Trabajo práctico Nº 5

Formación de Complejos

Objetivos:
 Estudiar la formación de diferentes iones complejos, en función de la identidad del metal central y los
ligandos.
 Observar la importancia de los complejos en la solubilidad de cationes metálicos y en la separación de los
mismos.

Introducción:
Un complejo está formado por un átomo o catión, (M), rodeado de un conjunto de moléculas o iones denominadas
ligandos, (L). En un complejo, el átomo o ion central que actúa como ácido de Lewis está coordinado por uno o más
ligandos que actúan como bases de Lewis. Los ligandos que componen un complejo pueden ser todos iguales o no.

Los metales de transición, que son ácidos relativamente fuertes, forman complejos muy estables, mientras que los los
cationes de los metales más electropositivos, como los del bloque s y del bloque p, son ácidos de Lewis más débiles
y forman menos complejos.

Un compuesto de coordinación posee al menos un complejo:

Los complejos pueden ser aniónicos, catiónicos o neutros. La carga total del complejo es el resultado de la carga del
átomo o ion central y la de los ligantes.
Los ligandos unidos directamente al átomo central forman la esfera de coordinación primaria, el átomo del ligando
que se une directamente al átomo o ion central se denomina átomo donor, el número de átomos unidos en esta
esfera de coordinación se denomina número de coordinación. Este número depende del tamaño del átomo central,
las interacciones entre los ligandos y la existencia de orbitales vacíos en donde ubicar los pares de electrones; los
números de coordinación más comunes son: 2, 4, 5 y 6, aunque pueden existir otros mayores. Un ligando
monodentado posee un átomo donor, (un átomo unido al central); cuando un ligando se coordina a un átomo o ion
central con más de un átomo dador se denomina polidentado o quelatos, (varios átomos unidos al central). En
estos complejos, los distintos números de coordinación conforman distintas geometrías posibles, que no son más que
las formas en que se ubican los ligantes alrededor de la partícula central, por ejemplo: Tetraédrica, lineal, cuadrada
plana, octaédrica, etc.

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Materiales:

Soluciones y reactivos: Material de Laboratorio:

- Agua Destilada - Vasos de precipitados
- Agua Oxigenada - Gradillas y tubos de ensayo
- Solución de CuSO4 - Papel de filtro
- Solución de H2O2 - Embudo
- Solución de NH3 - Espátulas.
- Solución de HCl - Mechero, tela metálica
- Solución de KSCN - Pipetas de Pasteur
- Solución de AgNO3 - Trozo de madera o palillo
- Solución de NaCl - Enlermeyer
- Solución de KI
- Solución de Al2(SO4)3
- Solución de Na(OH)
- Solución de FeCl3
- Soluciones de Cd+2, Co+2, Ni+2, Hg+2
- Solución de cloruro de cobalto (II)

Metodología:
a) Purificación de CuSO4 industrial
El sulfato de cobre cristaliza como una sal pentahidratada de color azul: CuSO4.5H2O. El producto comercial tiene
como impurezas principalmente sales solubles de Fe(II) y sustancias insolubles en agua (arena, polvo, etc.). En
esta práctica se purificará el sulfato de cobre industrial eliminando la fracción insoluble por filtración y luego los
iones Fe(II) por conversión a Fe(III) y consecuente solubilización de los mismos.

Los iones Fe(II) tienen prácticamente el mismo tamaño que los iones Cu(II) ( ~ 0,75 Å de radio iónico). Por este
motivo, en el proceso de formación de los cristales de CuSO 4.5H2O, los iones Fe(II) pueden incorporarse a la red
cristalina, reemplazar a los iones Cu(II) y mantenerse como impureza. Este inconveniente se resuelve disolviendo
la muestra en agua caliente, oxidando las impurezas de Fe(II) a Fe(III) y luego cristalizando nuevamente el
sulfato de cobre por enfriamiento lento de la solución. La ecuación que representa la oxidación del hierro es:

Fe2+(aq) → Fe3+(aq) + e-

El electrón “liberado” durante el proceso de oxidación del Fe(II) debe ser captado por otra especie (capaz de
aceptar el electrón) que pasará a su forma reducida, en este caso agua oxigenada en medio ácido:

H2O2 (aq) + 2 H+(aq) + 2 e- → 2 H2O (l)

El agua oxigenada no es capaz de oxidar a los iones Cu(II).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Disolver una espátula colmada de CuSO4 en 5 mL de H2O. Una vez disuelta la sal, agregar unas 20 gotas de
agua oxigenada 10%, (para oxidar el hierro).
2. Calentar a ebullición unos segundos en baño de agua. Dejar enfriar.
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3. Adicionar a la solución gotas de NH3 6 M hasta redisolución del precipitado celeste formado al principio de
dicha adición, (se debe obtener una solución azul intenso producto de la formación de un complejo cobre-
amoníaco).
Precaución: El NH3 es irritante para las vías respiratorias, realizar esta operación bajo campana.
4. Filtrar y lavar el filtro con NH3 6 M hasta que desaparezca el color celeste del cobre.
5. Cambiar el tubo de ensayos por uno limpio y redisolver el precipitado que se encuentra en el papel agregando
gotas de HCl 6 M.
6. Agregar al tubo gotas de KSCN 0,1 M. La presencia de Fe(III) (proveniente de la oxidación del Fe(II) con agua
oxigenada) se detecta por una coloración roja intensa debido a la reacción:
[Fe(H2O)6] 3+ + n SCN-  [Fe(SCN)n(H2O)6-n] 3-n
Donde n = 1 a 6, dependiendo de la cantidad de iones tiocianato (SCN-) agregados a la solución. Todos estos
iones complejos son de color rojo.

b) Precipitación de una sal y la redisolución con la formación de un complejo

La solubilidad para una sal de un determinado metal varía según el anión que contenga. Este hecho pude
evidenciarse, a priori, en los valores de Kps para las distintas sales de un mismo metal. Observaremos también la
posibilidad de su redisolución mediante la formación de un complejo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Agregar una punta de espátula de NaCl en un tubo de ensayos que contenga 5 gotas de solución de AgNO 3.
Describir los cambios observados. Reservar el tubo 1.

2. Repetir el mismo procedimiento que en 1, pero empleando una punta de espátula de KI en lugar de NaCl. ¿Qué
diferencia aprecia respecto al caso anterior? Reserve el tubo 2.

3. Sobre los tubos con los halogenuros de plata 1 y 2, adicione, bajo campana, gotas de NH3 concentrado hasta
observar redisolución total de los precipitados. Registre la cantidad de gotas empleadas en cada caso. Compare
qué halogenuro consume mayor cantidad de NH3 y justifique si los resultados son consistentes con las siguientes
constantes para cada equilibrio:

pKps (AgI) = 16,07; pKps (AgCl) = 9,75; pKf ([Ag(NH3)2]+) = -7,23

c) Diferente comportamiento del mismo ligando con diferente átomo central:

Veremos como el oxidrilo puede actuar como ligando disolviendo el metal en el caso del aluminio pero no para el
hierro.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Colocar en un tubo de ensayo unos 2 cm³ de solución de Al2(SO4)3. Agregar gotas de solución de NaOH,
observar. Continuar agregando gota a gota solución de NaOH agitando el tubo, hasta que se redisuelva el
precipitado formado. Tomar nota de los cambios observados.
2. Colocar en tubo de ensayo algunos 2 cm³ de solución de FeCl 3. Agregar gotas de solución de NaOH,
observar. Agregar un exceso de solución de NaOH, observar si se produce algún cambio.

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 d) Amoníaco, Tiocianato y Agua como ligando

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Preparar 2 tubos, agregar al primero 5 gts de solución de Cd +2 y al segundo 5 gts de solución de Ni +2.
Agregar a los tubos 1,0 mL de agua destilada. Añadir luego solución de NH3 concentrado gota a gota hasta
observar la redisolución del precipitado que se forma. Registrar lo observado.
2. Preparar 2 tubos, agregar al primero 5 gotas de solución de Hg+2 y al segundo 5 gotas de solución de Co +2.
Agregar a cada tubo 1,0 mL de agua destilada. Añadir luego KSCN gota a gota hasta observar cambios.
Registrar lo observado.
3. Escribir sobre un papel de filtro con una espátula mojada de solución acuosa de cloruro de cobalto (II) ,
calentar cuidadosamente sin que se queme el papel acercándolo a la llama del mechero. Explicar lo
ocurrido

Informe:

Semejante a los anteriores, no olvidarse de incluir:

Objetivo:

Materiales y Métodos:

Valores obtenidos y Cálculos: PONER LAS ECUACIONES DE FORMACIÓN EN TODOS LOS CASOS.

Observaciones y Conclusiones: