Ácidos y Bases
Ácidos y Bases
Comúnmente utilizamos
productos llamados
ácidos y bases
Aspirinas y
Vinagre Leche vitamina C
Productos limpieza
Fertilizante
Antiácidos
Características
ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la • Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos • Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias • Precipitan sustancias
• Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. • Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades • Pierden sus propiedades
al reaccionar con bases. al reaccionar con ácidos.
Teoría de Arhennius (Premio Nobel, 1903)
H+ OH-
Disociación
• ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa) → A– + H+
• Ejemplos:
– HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
– H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+
• BASES:
• BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
• Ejemplo:
– NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
NEUTRALIZACIÓN
• Con la definición de Arrhenius se comprende
fácilmente la teoría de la neutralización:
• H+ + OH- → H2O
• De acuerdo con esta expresión, para la reacción de
neutralización se ha de esperar que las
características de esta reacción sean idénticas e
independientes del ácido y base que reaccionen. Así,
la entalpía molar de neutralización para estas
reacciones es aproximadamente constante e igual a -
56'9 KJ/mol
Neutralización
Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
• En este caso el H2O actúa como base y el
HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
(base conjugada)
Disociación de una base:
• NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
• En este caso el H2O actúa como ácido
pues cede H+ al NH3 que se transforma en
NH4+ (ácido conjugado)
20
El agua es un anfólito, es decir que puede
actuar como ácido o como base.
[HA]
[HA] [A–] [H+] [HA]
[A–] [ H +]
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Lewis: ácidos y bases
• Ácido, cualquier 2e- 2e-
especie capaz de
aceptar un par de
electrones
• Base, aquella
especie capaz de
donar un par de
electrones.
Teorías de ácido y base.
Acuoso
HClO4 ClO4-
H2SO4 HSO4-
HCl Cl-
HNO3 NO3-
H3O+ H2O
CH3COOH CH3COO-
H2S HS-
NH4+ NH3
HCO3- CO32-
H2O OH-
HS- S2-
OH- O2-
Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequeña conductividad eléctrica lo que
indica que está parcialmente disociado en
iones:
• 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
• H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw = [H3O + ]×[OH - ]
• conocido como “producto iónico del agua”
30
• Definimos pH = -log([H+])
• Definimos pOH = -log([OH-])
• Definimos pK = -log (K)
• En general pX = -logX
• Grado de disociación para HA = A- + H+
como:
α =
A
-
=
A
-
HA + A C
-
o
Gráfica de pH en sustancias comunes
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
33
Escala de pH
• Se estableció una
escala para
determinar la
acidez y basicidad
de los compuestos
Importancia del pH
36
Tipos de disoluciones
• Ácidas: H3O+ > 10–7 M pH < 7
• Básicas: H3O+ < 10–7 M pH > 7
• Neutras: H3O+ = 10–7 M pH = 7
• En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–
• luego si H3O+ aumenta (disociación de un
ácido), entonces OH– debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
continúe valiendo 10–14 M2
37
Fuerza de ácidos.
• En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de un ácido HA depende
de la constante de equilibrio:
• HA + H2O A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = —————— Kc · H2O = —————
HA · H2O HA
[ A − ] [H 3 O + ] constante de
K C [H 2 O ] = = Ka disociación
[HA] (K acidez)
39
Fuerza de ácidos (cont.).
40
Fuerza de bases.
42
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en
peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— –3 = 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ———
—
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
43 b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,31
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución
0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
44
Relación entre Ka y Kb conjugada
• Equilibrio de disociación de un ácido:
• HA + H2O A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
• A– + H2O HA + OH–
• A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
• A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = K
HA x A
– W
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Relación entre Ka y Kb conjugada
(cont.).
• En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
significa que:
• Si un ácido es fuerte su base conjugada es
débil.
• Si un ácido es débil su base conjugada es
fuerte.
• A la constante del ácido o base conjugada en
la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (Kh).
46
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka
del HCN vale 4,9 · 10–10 M.
• El HCN es un ácido débil (constante muy
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
• CN– + H2O HCN + OH–
• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
47
Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
• En la disociación de un ácido o una base
[ A− ] [H3O + ] c c c 2
Ka = = =
[HA] c (1 - ) 1 −
• Igualmente: c 2
Kb =
1−
• En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–4), se desprecia frente a
1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
• De donde:
Ka Kb
= =
48 c c
Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base
conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la constante de
disociación del ácido (Ka). c) Calcule, si es posible, la constante de
basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se
mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué
concentración de la base conjugada se obtendrá?
49
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro
15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se
deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones
sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
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pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro
15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se
deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones
sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
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Sales procedentes de ácido fuerte y
base fuerte.
• Ejemplo: NaCl
• NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el
Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que
es una base muy débil apenas reaccionan con
agua. Es decir los equilibrios:
• Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
• Cl– + H2O HCl + OH–
• están muy desplazado hacia la izquierda.
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Sales procedentes de ácido débil y
base fuerte.
• Ejemplo: Na+CH3–COO–
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el
Na+ es un ácido muy débil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si
reacciona con ésta de forma significativa:
• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
• lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
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Sales procedentes de ácido fuerte y
base débil.
• Ejemplo: NH4Cl
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el
NH4+ es un ácido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el Cl– es
una base débil y no lo hace de forma
significativa:
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
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Sales procedentes de ácido débil y
base débil.
• Ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión
CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o
básica según qué ion se hidrolice en mayor
grado.
• Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor
que Ka(NH4+)
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Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan
seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico
0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.
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Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del
ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3
= 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones
H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de
H3PO4 0,08 M.
z = 6,5 x 10–19 M
[PO43− ] = 6,5 10−19 M
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Disoluciones amortiguadoras
(tampón)
• Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil con catión neutro:
– Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
• Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil con anión neutro:
– Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
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Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
© Ed. Santillana
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Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
• El acetato está totalmente disociado:
• CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
• El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
• H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
• cin (M) 0,2 0,2 0
• ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
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Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
• CH3 –COO – · H O+
3 (0,2+x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M