectrometry. Principles and Applications, 2nd Edition, Wiley, Chichester, 2002
2.- [Link], [Link], DH Williams, Mass Spectrometry of Organic Compounds, Holden-Day, San Francisco, 1967
3.- [Link], [Link]ček, Interpretation of Mass Spectra, 4 th Edition , University Science Books, Sansalito, 1993
P P
4.- [Link], [Link], [Link], Gas Chromatography and Mass Spectrometry. A Practical Guide, Academic Press,
London, 1996
5.- [Link], Liquid Chromatography-Mass Spectrometry: An Introduction, Wiley, New York, 2003
6.- Base de datos espectroscópicos de compuestos orgánicos del National Institute of Advanced Science and Technology (AIST),
Japón. Dirección de Internet (acceso libre): [Link]/RIODB/SDBS/cgi-bin/[Link]
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