UF110: Métodos eléctricos y ópticos de

análisis químico IR

Curso 2022-2023
 Espectroscopía IR

La absorción de radiación infrarroja sigue las mismas leyes que

las de absorción de cualquier otro tipo de radiación. Así que
podemos utilizar la ley de Lambert-Beer.
 TÉCNICA INFORMACIÓN OBTENIDA
ESPECTROSCÓPICA
Rayos X Estructura total de la molécula incluida la
estereoquímica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los átomos.
Ultravioleta-Visible Existencia de cromóforos y/o conjugación en la
molécula a partir de las absorciones observadas.
Infrarrojo Grupos funcionales a partir de las absorciones
observadas.
Espectrometría de Formula molecular y subestructuras a partir de
masas (*) los iones observados.
Resonancia magnética Grupos funcionales, subestructuras,
nuclear conectividades, estereoquímica, etc… a partir de
datos de desplazamiento químico, áreas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.
La energía de la luz infrarroja es adecuada para
provocar vibraciones en las moléculas orgánicas

E = h·ν = h·c/λ
 INTRODUCCIÓN TEÓRICA

Región entre Visible y Microondas

– Espectro electromagnético:
El inicio de la zona IR del espectro se sitúa en las
longitudes de onda comprendidas entre 0,7 y 0,8
micrómetros
□ Espectroscopía de absorción:

■ Atómica
 Espectroscopía de absorción atómica

■ Molecular
 Espectroscopía de microondas
Aumenta □ Espectroscopía de infrarrojos
de la
frecuencia □ Espectroscopía de visible-ultravioleta
□ Espectroscopía de RMN (resonancia magnética
nuclear)
 VIBRACIONES MOLECULARES

¿De cuántas maneras diferentes puede vibrar una molécula?: Modos de vibración

Molécula con N átomos 3 N grados de libertad

6 grados de libertad se deben a traslación

y rotación

3 N – 6 son los grados de libertad debidos a vibración

(3N-5) si la molécula es lineal

TENSIONES FLEXIONES
 TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

 Tensión: Movimientos rítmicos a lo largo del eje del enlace,

modificándose la distancia de enlace.
Los átomos unidos por enlaces simples, dobles o triples se
acercan y alejan siguiendo la dirección del enlace, igual que
oscilan dos masas unidas por un muelle.
 TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

 Flexión:

1. Cambios en los ángulos de enlace con respecto a un átomo común.

2. Movimiento de un grupo de átomos con respecto al resto de la

molécula, manteniéndose los átomos integrantes de este grupo
considerado sin cambios, en cuanto a ángulos y distancias, entre si.
 Varias formas de vibraciones de flexión:

-Balanceo en el plano
-Tijereteo en el plano
Out of plane -Aleteo fuera del plano
wagging
-Torsión fuera del plano

In plane rocking Out of plane In plane scissoring

twisting
 Tipos de vibraciones

Tensión simétrica Tensión asimétrica Deformación simétrica Deformación asimétrica

en el plano. en el plano.
Movimiento de tijera. Movimiento de balanceo.

Deformación simétrica fuera del plano. Deformación asimétrica fuera del plano.
Movimiento de torsión. Movimiento de aleteo.
¿Con qué frecuencia vibran los enlaces?

Los enlaces covalentes hay que entenderlos como “muelles” que unen masas y
que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia natural que depende de
las características elásticas de ese “muelle” (k; constante elástica en términos
físicos) y las masas que une (μ; masa reducida)

¿Por qué es útil la espectroscopía de infrarrojo?

1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a

longitudes de onda características.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequívoco para la
indentificación de una molécula.
De 4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H

De 2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces

acumulados.

De 2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.

De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces

CH,CO,CN,CC, etc..)
Espectroscopía de Absorción Molecular: absorción de radiación
relacionada con estados vibracionales y rotacionales de las moléculas.

Se representa % Transmitancia con

respecto a nº de onda (cm-1).
Debido a la posibilidad de transiciones entre estados de energía vibracionales y
rotacionales de las moléculas.

Una molécula puede absorber la energía de fotones en el rango energético de IR

si:

a)Se produce un cambio en el momento dipolar de la molécula

(determinado por la diferencia de carga y la distancia de los átomos)
durante un movimiento vibracional o rotacional.

b)Si la frecuencia asociada con el fotón coincide con la frecuencia

natural del movimiento vibracional, se produce una absorción de
energía.
 MOLÉCULAS ACTIVAS EN LA REGIÓN DEL IR

Los movimientos vibracionales de los componentes de un enlace químico

tienen frecuencias naturales dentro del rango de frecuencias del infrarrojo.

Las transiciones vibratorias absorben radiación entre 13000 y 675 cm-1.

Las transiciones rotatorias absorben radiación en la zona inf. 100 cm-1.

-Las oscilaciones inducidas por ciertos modos vibracionales pueden provocar

que cuando un haz de radiación infrarroja incide sobre la materia, si las
frecuencias están en resonancia, se produzca un intercambio de energía
entre el haz y las moléculas constituyentes.

-El tipo de átomos implicados en el enlace y el entorno químico de dicho

enlace hacen que tenga una frecuencia de vibración característica.
 MOLÉCULAS ACTIVAS EN LA REGIÓN DEL IR

- Un enlace polar es generalmente activo para el IR.

-Un enlace no polar, en una molécula simétrica tendrá poca o ninguna actividad en
el IR.
- Cuanto mayor sea el cambio en el momento dipolar más intensa es la absorción.
- Una molécula homonuclear diatómica no será activa en el IR.
 El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator)

Cuando la frecuencia del haz coincide (es resonante) con la frecuencia

de la vibración, la luz es absorbida, se produce un desplazamiento.

- La energía potencial del sistema varia con el desplazamiento (y) y la

constante de fuerza del enlace (K):
 El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator)

- La frecuencia natural de vibración se puede expresar como:

K es la fuerza del enlace

m 1 y m 2 son las masas de los átomos

ν m es la frecuencia de un modo de vibración natural

- Si la frecuencia del haz incidente es coincidente con νm se puede
dar la absorción.
El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator)

A mayor K, mayor valor de frecuencia (cm-1).

 A mayor masa atómica, menor valor de
frecuencia (cm-1).
 TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

 La frecuencia desciende conforme aumenta el peso atómico de los

átomos que están implicados en el enlace.

 La frecuencia aumenta conforme aumenta la energía del enlace.

TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES

Modos vibracionales en el agua

Modos vibracionales en el CO2

 INSTRUMENTACIÓN

Para obtener los espectros IR hay dos tipos de equipos:

 Dispersivos.
 Transformada de Fourier (FTIR).

-Los instrumentos dispersivos se basan en dos haces, uno de referencia y otro que
pasa a través de la muestra. La absorción a diferentes frecuencias (números de onda)
indica el tipo de compuesto.

-Los más utilizados en la actualidad son los FTIR. En estos instrumentos se produce un
interferograma, que es la interferencia de dos ondas que se suman
y que pasan por la muestra. Por medio de la Transformada de Fourier se obtiene un
espectro de absorbancia (o transmitancia) vs número de onda (frecuencia).
 INSTRUMENTACIÓN

 FUENTE DE RADIACIÓN.-Sólido inerte que emite a longitudes de

onda de las zona del IR.
 ZONA DE MUESTRA.- para colocar la muestra y referencia (en el caso
de instrumentos de doble haz).
 MONOCROMADOR.- Selector de longitud de onda (red).
 DETECTOR.- De tres tipos:
 Térmicos
 Piroelélectricos
 Fotoconductores
 INSTRUMENTACIÓN: FUENTES DE RADIACIÓN

 Emisor de Nernst:
- Formado por óxidos de tierras raras.
- Forma cilíndrica (1-2 mm diámetro x 20 mm longitud)
- Extremos unidos a conductores de platino que permiten el paso de la
corriente eléctrica y llegan a altas temperaturas (1200-2200 K).

 Fuente Globar:
-Varilla de Carburo de Silicio (50 mm longitud x 5 mm diámetro).
-Se calienta eléctricamente (1300-1500 K).
-Espectro de emisión similar al emisor de Nernst.
 INSTRUMENTACIÓN : FUENTES DE RADIACIÓN

 Fuente de filamento incandescente:

-Espiral de alambre de Ni-Cr, que se calienta por el paso de corriente.
-Intensidad menor a los anteriores.
-Tiempo de vida útil superior a los anteriores.

 Fuente de arco de mercurio:

-Tubo de cuarzo con vapor de mercurio a una presión superior a 1 atm.
-El paso de corriente a través del vapor origina una fuente de plasma que
emite en región de IR lejano.
-Para trabajar en IR lejano, las anteriores fuentes no emiten con suficiente
intensidad en esta región.
 INSTRUMENTACIÓN : FUENTES DE RADIACIÓN

 Lámpara de filamento de tungsteno:

- Filamento de tungsteno ordinario.

- Región del IR cercano (4000-12800cm-1).

 Fuente de laser de CO2

- Para control de contaminantes atmosféricos.

- Para especies absorbentes en disoluciones acuosas.

- Permite la determinación de compuestos como el amoníaco, benceno,

etanol, dióxido de nitrógeno y tricloroetileno.

- Región de 900 a 1100 cm-1.

 INSTRUMENTACIÓN : DETECTORES.

Hay tres tipos de detectores de IR: 1- Detectores térmicos

2 Detectores piroeléctricos
3 Detectores fotoconductores

Detectores térmicos:

-La respuesta depende del efecto calorífico de la radiación y se emplean para

medir todas las longitudes de onda, exceptuando las mas cortas.
-La potencia de la radiación IR es muy baja (10-7 a 10-9 W) por lo que la capacidad
calorífica del elemento debe ser lo mas baja posible para que los cambios de
temperatura sean detectables. En general hay que aislarlos de los
efectos térmicos del medio circundante.
- Tipos: Termopares y Bolómetros.
 INSTRUMENTACIÓN : DETECTORES.

Detectores piroeléctricos:

- Se construyen con láminas cristalinas de materiales piroeléctricos que

son aislantes con propiedades térmicas y eléctricas especiales.

- Material piroeléctrico más usado es el sulfato de triglicina

(NH2CH2COOH)3.H2SO4 (normalmente deuterado o con parte de la
glicina sustituida por la alanina).

- La radiación IR incide sobre el detector y cambia la temperatura lo que

altera la distribución de carga en el cristal y se detecta como una
corriente en un circuito eléctrico externo conectado a las dos caras del
condensador.

- Los detectores piroeléctricos tienen una respuesta lo suficientemente

rápida como para seguir las variaciones en un interferometro (FTIR).
 INSTRUMENTACIÓN : DETECTORES.

Detectores fotoconductores:

-Delgada película de un material semiconductor, como sulfuro de

plomo,teluro de cadmio y mercurio fotoconductor o antimoniuro de indio
depositado sobre una superficie no conductora y sellada en una cámara al
vacío para protegerlo de la atmósfera.

-Los detectores de sulfuro de Pb son muy usados en la región espectral

del IR cercano de 10.000 a 333 cm-1.

-Los de teluro de cadmio y mercurio se usan para el IR medio y lejano y se

deben enfriar con nitrógeno líquido (77 K). Este último detector ofrece una
respuesta superior a los piroeléctricos y se usan en los equipos FTIR.
 INSTRUMENTACIÓN : TIPOS DE EQUIPOS.

DISPERSIVOS:

- Pueden ser de haz simple o de doble haz

- Partes importantes:  fuente de radiación

 espejos
 monocromador (red de reflexión)
 detector de radiación
 INSTRUMENTACIÓN : TIPOS DE EQUIPOS.

DISPERSIVOS:

- Diseños ópticos similares a los de los UV-Vis, excepto que la muestra y la

referencia se colocan entre la fuente y el monocromador

Problemas:
-Partes móviles
-Absorción del agua y del CO2 atmosférico.
-Velocidades de barrido lentas
-Baja sensibilidad
-Necesidad de calibración externa
-Luz difusa.
 INSTRUMENTACIÓN : TIPOS DE EQUIPOS.

NO DISPERSIVOS O DE TRANSFORMADA DE FOURIER.

 Partes importantes: Fuente de radiación

 Interferómetro de Michelson
 Detector (básicamente piroeléctricos)
Han desplazado a los IR dispersivos.
Interferómetro de Michelson “modula” la luz policromática de la fuente.
La luz “transformada” (contiene todas las frecuencias) atraviesa la muestra que absorbe
selectivamente a las frecuencias de vibración.
El detector registra la luz que llega como interferograma.
El ordenador convierte la información, mediante la Transformada de Fourier
(transformación matemática), en frecuencias aisladas y se obtiene el espectro habitual.
 INSTRUMENTACIÓN : TIPOS DE EQUIPOS.

NO DISPERSIVOS O DE TRANSFORMADA DE FOURIER.

 INSTRUMENTACIÓN : TIPOS DE EQUIPOS.

NO DISPERSIVOS O DE TRANSFORMADA DE FOURIER. Ventajas

 Mejor relación señal/ruido.

En un equipo dispersivo, la intensidad a cada número de onda se mide

secuencialmente y solo una pequeña fracción de la energía de la fuente llega al
detector. En un instrumento FT-IR la energía de todas las radiaciones presentes
en la fuente llega simultáneamente al detector (mejor cuando la energía
disponible es baja o cuando se requiere una expansión de la escala para
detectar bandas muy débiles).

La información se adquiere en muy poco tiempo: un interferograma se mide

en segundos (lo que tarda en desplazarse el espejo móvil), mientras que un
espectro en un equipo dispersivo se adquiere en minutos.

Mayor sensibilidad y rapidez de los equipos FT-IR: se ha aplicado

exitosamente en los sistemas acoplados cromatógrafo-IR.
 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA.
La Espectroscopia IR es una técnica versátil que permite obtener
espectros de sólidos, líquidos y gases utilizando en cada caso las
celdas o soportes adecuados.

Muestra de gases: Éstas se analizan en cubetas a las cuales se les

hace vacío y se llenan con el gas a analizar.

El espectro de un gas o de un líquido de bajo punto de ebullición se

obtiene permitiendo a la muestra que se expanda en una cubeta a la
que se le ha hecho el vacío.

Método habitual en análisis de contaminantes del aire y de

contaminantes en ambientes de trabajo
Muestra líquidas: Una gota del compuesto líquido puro se coloca entre dos
ventanas (NaCl, KBr o CsI) se hace una fuerte presión para que quede una
película delgada se coloca en su soporte y se realiza el registro del
espectro.
Muestra sólidas: la muestra sólida se debe pulverizar hasta que el
tamaño de sus partículas sea menor que la longitud de onda de la
radiación y disolver en disolventes transparentes al IR.

Desafortunadamente ningún disolvente es transparente a lo largo de

todo el IR medio. Los más utilizados son: el CCl4 para la región 4000-1330
cm-1 y el CS2 para la región 1330-625 cm-1. Ambos disolventes son
bastante tóxicos y deben ser manipulados con precaución.
 PRESENTACIÓN DE MUESTRA.

Elección del disolvente: dependiendo de la solubilidad y posibilidad

de interferencia en zonas de interés analítico.
 PRESENTACIÓN DE MUESTRA

Espectros de algunos disolventes:

Espectroscopía IR
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

- Técnica basada en fenómenos de refracción y reflexión

-Cuando un haz de radiación monocromática atraviesa el prisma de forma que sea reflejada
en su cara posterior, tal como se muestra:

- Se observan tres
efectos diferentes en
dependencia del ángulo
de incidencia θ1 del haz
y la razón entre los
índices de refracción del
medio menos denso n2
(muestra) al más denso
n1(prisma): Esta situación corresponde a la
reflexión total interna con un
grado de penetración.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía IR
-Cuando una radiación pasa de un medio más denso a uno menos denso se puede
producir una reflexión total.

-El haz incidente penetra una cierta profundidad en el medio menos denso antes de
reflejarse (onda evanescente). Esa onda evanescente es capaz de interactuar con
el medio absorbente en la zona posterior a la interfase, originando una reducción o
atenuación de la radiación reflejada total.

-Para que ocurra un efecto ATR tiene que existir una gran diferencia entre los índices de
refracción de la muestra y el medio. Dado que el índice de refracción de la mayoría de
las sustancias orgánicas se encuentra entre 1 y 2, el del medio debe ser superior a 2.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía IR
- En esta técnica, la muestra es presionada contra un prisma o placa de
material óptico denso que trasmite la radiación IR. La penetración controlada
de la onda evanescente en la muestra hace que la radiación IR pueda ser
selectivamente absorbida en la superficie de la muestra en contacto con el
prisma o placa.

- La muestra se coloca en contacto con un cristal transparente de alto índice de

refracción (ZnSe, Ge, ZnS). Son tóxicos por contacto con piel.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía
-Espectros similares a los ordinarios pero las intensidades relativas de IR
los picos
son distintas.

- La absorbancia: - Depende del ángulo de incidencia (regulable).

- No depende del grosor de muestra (la radiación sólo penetra
unas pocas m en la muestra).
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía IR
- Se pueden analizar directamente líquidos y sólidos.
- Asegurarse que el líquido no reacciona con el cristal.
- Materiales que pueden atacar cristales:
ZnSe.- Ácidos y bases fuertes, agentes oxidantes, disolventes clorados.
Ge.- Ácido sulfúrico caliente y agua regia
ZnS.- Ácidos.
- Tratamiento de muestra muy sencillo o innecesario.
-La onda evanescente disminuye muy rápidamente con la distancia a la superficie
Contacto óptimo entre muestra y cristal:
- Líquidos funcionan muy bien porque mojan la superficie del cristal.
- En sólidos se genera una presión entre muestra y superficie.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía IR
VENTAJAS.

- Muy útil para análisis rutinario, preparación de muestra mínima.

- Análisis de muestras en su estado natural, sin alteraciones que puedan causar
cambios estructurales en la molécula.
- Poca interferencia por absorción de agua. Permite la aplicación a muestras
biológicas.
- Posibilidad de obtener espectros superficiales de un material sin interferencias
de capas internas.
- Obtención de espectros con poca cantidad de muestra.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .

Espectroscopía IR
INCONVENIENTES.

- Las bandas poco intensas no se observan debido a la poca profundidad de

la penetración. Mejora con reflexión múltiple y Transformada de Fourier.
- Sólo vemos la fracción superficial. Puede conducir a
conclusiones incorrectas referente a la composición total.
- Muestras con superficies rugosas reducen el contacto con el cristal.- bandas
muy débiles.
 ATR (REFLECTANCIA TOTAL ATENUADA) .
Espectroscopía IR
APLICACIONES.

- Polímeros con diferentes cubiertas. Podemos analizar las dos caras.

- Estudio de superficies (Cambios, alteraciones en pinturas)
- Análisis sencillo de pastas y polvos.
- Estudio de materiales filtrados del aire o agua en filtros de membrana (quedan
en la superficie del filtro).
 APLICACIONES CUALITATIVAS.
Espectroscopía IR
Cada compuesto tiene un comportamiento ÚNICO frente a un haz de infra-
rojos: ELUCIDACIÓN ESTRUCTURAL.

1. Caracterización de un compuesto nuevo.

2. Presencia o no de un determinado compuesto, en una mezcla o en una
muestra pura.
3. Seguimiento de la evolución de una síntesis.

- Es imposible identificar sin ambigüedad todas las bandas del espectro.

- Necesidad de otras técnicas para establecer la estructura exacta de un

compuesto.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

ESPECTRO IR
Transmitancia.- eje de las ordenadas.
Número de onda (cm-1).- eje de abcisas.

Con la posible excepción de dos enantiómeros, no hay dos moléculas que

tengan exactamente el mismo espectro IR.

Se distinguen dos regiones:

 1. Simple stretching: 1450-4000 cm-1. Frecuencias de grupo.
 2. Complex vibrations: 600-1450 cm-1 = la región de
la huella dactilar: conjunto de señales características de la
molécula.
 EL ESPECTRO DE INFRARROJO

¿Cómo es un espectro de infrarrojo?

Grupo de frecuencias Huella dactilar

(4000-1450) Regiones (600-1450)
 GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE ONDA
ONDA (cm-1) (cm-1)
OH (enlace de hidrógeno) 3100-3200 -C ≡ C- 2300-2100
OH (sin enlace de hidrógeno) 3600 -C ≡ N ~ 2250
Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270
Aldehídos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150
Aldehídos y cetonas α,β-insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950
Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300
Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480
Ácidos carboxílicos 1725-1700 NO2 1650-1500
1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres α,β-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
δ-Lactonas 1750-1735 Sulfonamidas y 1370-1300
sulfonatos 1180-1140
γ-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000
Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580
-COCl 1815-1785 C-Br 800-560
Anhidridos 1850-1740(2) C-I 600-500
 Espectro IR del formaldehido

MODOS DE VIBRACIÓN
Tensión asimétrica C-H Tensión simétrica C-H Tensión C-O Flexión C-H Flexión C-H Flexión C-H

CH2 scissoring CH2 rocking CH2 wagging

asymmetric stretch symmetric stretch C=O stretch
 INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO IR
carbon-oxygen double, C=O (1680-1750)
carbon-oxygen single, C-O (1000-1300)
oxygen-hydrogen, O-H (2500-3300)
carbon-hydrogen, C-H (2853-2962)
Ácido etanoico carbon-carbon single, C-C (H.dact)
Etanol

O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1

C-H 3000 cm-1
C-O 1000-1300 cm-1
Etanoato de etilo

C-H C=O C-O

1740 cm-1 1000-1300 cm-1
Propanona

Muy parecido al
del éster,
etanoato de etilo C=O No hay enlace C-O
1740 cm-1 Ojo con las
interpretaciones en la
zona de huella dactilar
 Ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico)

O-H ácido O-H cadena C=O

2500-3300 3230-3550 1740 cm-1
 1-aminobutano

N-H
3100-3500 C-H

Doble depresión
típica de amina
primaria
EJEMPLOS
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

ESPECTRO IR

Frecuencias de grupo.- de 3600 cm-1 a 1200 cm-1 aprox.

 Región en la que aparecen bandas de grupos característicos.
 Para cada grupo podemos asignarle un intervalo de frecuencias en el que es
muy probable que aparezcan las bandas de absorción.
 Algunas vibraciones están fuera de esta región: C-Cl 800 cm-1

Huella digital.- de 1200 cm-1 a 600 cm-1 aprox.

 Pequeñas diferencias en la estructura provocan grandes en la
cambios distribución de los picos de esta región.
 Región compleja de interpretar. Bandas debidas a las interacciones entre
vibraciones de enlaces simples.
 Región útil si tenemos el patrón para identificar.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Factores que afectan a las frecuencias de grupo

1.-Simetría.- Si una molécula tiene un centro de simetría, todas las

vibraciones que son simétricas respecto al centro son inactivas,
porque no producen cambio en el momento dipolar.

2.-Puentesde hidrógeno.- Presencia de grupos OH, NH.

Ensanchamiento de bandas. desplazamientode
También frecuencia. la

3.-Formas resonantes.- Tienden a disminuir el carácter

del doble enlace. Desplazamiento de la banda a frecuencias más
bajas.
APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alcanos.

Alcanos

- Grupo metilo:
Tensión de C-H: dos bandas a 2962 y 2872 cm-1. Flexión C-H: dos bandas a 1450 y 1375
cm-1.
- Grupo metileno:
Tensión C-H: dos bandas a 2926 y 2853 cm-1. En hidrocarburos lineales o cíclicos no
tensionados varía muy poco (máx 10 cm-1)
Flexión C-H: Cuatro bandas a 1465, 1350, 1150 y 720 cm-1.

Las flexiones aparecen en una zona más compleja del espectro.

- Alcano ramificado: tensión C-H terciario a 2890 cm-1 muy intensa.

- Alcano cíclico: Si el anillo está tensionado, desplazamiento a frecuencias más

altas, entre 2990-3100 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alcanos.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alcanos.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alquenos.

Alquenos
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alquenos.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alquenos.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-H en alquinos.

Alquinos

- Flexión C-H: Banda intensa a 3330-3265 cm-1. Misma región donde

aparece OH y NH pero es más estrecha.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones O-H.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones O-H en alcoholes.

 Efecto de los puentes de H sobre la anchura del pico.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones O-H en ácidos

carboxílicos.

La formación de puentes de hidrógeno intermoleculares fuertes debilita el enlace

OH en el dímero y provoca un descenso en la frecuencia y un ensanchamiento
en la banda.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones O-H en ácidos

carboxílicos.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones O-H en ácidos

carboxílicos.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-H.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.

Aminas

- Tensión N-H: aminas primarias dos bandas (3500 cm-1 y 3400 cm-1)
aminas secundarias una banda (3350-3310 cm-1) aminas terciarias no
absorben.

- Flexión N-H: banda de intensidad media-grande (1650-1580 cm-1).

- Sales de amina (R-NR3+): bandas de combinación entre 2800-2000 cm-1.

La más intensa sobre 2000 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.
Efecto de los puentes de H sobre la anchura del pico.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.

Efecto de los puentes de H sobre la anchura del pico.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.
Efecto de los puentes de H sobre la anchura del pico.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones N-H en aminas.
Efecto de los puentes de H sobre la anchura del pico.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones N-H en amidas.

Amidas

- Tensión N-H: 3500 cm-1 - 3100 cm-1 (intensidad media)

-Banda de Amida I (tensión C=O): 1740-1630 cm-1 (intensidad media-

grande).

- Banda Amida II (flexión N-C=O): 1630-1510 cm-1 (intensidad grande).

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía
Regiones características del espectro: Tensiones IR
N-H en amidas
primarias.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-H en amidas

secundarias.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-H en amidas

terciarias.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC, CN.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC, CN.

-Tensión CC: Banda de intensidad débil entre 2260 y 2100 cm-1. Si está
simétricamente sustituido no se observa.

-Tensión CN: Banda de intesidad media-débil a 2260-2240 cm-1 (alifáticos) y

entre 2240-2220 cm-1 (aromáticos o conjugados).
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC, CN.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC, CN.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.

La posición concreta depende de:

- Estado físico (disolventes polares o apolares)
- Efectos de sustituyentes cercanos (electronegativos suben frecuencia).
- Conjugación (disminuye frecuencia).
- Puentes de hidrógeno (disminuyen frecuencia).
- Tensión de anillo.

En general:
- Cloruro de ácido: 1800-1820 cm-1.
- Ester: 1750-1740 cm-1.
- Aldehido: 1740-1720 cm-1.
- Cetona: 1720-1700 cm-1.
- Ácido Carboxílico: 1710-1700 cm-1.
- Amida: 1680-1650 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
Aldehidos
- Tensión C-H a 2830-2695 cm-1 como dos bandas de intensidad moderada
(resonancia de Fermi).

Ácidos carboxílicos
- Tensión O-H.- Banda intensa y muy ancha alrededor de 3000 cm-1.

Amidas
- Tensión N-H.- Dos bandas en amidas primarias y una en secundarias
(3500-3400 cm-1).

Tautomería ceto-enólica
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.

Aldehidos
- Tensión C-H a 2830-2695 cm-1 como dos bandas de intensidad moderada
(resonancia de Fermi).

Ácidos carboxílicos
- Tensión O-H.- Banda intensa y muy ancha alrededor de 3000 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.

Amidas

- Tensión N-H: 3500 cm-1 - 3100 cm-1 (intensidad media)

- Banda de Amida I (tensión C=O): 1740-1630 cm-1 (intensidad media-grande).

- Banda Amida II (flexión N-C=O): 1630-1510 cm-1 (intensidad grande).

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Tensiones CO. Ejemplos.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.

Efecto de la conjugación y del tamaño del anillo.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CO.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC , C=N.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones CC , C=N.

-Tensión C=C: Una banda de intensidad moderada a débil entre 1670-1640 cm-1
(en función de la sustitución y la isomería cis o trans).
Si hay conjugación la banda se desplaza a 1650-1600 cm-1.
- Tensión C-H: Por encima de 3000 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC en aromáticos.

Compuestos aromáticos

- Tensión C-H: 3100- 3000 cm-1 (baja intensidad).

- Tensión C=C-C: 1625- 1575 cm-1 (intensidad media).
1525-1475 cm-1 (intensidad media).
- Bandas de combinación y sobretonos: región de 2000-1650 cm-1 (baja intensidad),
características de la sustitución.
Útil para la determinación de la sustitución del anillo junto con las banda debidas a
la flexión Ar-H en la zona de la huella dactilar.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC en aromáticos.

Compuestos aromáticos
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones CC en aromáticos.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones C-O, C-X
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones C-O.
Alcoholes
- Tensión O-H: Banda intensa en 3650-3585 cm-1. Banda normal si
está en fase gas o en disolución diluida en solvente no polar. En
otros casos banda ancha por los puentes de hidrógeno.
- Tensión C-O: Banda intensa 1260-1000 cm-1.

Éteres
- Alifáticos: banda intensa 1150-1085 cm-1.
- Ramificados: 1170-1115 cm-1.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-O en alcoholes.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Regiones características del espectro: Tensiones C-O en éteres.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-O en ac.

carboxílicos.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones C-O en ésteres.

 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía
Regiones características del espectro: Tensiones C-X. IR
-C-Cl entre 785 y 540 cm-1, a menudo solapadas con señales de la zona de la
huella dactilar.
- C-Br inf. 700 cm-1
- C-I inf. 600 cm-1
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Regiones características del espectro: Tensiones N-O.

-Tensión N=O a aproximadamente 1550 y 1350 cm-1 (tensión

asimétrica y simétrica,respectivamente)
- A menudo el pico a 1550 cm-1 es más fuerte que el otro.
 APLICACIONES CUALITATIVAS.

Espectroscopía IR
Tensiones N-O. Ejemplos nitroderivados.