S O L U C I O N E S Y U S O D E L O S R E C U R S O S

UNIDAD 7 El equilibrio químico

(páginas 228/261)
Recursos generales de la unidad
Actividades digitales 1-3. Diagnóstico. Unidad 7 (E y D)
Presentación. El equilibrio químico (E y D)
Programación de aula. Unidad 7 (D)
Mapa de recursos. Unidad 7 (D)
Solucionario de las actividades. Unidad 7 (D)
Diagnóstico. Unidad 7 (D)
Presentación. El equilibrio químico (D)

 ctividades
A Enfoques (página 229)
digitales 1 y 2.
Enfoques (E y D)
 n el apartado Enfoques de la Unidad 7 se abordan temas re-
E
lacionados con los ODS 3 «Salud y bienestar», 6 «Agua limpia
y saneamiento», 9 «Industria, innovación e infraestructura» y
11 «Ciudades y comunidades sostenibles».

 ormad grupos de trabajo y relacionad el contenido del texto anterior con

F
1
cada uno de los Objetivos para el Desarrollo Sostenible que se señalan.
Respuesta libre.

2 ¿Hay alguna industria química cerca de vuestra localidad? ¿Cuál es el proce-
so que realiza? ¿Qué reactivos utiliza? ¿Cuál es el producto más importan-
te? ¿Cuáles son los otros productos del proceso? ¿Cómo los elimina? Si en
tu localidad no hay ninguna industria de estas características, busca en tu
Comunidad o en España. En Internet puedes encontrar información sobre
empresas químicas importantes. Debatid en clase cómo esta industria lleva a
cabo la eliminación de desechos y qué medidas preventivas utilizan.
Respuesta libre.

168 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

El equilibrio químico (páginas 230/253)

1. E
 l estado Actividades (página 233)
de equilibrio Actividades digitales 1 y 2 (E y D)
(páginas 230/232)
1 Escribe la expresión de la constante de equilibrio de los siguientes procesos:
PDF Equilibrio de las a) N2O4 (g) →
reacciones químicas ← 2 NO2 (g)
(E y D) (D) Nos basamos en la definición de la constante de equilibrio para un proceso
genérico como la que se muestra en este epígrafe.
PDF Equilibrio entre
el N2, O2 y NO Por tanto, en este caso:
(E y D) (D) [NO2]2
Kc =
[N2O4]
2. L
 a constante
b) 2 HI (g) →
← H2 (g) + I2 (g)
de equilibrio
[H2][I2]
(páginas 233/237) Kc =
[HI]2
PDF El equilibrio
químico es un c) N2 (g) + 3 H2 (g) →
← 2 NH3 (g)
sistema homogéneo [NH3]2
Kc =
(genérico) [N2][H3]3
(E y D) (D)
2 Considera el proceso:
1/2 CH4 (g) + H2S (g) → ← 1/2 CS2 (g) + 2 H2 (g)
Si Kc vale 0,19 a 960 °C, calcula su valor cuando el proceso está ajustado
de manera que se obtenga 1 mol de H2 y cuando el proceso es el inverso al
propuesto.
Al multiplicar una ecuación química por una constante (llamémosla n), la constan-
te de equilibrio de la ecuación resultante debe elevarse a esa misma constante:
K 'c = K nc
Hemos de dividir la ecuación inicial entre dos:
1 1 1
CH4 (g) + H2S (g) → ← CS2 (g) + H2 (g)
4 2 4
' 1/2
K c = K c = 0,19 = 0,44 1/2

Multiplicaremos la ecuación inicial por dos:

CH4 (g) + 2 H2S (g) → ← CS2 (g) + 4 H2 (g)
' 2
K c = K c = 0,192 = 0,036
El proceso inverso se obtiene multiplicando el proceso inicial por −1:
1 1
CS2 (g) + 2 H2 (g) → ← CH4 (g) + H2S (g)
2 2
' –1
K c = K c = 0,19–1 = 5,26

Actividades (página 235)

Actividades digitales 3-7 (E y D)
3  Para el proceso N2 (g) + 3 H2 (g) → ← 2 NH3 (g), la Kc, a 380 °C, vale 1,17.
Calcula Kp a esa temperatura.
Calculamos primero la constante Kp según:
Kp = Kc · (RT)Δn
Kp = 1,17 · (0,082 · 653)2 – 4 = 4,08 · 10–4 atm–2
Observa que en este caso el valor de Kp y Kc no coinciden, ya que hay una va-
riación en el número de moles de gases, y no son adimensionales:
N2 (g) + 3 H2 (g) →← 2 NH3 (g)

7. El equilibrio químico 169

 4  Para el proceso CO (g) + Cl2 (g) → ← COCl2 (g), la Kp, a 700 °C, vale
4 ⋅ 10 . Determina Kc a esa temperatura si la presión total del sistema es
−2

1,5 atm.
Según la relación entre Kp y Kc:
Kp = Kc · (RT)Δn
Kp 4 ⋅ 10–1
Kc = = = 3,19 mol–1 · L
(RT)Δn (0,082 ⋅ 9731–2)
Nuevamente, Kp y Kc no coinciden, dado que se forma un mol de producto por
cada dos moles de reactivos:
CO (g) + Cl2 (g) → ← COCl2 (g)
5 En un recipiente de 0,5 L se introduce 1 mol de H2O, 1 mol de CO, 2 mol de
H2 y 2 mol de CO2. Se calientan hasta 600 °C, temperatura a la cual se pueden
transformar según el proceso siguiente: CO (g) + H2O (g) → ← CO2 (g) + H2 (g),
cuya Kc, a esa temperatura, es 1,5. Determina en qué sentido evolucionará el
sistema.
Para el proceso:
CO (g) + H2O (g) →← CO2 (g) + H2 (g)
el cociente de reacción, referido a concentraciones, vale en este caso:
[CO2][H2] (2/0,5) ⋅ (2/0,5)
Qc = = =4
[CO][H3O] (1/0,5) ⋅ (1/0,5)
La constante de equilibrio es el valor del cociente de reacción una vez al-
canzado el estado de equilibro. Puesto que, en las condiciones iniciales,
Qc > Kc, el sistema evolucionará de modo que Qc se haga menor, es decir,
disminuirá la concentración de productos (que influyen en el numerador) y
aumentará la de reactivos (que repercuten en el denominador). El proceso
evolucionará hacia la izquierda.
6 Considera el proceso: 2 HI (g) → ← H2 (g) + I2 (g), en el cual Kc = 155 a 500 K.
Calcula Kp a esa temperatura.
Para calcular la constante Kp, emplearemos la relación que existe entre Kp y Kc,
tomando el valor R = 0,082 atmL/Kmol, dado que son las unidades correspon-
dientes a presiones y concentraciones molares:
Kp = Kc · (RT)Δn
Kp = 155 · (0,082 · 773)2 – 2 = 155 atm–2
Obsérvese que los valores de Kp y Kc coinciden y que son adimensionales, ya
que, siendo la ecuación del equilibrio:
2 HI (g) →
← H2 (g) + I2 (g)
Las constantes Kp y Kc tienen iguales términos de unidades en el numerador y
en el denominador.
7 La constante de equilibrio del siguiente sistema vale 54,27 a 42 °C:
H2 (g) + I2 (g) →
← 2 HI (g)
a) ¿Qué valor tiene la constante del proceso de formación de un mol de
yoduro de hidrógeno?
Partiendo del proceso cuya constante conocemos, podemos determinar la
constante del proceso de descomposición del yoduro de hidrógeno:
[HI]2
H2 (g) + I2 (g) →
← 2 HI (g)     Ke = = 54,27
[H2] · [I2]
1 1 [HI]
H2 + I2 → '
← HI    K e = = 54,27 = 7,37
2 2 [H2]1/2 · [I2]1/2

170 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 b) ¿Cuánto vale la constante de equilibrio del proceso de descomposición de
un mol de yoduro de hidrógeno?
1 1 [H ]1/2 · [I2]1/2 1
HI →
← H2 + I2     K "e = 2 = = 0,136
2 2 [HI] 7,37
c) Si en un matraz se introduce, en las condiciones de trabajo iniciales,
0,3 mol de hidrógeno, 0,27 mol de yodo y 1 mol de yoduro de hidrógeno,
¿hacia dónde se desplazará el equilibrio?
Calculamos el producto iónico del sistema y lo comparamos con la cons-
tante de equilibrio. Utilizamos la primera definición:

()
2
1
[HI] 2
V
Q= = = 12,34
[H2] · [I2] 0,3 0,27
·
V V
Puesto que 12,34 < Ke, el equilibrio se desplazará de reactivos a productos.

Actividades (página 237)

Actividades digitales 8-10 (E y D)
8 Escribe la Kc de los siguientes procesos:
a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) →← H2O (g)
Recordemos que en los procesos heterogéneos:
• Si hay sólidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia de las especies
sólidas.
• Si hay líquidos y gases, no se tiene en cuenta la presencia de las especies
líquidas.
• Si hay sólidos y especies en disolución, no se tienen en cuenta las espe-
cies sólidas y no hay Kp, dado que no hay especies en estado gaseoso.
En este caso:
[H2O]
Kc =
[H2][O2]1/2
b) 2 SO2 (g) + O2 (g) →← 2 SO3 (g)
[SO3]2
Kc =
[SO2]2[O2]
c) H2 (g) + 1/2 O2 (g) →
← H2O (l)
1
Kc =
[H2][O2]1/2
9  A determinada temperatura, la Kp para el proceso: 2 NO (g) + 2 H2 (g) → ←
→
← N2 (g) + 2 H2O (g) vale 6,5 ⋅ 10 . Halla, a esa temperatura, el valor de la Kp
2

para:
a) NO (g) + H2 (g) →← 1/2 N2 (g) + H2O (g)
Cuando se multiplica una ecuación química por un determinado número, la
constante de equilibrio debe ser elevada a dicho número. En general:
K 'c = K nc
 En este caso, se ha dividido la ecuación inicial entre dos:
NO (g) + H2 (g) → ← 1/2 N2 (g) + H2O (g)
' 1/2
K c = K c = (6,5 · 102)1/2 = 25,5
b) 3 NO (g) + 3 H2 (g) →
← 3/2 N2 (g) + 3 H2O (g)
Se ha multiplicado la ecuación inicial por 3/2:

7. El equilibrio químico 171

 3 NO (g) + 3 H2 (g) → ← 3/2 N2 (g) + 3 H2O (g)
' 3/2
K c = K c = (6,5 · 102)3/2 = 16,6 · 103
c) N2 (g) + 2 H2O (g) →
← 2 NO (g) + 2 H2 (g)
El proceso inverso equivale a multiplicar el inicial por −1:
N2 (g) + 2 H2O (g) → ← 2 NO (g) + 2 H2 (g)
' –1
K c = K c = (6,5 · 102)–1 = 1,54 · 10–3
10 El hidrógeno es un combustible más eficaz que el metano; por ello, son inte-
resantes las reacciones químicas que transforman el gas natural, cuyo compo-
nente principal es el metano, en hidrógeno.
El proceso tiene lugar en dos etapas y se conoce la Kp de cada una de ellas a
1 000 K:
2 CH4 (g) + O2 (g) → ← 2 CO (g) + 4 H2 (g) Kp = 9,34 ⋅ 1028
CO (g) + H2O (g) → ← CO2 (g) + H2 (g) Kp = 1,37
Escribe la reacción global de transformación del CH4 en H2 y determina su Kp
a esta temperatura. Ajusta la ecuación para transformar 1 mol de metano.
La reacción global de formación de hidrógeno a partir del metano es:
1
CH4 (g) + O2 (g) + H2O (g) → ← CO2 (g) + 3 H2 (g)
2
Esta ecuación equivale a sumar la primera, dividida entre dos, a la segunda. La
constante de equilibrio global es:
Kp (global) = K 1/2
p · K p = (9,34 · 10 )
1 2
28 0,5
· 1,37 = 4,19 · 1014

3. E
 studio Actividades (página 241)
cuantitativo Actividades digitales 11-18 (E y D)
del equilibrio
(páginas 238/240) 11  En un recipiente de 2 L se introducen 2,1 mol de CO2 y 1,6 mol de H2 y se
calientan a 1 800 °C. Una vez alcanzado el equilibrio de la reacción: CO2 (g) +
H2 (g) →
← CO (g) + H2O (g), se analiza la mezcla y se encuentra que hay 0,9 mol
de CO2. Calcula:
a) La concentración de cada especie en el estado de equilibrio.
Para el proceso indicado, si se han consumido 2,1 − 0,9 = 1,2 mol de CO2,
tendremos al final 1,6 − 1,2 = 0,4 mol de H2, y se habrán producido 1,2 mol
de CO y otros tantos de H2O, ya que todos los coeficientes estequiométri-
cos son iguales (valen uno, tal como aparece la ecuación en el enunciado).
Las concentraciones en el equilibrio serán:
CO2   + H2   → ← CO   + H2O
Inicial 2,1 mol 1,6 mol 0 0
Reaccionan −1,2 −1,2 −1,2 −1,2
Equilibrio 0,90 0,40 1,2 1,2
M 0,45 M 0,20 M 0,60 M 0,60 M
eq
b) La constante de equilibrio a esa temperatura. Indica si se trata de Kc o Kp.
Kc será igual a Kp, porque no hay variación en el número de moles de gases
y son en este caso, por tanto, magnitudes adimensionales:
[CO][H2O] 0,60 · 0,60
Ke = Kc = = = 4 = Kp
[CO2][H2] 0,45 · 0,20
12 En estado gaseoso, el I2 y el Cl2 reaccionan según la ecuación:
I2 (g) + Cl2 (g) →
← 2 ICl (g)
En un recipiente de 5 L se introducen 0,5 mol de ICl y se establecen las condi-
ciones de reacción. Calcula la concentración de cada especie en el equilibrio
si Kc es 9.
172 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS
 El proceso evolucionará según:
I2 + Cl2 →
← 2 ICl
Inicial 0 0 0,5 mol
Reaccionan x x −2x
Equilibrio x x 0,5 − 2x
Meq x/5 M x/5 M (0,5 − 2x)/5 M
La constante de equilibrio es:

Kc =
[ICI]2( =
)
0,5 − 2x 2
5
=9
[I2][CI2] x x
·
5 5
Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de segundo grado:
5x2 + 2x − 0,25 = 0
que da como resultado x = 0,1 mol.
Las concentraciones finales serán:
[I2] = x/5 = 0,02 M; [Cl2] = x/5 = 0,02 M; [ICl] = (0,5 − 2x)/5 = 0,06 M
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las concentraciones en la ex-
presión de Kc:
[ICI]2 0,062
Kc = = =9
[I2][CI2] 0,02 · 0,02
13  Al calentarse, el SO3 se descompone según el proceso: 2 SO3 (g) → ←
→
← 2 SO 2 (g) + O 2 (g). Si se calientan 1,6 g de SO 3 en un recipiente de 2 L, a
800 °C, se alcanza el equilibrio a 1,25 atm. Calcula el grado de disociación del
SO3 y el valor de Kp y Kc en esas condiciones.
En la reacción:
2 SO3 (g) → ← 2 SO2 (g) + O2 (g)
Las constantes de equilibrio Kp y Kc son:
p2SO · pO [SO2]2[O2]
Kp =     Kc =
2 2

pSO
2
[SO3]2
3

El número de moles iniciales de SO3 es m/M = 1,6/80 = 0,02, y la presión inicial
de SO3 (g) se calcula mediante la ecuación de los gases ideales:
n RT 0,02 · 0,082 · 1073
pI SO2 = SO3 = = 0,88 atm
V 2
La evolución de la reacción es:
2 SO3 (g) → ← 2 SO2 (g) + O2 (g)
ni 0,02 mol 0 0
pi 0,88 atm 0 0
peq pi − y y y/2
Por otra parte, la presión total es la suma de las presiones parciales:
y
peq = (pi SO3 − y) + y +
2
y
1,25 · (0,88 − y) + y + ⇒ y = 0,74 atm
2

( )
Con lo cual:
0,74
p2SO · pO 0,742 ·
2
Kp = = = 10,3
2 2

p2SO (0,88 − 0,74)2

3

Según la relación entre Kp y Kc:

Kp 10,3
Kp = Kc · (RT)Δn ⇒ Kc = = = 0,12
(RT) Δn
(0,082 · 1073)3–2

7. El equilibrio químico 173

 El grado de disociación se calcula según la expresión:
ni − nf y 0,74
αd = n = = = 0,84
i pi 0,88
14 Para el proceso: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), ¿es posible que el grado de diso-
ciación del PCl5 sea 1,3?
El grado de disociación es el cociente entre la cantidad disociada y la cantidad
inicial; realmente, el término «grado de» es el tanto por uno que se lleva a cabo
en un proceso químico cualquiera, en este caso una disociación.
Un «grado de» nunca puede ser mayor que la unidad, ya que nunca podrá reac-
cionar o disociarse más de lo que había inicialmente; es decir:
cantidad disociada
αd = ≤1
cantidad inicial
Si esta magnitud se multiplica por cien, se obtiene el porcentaje del proceso,
por ejemplo el porcentaje de disociación, que sabemos que nunca podrá ser
superior al 100 %.
15 A 2 000 °C, el NO se descompone según el proceso:
2 NO (g) → ← N2 (g) + O2 (g)
Si en un recipiente de 2 L se introducen 0,2 mol de NO a esa temperatura:
a) ¿Cuál será la composición del sistema cuando se alcance el equilibrio, si
Kc = 1,1 ⋅ 103?
El esquema de la evolución del proceso es:
2 NO →
← N2 + O2
Inicial 0,2 mol 0 0
Reaccionan −2x x x
Equilibrio 0,2 − 2x x x
Meq (0,2 − 2x)/2 M x/2 M x/2 M
La constante de equilibrio es:
x x
·
[N2][O2] 2 2

( )
Kc = = = 1,1 · 103
[NO]2 0,2 − 2x 2
2
Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de segundo grado:
4 399x2 − 880x + 44 = 0
que tiene dos soluciones, x = 0,098 5 mol y x = 0,102 mol. Deberemos
tomar la primera, pues, de lo contrario, los moles de NO finales saldrían
negativos. Las concentraciones finales serán:
[N2] = x/2 = 0,049 M; [O2] = x/2 = 0,049 M;
[NO] = (0,2 − 2x)/2 = 0,001 5 M
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las concentraciones en la
expresión de Kc:
[N ][O ] 0,049 · 0,049
Kc = 2 2 = = 1,07 · 103
[NO]2 0,00152
Nota. En este caso podemos ahorrarnos la resolución de la ecuación de
segundo grado simplificando y sacando raíz cuadrada a la expresión de Kc:
x
= 1,1 · 103 ⇒ x = 6,63 − 66,3x
0,2 − 2x
x = 0,098 5 mol
b) ¿Cuál es el grado de disociación del NO?
NO reaccionante 2x
α= = = 0,985
NO inicial 0,2

174 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

16 A 200 °C, el SbCl5 se descompone según el proceso: SbCl5 (g) → ← SbCl3 (g) +
+ Cl2 (g), cuya Ke es 2,2 ⋅ 10 . En un recipiente de 1 L se introducen, a esa tem-
−2

peratura, 0,1 mol de SbCl3, 0,1 mol de Cl2 y 1 mol de SbCl5. Determina:
a) Si el sistema está en equilibrio y, si no lo está, el sentido en que va a
evolucionar.
Para saber si el sistema está en equilibrio y hacia dónde evolucionará, de-
bemos calcular el cociente de reacción en esas condiciones:
0,1 0,1
·
[SbCl3][CI2] 1 1
Qc = = = 0,01 = 1 · 10–2
[SbCl5] 1
1
Luego Qc < Kc, con lo que el sistema evolucionará hacia la derecha.
b) La composición del sistema en equilibrio.
El esquema de la evolución del proceso es:
SbCl5 →
← SbCl3 + Cl2
Inicial 1 mol 0,1 mol 0,1 mol
Reaccionan −x x x
Equilibrio 1 − x x x
Meq (1 − x)/1 M (1 + x)/1 M (1 + x)/1 M
Sustituyendo los valores de concentración en la constante de equilibrio:
0,1 + x 0,1 + 1
·
[SbCl3][CI2] 1 1
Kc = = = 2,2 · 10–2
[SbCl5] 1 − x
1
Reagrupando términos, hemos de resolver la ecuación de segundo grado:
x2 + 0,222x − 0,012 = 0
que da como resultado x = 0,045 mol. Las concentraciones finales serán:
0,1 + x
[SbCl3] = = 145 M
1
0,1 + x
[Cl2] = = 145 M
1
0,1 − x
[SbCl5] = = 0,955 M
1
Podemos comprobar el resultado sustituyendo las concentraciones en la
expresión de Kc:
[SbCl3][CI2] 0,145 · 0,145
Kc = = = 2,2 · 10–2
[SbCl5] 0,955
17 La Kp del siguiente sistema, a 1 024 °C, vale 0,49 atm:
4 CuO (s) →← 2 Cu2O (s) + O2 (g)
En un recipiente de 2 L en el que se ha hecho el vacío, se añaden 2 mol de CuO
(s). Calcula la concentración del gas oxígeno cuando se alcance el equilibrio y
los gramos de CuO que quedan en el estado de equilibrio.
Al tratarse de un equilibrio heterogéneo, solo se tienen en cuenta las presio-
nes de las especies gaseosas; por tanto:
Kp = pO2 = 0,49 atm
Ahora que sabemos la presión del oxígeno, aplicaremos la ecuación de los ga-
ses ideales:
pV = nRT

7. El equilibrio químico 175

 nO2 pO2 0,49
[O2] = = = = 4,6 · 10–3 mol · L–1
V RT 0,082 · (273 + 1024)
El número de moles de oxígeno que se han producido es:
MO2 ⋅ V = 4,6 ⋅ 10−3 ⋅ 2 = 9,2 ⋅ 10−3 mol
La estequiometría de la reacción permite calcular los moles de CuO que ha-
brán reaccionado:
nCuO 4
= ⇒ nCuO = 4 · 9,2 · 10–3 = 36,8 · 10–3
nO2 1
Por tanto, quedarán:
nCuO (sobrantes) = 2 − nCuO (reaccionantes) = 2 − 36,8 ⋅ 10–3 = 1,963 mol
La masa molar del óxido de cobre(II) es de 79,5 g/mol, luego en el equilibrio
quedarán:
1,963 mol ⋅ 79,5 g/mol = 156,06 g de CuO
18 En un recipiente se introduce cierta cantidad de NaHCO3 y a 120 °C se esta-
blece el siguiente equilibrio:
2 NaHCO3 (s) → ← Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Si la presión en el equilibrio es 1 720 mm Hg, calcula:
a) Las presiones parciales de CO2 y H2O en el equilibrio.
En el equilibrio:
1720 mmHg
pCO2 = pH2O = = 860 mmHg
2
b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atm L K−1 mol−1
Teniendo en cuenta que es un proceso heterogéneo:

( )
2
860
Kp = pCO2 · pH2O = atm = 1,28
760
La relación entre Kp y Kc:
Kp 1,28 atm

( )
Kc = = 2
= 1,23 · 10–3
(RT)Δn atm L
0,82 · (273 + 120) K
mol K

4. A
 lteraciones Actividades (página 245)
del estado Actividad digital 19 (E y D)
de equilibrio.
Principio 19  En cada uno de los procesos siguientes se trata de evitar la formación o la
de Le Châtelier descomposición de una determinada sustancia. Con los datos que se dan, se-
ñala si, para lograrlo, se debe aumentar la presión del sistema, el volumen del
(páginas 242/245)
recipiente o la temperatura.
PDF Principio
Para evitar Proceso ΔH (kJ) ↑p ↑V ↑T
de Le Châtelier
(E y D) (D) Oxidación del Fe 4 Fe (s) + 3 O2 (g) →
← 2 Fe2O3 (s) −1 651 … … …
PDF El amoníaco Disociación
H2 (g) + Cl2 (g) →
← 2 HCl (g) −184,6 … … …
(UNED) (E y D) (D) del HCl
Disociación
H2 (g) + l2 (s) →
← 2 Hl (g) +51,8 … … …
del HI
Descomposición
CaCO3 (s) →
← CaO (s) + CO2 (g) +178,3 … … …
del CaCO3

Utilizaremos el principio de Le Châtelier para ver si estos factores desplazan el

equilibrio en el sentido que conviene en cada caso:

176 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 Para evitar Proceso ΔH (kJ) ↑p ↑V ↑T
Oxidación del Fe ← −1 651 No Sí Sí
Disociación del HCl → −184,6 – – No
Disociación del HI → +51,8 No Sí Sí
Descomposición del CaCO3 ← +178,3 Sí No No

• Interesa aumentar la presión si disminuye el número de moles de gases.

• Interesa aumentar el volumen si aumenta el número de moles de gases.
• Interesa aumentar la temperatura si la reacción es endotérmica (ΔH > 0).
• Si el número de moles de gases no varía, los factores de presión y volumen
no tienen influencia.

5. E
 quilibrio Actividades (página 249)
de solubilidad Actividades digitales 20-32 (E y D)
(páginas 246/249)
20 Determina si se podrán disolver 500 mg de Ca(OH)2 en 1 L de agua.
PDF Equilibrio
Dato: Kps = 5,0 ⋅ 10−6
de solubilidad
(E y D) (D) La concentración del Ca(OH)2 disuelto es:
PDF Equilibrio mCa(OH)2 0,5
nCa(OH)2 = = = 6,8 · 10–3 mol
de CO2 (E y D) (D) MCa(OH)2 74
nCa(OH)2 6,8 · 10–3
MCa(OH)2 = = = 6,8 · 10–3 M
V 1
El equilibrio de solubilidad es:
Ca(OH)2 (s) → ← Ca (aq) + 2 OH (aq)
2+ –

ni 6,8 · 10–3 0 0
nf 0 6,8 · 10 13,6 · 10–3
–3

Mf 0 6,8 · 10–3 13,6 · 10–3

Calculamos el cociente de la reacción de este equilibrio heterogéneo:
Qps = [Ca2+] = [OH−]2 = (6,8 · 10−3) · (13,6 · 10−3)2 = 1,26 · 10−6
Dado que Qps < Kps, sí se podrá disolver esa cantidad y más, dado que la tenden-
cia del equilibrio es a desplazarse a la derecha.
Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los alumnos calcular cuál
sería la máxima cantidad de hidróxido de calcio que podría disolverse en 1 L de
agua; la respuesta es 797 mg/L.
21 Determina si se podrán disolver 500 mg de CaCO3 en 1 L de agua.
Dato: Kps = 3,4 ⋅ 10−9
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior:
mCaCO3 0,5
nCaCO3 = = = 5,0 · 10–3 mol
MCaCO3 100
nCaCO3 6,8 · 10–3
MCaCO3 = = = 5,0 · 10–3 M
V 1
El equilibrio de la solubilidad es:
CaCO3 (s) →
← Ca (aq) + CO 3 (aq)
2+ 2–

ni 5,0 · 10–3 0 0
nf 0 5,0 · 10 5,0 · 10–3
–3

Mf 0 5,0 · 10–3 5,0 · 10–3

7. El equilibrio químico 177

 Calculamos el cociente de la reacción de este equilibrio heterogéneo:
Qps [Ca2+] = [CO 2–
3 ] = (5,0 · 10 ) · (13,6 · 10 ) = 2,5 · 10
−3 −3 −5

Dado que Qps > Kps, no se podrá disolver esa cantidad, dado que la tenden-
cia del equilibrio es a desplazarse a la izquierda (precipitaría hasta alcanzar la
saturación).
Nota. Tras los ejercicios 20 y 21, se puede proponer a los alumnos calcular cuál
sería la máxima cantidad de carbonato de calcio que podría disolverse en 1 L de
agua; la respuesta es 5,8 mg/L.
22  Utilizando el dato de Kps (tabla 7.2), calcula la solubilidad del cromato de
plata y exprésala en g/100 mL.
El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es:
Ag2CrO4 (s) → ← 2 Ag (aq) + CO 4 (aq)
+ 2–

Ms s
Mf 2s s
En la tabla 7.2 aparece el valor de la constante del producto de solubilidad,
Kps = 1,1 ⋅ 10−12.
Kps = [Ag+]2 = [CrO 2–
4 ] ⇒ 1,1 ⋅ 10
−12
= (2s)2 s = 4s3
s = 6,5 ⋅ 10−5 mol ⋅ L−1
Para expresarla en g/100 mL, hay que multiplicar por la masa molar y dividir
entre 10, ya que 100 mL es 1/10 L:
s = (6,5 ⋅ 10−5 mol/L) ⋅ (331,8 g/mol)/10 = 2,16 ⋅ 10−3 g/100 mL
23  Calcula la solubilidad en agua de las siguientes sustancias y exprésala en
g/100 mL. Utiliza la tabla 7.2.
a) BaCO3
Tomando los datos de la tabla 7.2 y teniendo en cuenta lo explicado en el
epígrafe 5.2, página 192 del Libro del alumno:
BaCO3 → 2–
← Ba (aq) + CO 3 (aq)
2+

s= Kps = 2,6 ·10−9 = 51 · 10−6 mol/L = 1 ⋅ 10−3 g/100 mL

b) Mg(OH)
Mg(OH) →
← Mg (aq) + 2 OH (aq)
2+ −

Kps 5,6 · 10−12

s=3 =3 = 112 · 10−6 mol/L = 6,52 ⋅ 10−4 g/100 mL
4 4
c) Fe(OH)3
Fe(OH)3 →
← Fe (aq) + 3 OH (aq)
3+ −

s= Kps = 2,6 · 10−9 = 101 · 10−12 mol/L = 1,08 ⋅ 10−9 g/100 mL

d) Ca3(PO4)2
Ca3(PO4)2 → 3–
← 3 Ca (aq) + PO 4 2(aq)
2+

s= Kps = 2,6 · 10−9 = 114 · 10−9 mol/L = 3,56 ⋅ 10−6 g/100 mL

24 La solubilidad en agua del fluoruro de calcio, a 25 °C, es de 1,6 mg/100 mL.
Calcula la Kps de la sustancia a esa temperatura y compárala con el dato que se
muestra en la tabla 7.2.
En primer lugar, hemos de pasar el dato de solubilidad a mol/L, lo que se
realiza dividiendo entre la masa molar y multiplicando por 10, dado que
100 mL son 1/10 L:
g 10 · 100 mL/1L
s = 1,6 · 10–3 · = 2,05 · 10–4 mol · L–1
100 mL 78 g/mol

178 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 El equilibrio de solubilidad del fluoruro de calcio es:
CaF (s)   → ←  Ca (aq) + 2 F (aq)
2+ –

Ms s
Mf s 2s
Kps = [Ca ] = [F ] = s(2s) = 4s = 4 · (2,05 · 10 ) = 3,45 · 10–11
2+ − 2 2 3 −4 3

En la tabla 7.2 aparece el valor de la constante del producto de solubilidad,

Kps = 3,5 ⋅ 10−11.
25  Explica si se puede establecer una relación directa entre la solubilidad de
una sustancia y su Kps. ¿Cómo es esta relación?
La relación entre la constante Kps y la solubilidad, s, de una sustancia depende
de la estequiometría del compuesto, es decir, del número de especies en di-
solución a las que da lugar. Por tanto, en general, no se puede establecer una
relación directa entre Kps y la solubilidad. Véase lo explicado en el epígrafe 5.2
(página 247 del Libro del alumno) y obsérvese que la solubilidad depende en
unos casos de la raíz cuadrada de Kps, en otros de la raíz cúbica de Kps, etcétera.
Respecto a dos compuestos de igual estequiometría, por ejemplo:
AgCl (s) → ← Ag (aq) + Cl (aq)
+ −
Kps = 1,8 ⋅ 10−10
CuCl (s) → ← Cu (aq) + Cl (aq)
+ −
Kps = 1,7 ⋅ 10−7
Como en ambos casos la solubilidad, s, es igual a la raíz cuadrada de Kps, sí que
podemos decir que, a mayor Kps, mayor solubilidad. Es, por tanto, más soluble
el cloruro de cobre(I).
26  Con los datos de la tabla 7.2, determina la cantidad (en g) de BaF2 y de
BaSO4 que debemos disolver en agua para obtener sendas disoluciones satu-
radas. ¿Cuánto vale la concentración del ion bario en cada una de ellas?
Para el caso de fluoruro de bario, el equilibrio de solubilidad es:
BaF2 (s)   → ←  Ba (aq) + 2 F (aq)
2+ –

Ms s
Mf s 2s
Con el dato de la tabla 7.2 y la forma de la constante Kps, queda:
Kps = 1,8 ⋅ 10−6 = [Ba2+ (aq)][F– (aq)]2 = s(2s)2 = 4s3
s = 7,7 ⋅ 10−3 mol/L
La masa molar del fluoruro de bario es 137,3 + 2 ⋅ 19 = 175,3 g/mol, luego la
solubilidad es:
s = 7,7 ⋅ 10−3 mol/L ⋅ 175,3 g/mol = 1,35 g/L
Esta será la masa de fluoruro de bario que deberemos disolver para tener una
disolución saturada. Para el caso del sulfato de bario:
BaSO4 (s)   → ←  Ba (aq) + SO 4 (aq)
2+ 2–

Ms s
Mf s s
Con el dato de la tabla 7.2 y la forma de la constante Kps, queda:
Kps = 1,1 ⋅ 10−10 = [Ba2+ (aq)][SO 2–
4 (aq)] = s · s = s
2

s = 1,05 ⋅ 10−5 mol/L

La masa molar del sulfato de bario es 137,3 + 32 + 4 ⋅ 16 = 233,3 g/mol, luego la
solubilidad es:
s = 1,05 ⋅ 10−5 mol/L ⋅ 233,3 g/mol = 2,45 ⋅ 10−3 g/L
Esta será la masa de sulfato de bario que deberemos disolver para tener una
disolución saturada.
Las concentraciones del ion bario en cada disolución son iguales al valor obte-
nido para la solubilidad (s en mol/L).

7. El equilibrio químico 179

 27 En un equilibrio de solubilidad, ¿influye la cantidad de sustancia sólida pre-
sente en la cantidad de sustancia que está disuelta?
Se trata de un equilibrio heterogéneo. No influirá, por tanto, la cantidad de
sustancia sólida, pues esta no forma parte de la constante de equilibrio, a me-
nos que se agote antes de alcanzar la saturación. Véase el epígrafe 5, página
246 del Libro del alumno.
28  Supongamos que la legislación medioambiental establece que el límite de
concentración de plomo en los vertidos de aguas residuales industriales ha de
ser inferior a 7,5 mg/L. Determina si se podría verter una disolución saturada
de yoduro de plomo (II). Localiza los datos que precises en la tabla 7.2.
Para el yoduro de plomo(II), el equilibrio de solubilidad es:
PbI2 (s)   → ←  Pb (aq) + 2 I (aq)
2+ –

Ms s
Mf s 2s
Con el dato de la tabla 7.2 y la forma de Kps, queda:
Kps = 9,8 ⋅ 10−9 = [Pb2+ (aq)][I– (aq)]2 = s(2s)2 = 4s3
s = 1,35 ⋅ 10−3 mol/L
La masa molar del yoduro de plomo(II) es 207,2 + 2 ⋅ 126,9 = 461 g/mol, luego
la solubilidad es:
s = 1,35 ⋅ 10−3 mol/L ⋅ 461 g/mol = 0,622 g/L = 622 mg/L
Se trata de un valor sustancialmente mayor que el límite legal de 7,5 mg/L,
luego no se podría verter una disolución satura-da de yoduro de plomo(II).
29  Si la solubilidad del AgCl en agua, a 25 °C, es de 19,2 ⋅ 10−2 mg/100 mL,
¿cuánto valdrá su solubilidad en una disolución de CaCl2 0,8 M a esa misma
temperatura?
Ag
Ag
2
Ca
Cl
Cl

s = 19,2 · 10 –2 mg/100 mL ¿s’?

El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es:

AgCl (s)   → ←  Ag (aq) + Cl (aq)
+ –

Ms s
Mf s s
Por tanto, la constante Kps resulta tener la forma:
Kps = [Ag+ (aq)][Cl– (aq)] = s ⋅ s = s2
Deberemos pasar el dato de solubilidad de mg/100 mL a mol/L, sabiendo que
la masa molar del cloruro de plata es 107,9 + 35,5 = 143,4 g/mol:
g 1mol 100 mL
s = 19,2 · 10−3 · · = 1,34 · 10–3 mol · L–1
100 mL 143,3 g 0,1 L
Kps = s2 = 1,8 · 10–6
Por otra parte, cuando se disuelve el cloruro de calcio, que es muy soluble en
agua, tenemos además:
CaCl2 (s)   → ←  Ca (aq) + 2 Cl (aq)
2+ –

Ms 0,8
Mf 0 0,8 1,6

180 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 Se establece una nueva condición de equilibrio, con el ion común cloruro pro-
veniente de ambas sales:
Kps = [Ag+ (aq)][Cl– (aq)] = s(1,6 + s)
Suponiendo que s << 1,6, dado que la solubilidad del cloruro de plata es baja,
podemos simplificar a:
Kps = s(1,6 + s) ≅ 1,6s = 1,8 ⋅ 10–6
s = 1,13 ⋅ 10–6 mol/L = 1,61 ⋅ 10–4 g/L = 1,61 ⋅ 10–5 g/100 mL
Nota. Si hubiéramos utilizado el valor real de la solubilidad del AgCl,
19,2 ⋅ 10−2 mg/100 mL, se habría obtenido el valor de Kps de la tabla 7.2.
30 La Kps del Ca(OH)2 es 5 ⋅ 10−6. Determina:
a) Su solubilidad en agua pura.
El equilibrio de solubilidad es:
Ca(OH)2 (s)   → ←  Ca (aq) + 2 OH (aq)
2+ –

Ms s
Mf s 2s
Partiendo de su Kps, tenemos:
Kps = [Ca2+][Cl– (aq)] = s(2s)2 = 4s3 → 5 ⋅ 10−6 = 4s3
s = 1,08 ⋅ 10−2 mol/L
b) Su solubilidad en una disolución de NaOH 0,5 M.
En una disolución 0,5 M de NaOH encontramos un efecto de ion común
del OH−, que tiene una concentración 0,5 M. Suponemos que s << 0,5.
Partiendo de su Kps, tenemos:
Kps = [Ca2+][OH–]2 = s(2s + 0,5)2 ≅ s ⋅ 0,52
5 · 10−6 = 0,25s ⇒ s = 2,00 ⋅ 10−5 · mol/L
c) Su solubilidad en una disolución de CaCl2 0,5 M.
En una disolución 0,5 M de CaCl2 hallamos un efecto de ion común
del Ca2+, que tiene una concentración 0,5 M. Suponemos que s << 0,5.
Partiendo de su Kps, tenemos:
Kps = [Ca2+][OH–]2 = s(2s + 0,5)2 ≅ s ⋅ 0,52
5 · 10−6 = 0,25s ⇒ s = 2,00 ⋅ 10−5 mol/L
d) Cuál de las dos sustancias es más efectiva para reducir la solubilidad del
Ca(OH)2.
Vemos que el hidróxido de sodio tiene mayor efecto para reducir la solu-
bilidad (s resultante menor). La razón está en que el ion común que aporta
está elevado al cuadrado en la expresión de Kps del Ca(OH)2.
31  Calcula la solubilidad del Ag2CO3 a 25 °C y exprésala en g/100 mL en las
siguientes situaciones:
a) En agua.
Dato: Utiliza los datos de la tabla 7.2.
El equilibrio de solubilidad del carbonato de plata es:
Ag2CO3 (s)   → ←  2 Ag (aq) + CO 3 (aq)
+ 2–

Ms s
Mf 2s s
Por tanto, Kps, cuyo valor es 8,5 ⋅ 10 , resulta tener la forma:
−12

Kps = [Ag+]2[CO 2– 3 ] = (2s) · s = 4s = 8,5 ⋅ 10

2 3 −12

s = 1,3 ⋅ 10−4 mol/L

Multiplicando el resultado por la masa molecular del carbonato de plata y
dividiendo entre 10, obtenemos la solubilidad en g/100 mL:
s = 1,3 ⋅ 10−4 ⋅ 275,8/10 = 3,58 ⋅ 10−3 g/100 mL

7. El equilibrio químico 181

 b) En una disolución de AgNO3 0,22 M.
Tenemos un ion común, el catión Ag+:
AgNO3 (s)   → ←  Ag (aq) + NO 3 (aq)
+ –

Ms 0,22
Mf 0,22 0,22
En este caso:
Kps = [Ag+]2[CO 2– 3 ] = (2s + 0,22) ⋅ s
2

Si suponemos que s << 0,22, se simplifica a:

8,5 ⋅ 10−12 = 0,222 ⋅ s
s = 1,76 ⋅ 10−10 mol/L
Efectivamente, s << 0,22.
Multiplicando el resultado por la masa molecular de carbonato de plata y
dividiendo entre 10, obtenemos la solubilidad en g/100 mL:
s = 1,76 ⋅ 10−10 ⋅ 275,8/10 = 4,85 ⋅ 10−9 g/100 mL
c) En una disolución de Na2CO3 0,22 M.
Tenemos un ion común, el anión CO 2– 3 :

→
NaCO3 (s)   ←  2 Na+ (aq) + CO 2– 3 (aq)

Ms 0,22
Mf 2 · 0,22 0,22
En este caso:
Kps = [Ag+]2[CO 2– 3 ] = (2s) ⋅ (s + 0,22)
2

Si suponemos que s << 0,22, se simplifica a:

8,5 ⋅ 10−12 = 4s2 ⋅ 0,22
s = 3,11 ⋅ 10−6 mol/L
Efectivamente, s << 0,22.
Multiplicando el resultado por la masa molecular del carbonato de plata y
dividiendo entre 10, obtenemos la solubilidad en g/100 mL:
s = 3,11 ⋅ 10−6 ⋅ 275,8/10 = 8,58 ⋅ 10−5 g/100 mL
¿Cuál de estas sustancias es más efectiva para reducir la solubilidad del
Ag2CO3?
A la vista de los datos de solubilidad, el más efectivo para reducir la so-
lubilidad es el nitrato de plata. La razón está en que [Ag+] está elevada al
cuadrado en la expresión de la constante Kps del Ag2CO3.
32  En un vaso con agua se añade cierta cantidad de una sal poco soluble, de
fórmula AB3. El producto de solubilidad de la sal es Ks.
a) Deduce la expresión que relaciona la máxima concentración de A3+ con la
Ks de la sal.
Estudiamos el equilibrio de solubilidad de la sal:
AB3 (s) →← AB3 (aq) → A (aq) + 3 B (aq)
3+ −

s s 3s
Kps
Kps = s · (3s)3 = 27s4 ⇒ [A3+] = s = 4
27
b) A continuación, se introduce una cantidad de sal soluble CB2, ¿qué varia-
ción produce en la solubilidad de la sal AB3?
Estudiamos el equilibrio de disociación de la sal soluble:
CB2 (aq) → C2+ (aq) + 2 B− (aq)
c c 2c

182 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 El ion B− de la sal soluble influye en el equilibrio de solubilidad de la sal poco
soluble:
Kps = [A3+][B−]3 = s ⋅ (3s + 2c)3 ≅ s ⋅ (2c)3 = 8c3s
Kps
s= 3
8c

6. R
 eacciones Actividades (página 249)
de precipitación Actividades digitales 33-38 (E y D)
(páginas 250/253)
33  Sabiendo que la Kps del PbI2, a 25 °C, es 9,8 ⋅ 10−9, calcula qué cantidad de
KI habrá que añadir a 500 mL de una disolución 0,1 M de Pb(NO3)2 para que
se forme el precipitado. Se supone que el volumen de la mezcla no varía al
adicionar el KI.
El nitrato de plomo(II) es una sustancia soluble; en agua se disociará dando
iones Pb2+ (aq) e iones NO3− (aq). Sucederá algo similar con el KI: el I− (aq)
podrá combinarse con el Pb2+ (aq) y formar un precipitado si la concentración
de ambos iones supera lo que permite la constante Kps del PbI2.
Cada mol de Pb(NO3)2 proporciona un mol de ion Pb2+ (aq), por lo que
[Pb2+] = 0,1. De forma similar, si añadimos KI hasta que su concentración sea x,
[I−] = x.
El equilibrio de solubilidad del Pb(NO3)2 indica:
PbI2 (s)   → ←  Pb (aq) + 2 I (aq)
2+ –

Mf 0,1 2x
Kps = [Pb ][I ] = 0,1 · (2x) = 0,4x2
2+ – 2 2

9,8 · 10−9 = 0,4x2 → x = 1,57 ⋅ 10−4 mol/L

Calculamos los moles que habrá que disolver en 500 mL:
nKI = VMKI = 0,5 ⋅ 1,57 ⋅ 10−4 = 7,8 ⋅ 10−5 mol
mKI = nKIMKI = 7,8 ⋅ 10−5 ⋅ (39,1 + 126,9) = 13 ⋅ 10−3 g = 13 mg
El precipitado aparece cuando se disuelven más de 13 mg de KI.
34 ¿Se formará cromato de plata sólido si se disuelven 2,7 ⋅ 10−5 g de AgNO3 en
15 mL de K2CrO4 de concentración 4 ⋅ 10−4 M? Usa los datos que precises de
la tabla 7.2.
El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es:
Ag2CrO4 (s) → 2–
← 2 Ag (aq) + CO 4 (aq)
+

Suponemos que el K2CrO4 se disuelve totalmente y se disocia:

K2CrO4 → CrO 2– 4 + 2 K
+

2–
[K2CrO4] = [CrO 4 ] = 4 ⋅ 10−4
Necesitamos saber la molaridad del nitrato de plata final, suponiendo que se
disuelve totalmente; con ello conoceremos la concentración de iones plata.
Posteriormente, calcularemos Qps y compararemos esta magnitud con la cons-
tante Kps que aparece en la tabla 7.2, página 192 del Libro del alumno.
2,7 · 10−5 / 169,9
[AgNO3] = = 1,06 ⋅ 10−5 mol/L
15 · 10−3
Qps = [CrO 2–
4 ][Ag ] = (4 · 10 ) (4 · 10 ) = 4,5 · 10
+ 2 −4 −5 2 –5

Es decir:
Qps < Kps = 1,1 ⋅ 10−12
Como Qps es menor que Kps, no habrá precipitación, pues no se supera el límite
de solubilidad.

7. El equilibrio químico 183

 35  En un vaso se disuelven 5 g de CaCl2 en 50 mL de agua destilada. En otro
vaso se disuelven 5 g de Na2CO3 en 50 mL de agua destilada. Una vez prepa-
radas las dos disoluciones, se mezclan.
a) Escribe el proceso que tiene lugar.
b) Teniendo en cuenta los datos de la tabla 7.2, determina si se formará o no
el precipitado y, en caso afirmativo, cuál será su fórmula.
Las especies en disolución son:
• CaCl2 (s) → Ca2+ (aq) + 2 Cl− (aq)
• Na2CO3 (s) → 2 Na+ (aq) + CO 2– 3 (aq)

Una vez mezcladas ambas disoluciones, en la disolución estarán presentes los

cuatro iones, que pueden conformar las sales:
Anión/Catión Ca2+ (aq) Na+ (aq)
Cl− (aq) CaCl2 NaCI
2–
CO 3 (aq) CaCO2 NaCO2

Dos de las sales que se podrían formar como precipitados son el CaCl2 y el
Na2CO3, que son las de partida, por lo que sabemos que son solubles; además,
no constan en la tabla 7.2. Tampoco aparece el NaCl, o sal común, de la que sa-
bemos por experiencia que es soluble en agua. La cuarta sal, el CaCO3, tiene una
Kps = 3,4 ⋅ 10−9, según se indica en la tabla 7.2. Esta sal podría formar un precipitado:
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → 2 NaCl (aq) + CaCO3 ↓
Determinamos ahora la concentración de los iones Ca2+ y CO 2– 3 en la di-
solución acuosa final. Para ello, suponemos que el volumen es aditivo
(50 mL + 50 mL = 100 mL = 0,1 L):
mCaCl2 5
nCa2+ = nCaCl2 = = = 0,045
MCaCl2 111
nCa2+ 0,045
[Ca2+] = = = 0,45 M
VT (L) 0,1
mNa2CO3 5
nCO2+ = nNa2CO3 = = = 0,045
3
MNa2CO3 106
nCO2+ 0,047
[CO 2–
3 ] =
3
= = 0,47 M
VT (L) 0,1
Calculando su Qps:
Qps = [Ca2+][CO 2–3 ] = 0,45 ⋅ 0,47 = 0,21

Puesto que Qps >> Kps, sí se formará precipitado de carbonato de calcio.

36  Utilizando los datos adecuados de la tabla 7.2, determina la solubilidad en
agua del AgCl y del Ag2CrO4 y justifica por qué se utiliza el K2CrO4 como indi-
cador en la valoración de cloruros en el agua potable.
Planteamos el equilibrio de solubilidad de cada sustancia. Relacionando la
constante Kps de cada una con su solubilidad, obtendremos el valor de la so-
lubilidad en agua de cada una. Como el enunciado no precisa ninguna unidad,
expresaremos la solubilidad en mol/L.
AgCl (s) →
← AgCl (aq) → Ag (aq) + Cl (aq)
+ −

s s s
Kps = s → s = Kps = 1,8 · 10 = 1,34 ⋅ 10−5 M
2 −10

Ag2CrO4 (s) → 2–
← Ag2CrO4 (aq) → 2 Ag (aq) + CrO 4 (aq)
+

s 2s s
Kps 1,10 · 10−12
Kps = (2s)2 ⋅ s = 4s3 ⇒ s = 3 =3 = 6,5 · 10−5 M
4 4

184 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 La solubilidad del cromato de plata es mayor que la del cloruro de plata. Cuan-
do se añaden iones plata a una disolución que contiene los dos aniones citados,
comienza a precipitar el cromato después de que haya precipitado todo el clo-
ruro, lo que permite valorar ese anión.
37 Para determinar la cantidad de cloruro que hay en un agua potable se valo-
ra una muestra de 25 mL de la misma con AgNO3 0,01 M, utilizando K2CrO4
como indicador. El color rojo ladrillo aparece cuando se han adicionado 15 mL
de la sal de plata. Calcula el contenido de Cl− en el agua y justifica si es apta
para el consumo.
Dato: el límite máximo de Cl− en el agua potable es 250 ppm.
Planteamos la ecuación del proceso de valoración:
Cl− + AgNO3 → AgCl + NO –3
25 mL 0,01 M, 15 mL
n
M = ⇒ nAgNO2 = 0,01 ⋅ 15 · 10−3 = nCl_ = MCl_ ⋅ 25 · 10−3
V
0,01 · 15 · 10−3
MCl_ = = 6 · 10–3
25
Expresamos el límite máximo en forma de concentración molar:
g 1 mol mol
250 ppm = 250 · 10−3 · = 7,04 · 10−3
L 35,5 g L
MCl_ es inferior al límite máximo, luego el agua es apta para el consumo.
38  Debido a su abundancia en el agua del mar, donde se encuentra princi-
palmente en forma de cloruro, el magnesio es un elemento prácticamente
inagotable. En el mar Muerto, por ejemplo, cuyas aguas tienen un elevado
contenido de sales minerales, la concentración de Mg2+ es de 44,0 g L−1.
a) A 25 °C se añade, gota a gota, a 1 L de agua procedente del mar Muerto,
una disolución concentrada de NaOH con el fin de obtener una [OH−] =
10−2 M. Considerando que el volumen de la disolución no cambia, calcula
la molaridad del ion Mg2+ en estas condiciones y la masa de Mg(OH)2 que
habrá precipitado.
Estudiamos el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2:
Mg(OH)2 (s) →← Mg(OH)2 (aq) → Mg (aq) + 2 OH (aq)
2+ −

Kps = [Mg2+][OH−]2 ⇒ 3,4 ⋅ 10−11 = [Mg2+] ⋅ (10−2)2

[Mg2+] = 3,4 ⋅ 10−7 M
Expresamos esta concentración en g/L para compararla con la del agua del
Mar Muerto:
mol 24,3 g g
MMg = 24,3 g/mol ⇒ 3,4 ⋅ 10−7 · = 8,262 · 10−6
L mol L
La cantidad de Mg2+ que ha precipitado es:
g g g
44 − 8,262 · 10–6 ≅ 44
L L L
Es decir, precipita prácticamente todo. Calculamos la cantidad de Mg(OH)2
que ha precipitado:
MMg(OH)2 = 24,3 + 2 ⋅ (16 + 1) = 58,3 g/mol
58,3 g Mg (OH)2
44 g Mg · = 105,56 g Mg(OH)2 precipitan
24,3 g Mg
b) Explica cómo se podría disolver, mediante procedimientos químicos, un
precipitado de hidróxido de magnesio. Escribe la reacción correspondiente.
Datos: Kps del Mg(OH)2 a 25 °C = 3,4 ⋅ 10−11

7. El equilibrio químico 185

 Puesto que el hidróxido de magnesio es una base, se puede disolver aña-
diendo un ácido; por ejemplo, HCl:
Mg(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) → MgCl2 (aq) + 2 H2O

Actividades (página 253)

Actividades digitales 39-42 (E y D)
39 Una disolución contiene una mezcla de iones Ag+ y Pb2+ que queremos sepa-
rar. Con los datos de la tabla 7.2, indica si es más adecuado añadir a la mezcla
HCl, HBr o H2S.
Recordemos la relación entre solubilidad y Kps, tratada en el epígrafe 5.2, pági-
na 247 del Libro del alumno. Dicha relación varía en función del tipo de sal (su
estequiometría de disolución).
Tendremos que determinar la solubilidad de las sales formadas en cada caso.
Recuérdese que, para compuestos de estequiometría AB, Kps = s2, y para los de
estequiometría AB2, Kps = 4s3.
Sal añadida HCl HBr H2S
Sales formadas AgCl y PbCl2 AgBr y PbBr2 Ag2S y PbS
AgCl AgBr Ag2S
Kps
1,8 · 10–10 5,4 · 10–13 6,0 · 10–30
AgCl AgBr Ag2S
s
1,34 · 10–5 7,35 · 10–7 1,14 · 10–10
PbCl2 PbBr2 PbS
Kps
1,7 · 10–5 6,6 · 10–6 3,0 · 10–7
PbCl2 PbBr2 PbS
s
1,62 · 10–2 1,18 · 10–2 5,48 · 10–4

Para lograr una mayor diferencia de solubilidad se debe añadir sulfuro de

hidrógeno.
40 Se tiene una disolución de 0,1 M en NaCl, 0,1 M en NaBr y 0,1 M en NaI. Para
separar los aniones, se añade AgNO3. Utilizando la tabla 7.2, determina:
a) Qué anión precipitará primero, cuál lo hará en segundo lugar y cuál será el
tercero.
A partir de los datos de las constantes Kps de la tabla 7.2 obtendremos las
concentraciones de plata para que se produzca precipitado:
• AgCl (s) →
← Ag (aq) + Cl (aq)
+ −

Kps = 1,8 ⋅ 10−10 = [Ag+] [Cl−] = [Ag+] ⋅ 0,1

[Ag+] = 1,8 ⋅ 10−9
• AgBr (s) →
← Ag (aq) + Br (aq)
+ −

Kps = 5,4 ⋅ 10−13 = [Ag+] [Br−] = [Ag+] ⋅ 0,1

[Ag+] = 5,4 ⋅ 10−12
• AgI (s) →
← Ag (aq) + I (aq)
+ −

Kps = 7,9 ⋅ 10−17 = [Ag+] [I−] = [Ag+] ⋅ 0,1

[Ag+] = 7,9 ⋅ 10−16
Por tanto, vemos que precipitará primero el yoduro, después el bromuro y
finalmente el cloruro, en el mismo orden en que varía la concentración de
plata necesaria para dar un precipitado.
b) Qué cantidad del anión que precipita primero quedará en disolución cuan-
do empiece a precipitar el segundo y qué cantidad del segundo quedará
cuando comience a precipitar el tercero.
En el momento de comenzar a precipitar el segundo, el bromuro, la con-
centración del catión plata es 5,4 ⋅ 10−12 mol/L; en consecuencia, aplicando

186 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 ese valor de concentración a la Kps del yoduro de plata, el primero en pre-
cipitar, obtenemos un valor de aniones yoduro:
Kps Agl 7,9 · 10−7
[I–] = = = 1,46 · 10–5 mol/L
[Ag+] 5,4 · 10−12
De igual forma, pero aplicándolo al segundo, el bromuro, y al tercero, el
cloruro:
Kps AgBr 5,4 · 10−13
[Br–] = = = 3,00 · 10–4 mol/L
[Ag ] 1,8 · 10
+ −9

41 Una disolución contiene una mezcla de iones Cl− y Br− que queremos separar.
Utilizando los datos que se recogen en la tabla 7.2, indica si es más adecuado
añadir a la mezcla AgNO3 o Pb(NO3)2.
Se trata de saber en qué casos es mayor la diferencia en la solubilidad, s. Las
fórmulas de las sales que precipitan son AgCl y AgBr en el primer caso y PbCl2
y PbBr2 en el segundo. En la tabla 7.2 encontramos:
• Kps AgCl = 1,8 ⋅ 10−10 y Kps AgBr = 5,4 ⋅ 10−13
• Kps PbCl2 = 1,7 ⋅ 10−5 y Kps PbBr2 = 6,6 ⋅ 10−6
La relación entre Kps y s es Kps = s2 en el primer caso y Kps = 4s3 en el segundo.
Véase el epígrafe 5.2, página 247 del Libro del alumno.
Si se añade nitrato de plata: sAgCl = 1,34 ⋅ 10−5 y sAgBr = 7,35 ⋅ 10−7
Si se añade nitrato de plomo(II): SPbCl2 = 1,62 ⋅ 10−2 y SPbBr2 = 1,18 ⋅ 10−2
Entre la solubilidad del AgCl y la del AgBr hay dos órdenes de magnitud de
diferencia, lo que implica que el cloruro es 100 veces más soluble que el bro-
muro, mientras que la solubilidad del PbCl2 y del PbBr2 es del mismo orden de
magnitud. En consecuencia, para separar los iones Cl− y Br− es más adecuado
añadir nitrato de plata.
4 Se mezclan 50 mL de una disolución 0,5 M de Fe(NO3)3 con 125 mL de una
disolución de Mg(NO3)2 0,25 M y al conjunto se le añade NaOH.
Calcula:
a) Qué ion precipita primero.
Tanto el Fe(NO3)3 como el Mg(NO3)3 estarán completamente disueltos en
sus disoluciones de partida. Calculamos los moles que hay de cada catión
en la disolución de partida y cuál será la concentración de cada uno en la
mezcla.
Fe(NO3)3 → Fe3+ (aq) + 3 NO 3 (aq)
–

N.° de moles 0,5 · 50 · 10–3 = 2,5 · 10–2 2,5 · 10-2 3 · 2,5 · 10–2
[Fe3+] mezcla (2,5 · 10-2)/(125 + 50) · 10-3) =
= 0,143 M

Mg(NO3)2 → Mg2+ (aq) + –

2 NO 3 (aq)
N.° de moles 0,25 · 125 · 10–3 = 3,125 · 10–2 2 · 3,125 · 10-2
= 3,125 · 10-2
[Fe3+] mezcla (3,125 · 10–2)/(125 + 50) · 10-3) =
= 0,246 M

Cuando se añade NaOH a la mezcla, hay posibilidad de que se forme

Fe(OH)3 y Mg(OH)2. Para saber cuál de estos precipita primero, buscamos
el dato de la Kps de cada uno (tabla 7.2 del Libro del alumno) y estudiamos su
equilibrio de solubilidad:
Kps (Fe(OH)3) = 2,8 · 10–39
Fe(OH)3 → Fe3+ (aq) + 3 OH– (aq)
Kps (Fe(OH)3) = [Fe3+ (aq)] · [OH–(aq)]3
Kps (Mg(OH)2) = 5,6 · 10–12

7. El equilibrio químico 187

 Mg(NO3)2 → Mg2+ (aq) + 2 OH– (aq)
Kps (Mg(OH)2) =[Mg2+ (aq)] · [OH– (aq)]2
Sustituimos datos y calculamos la [OH– (aq)] en equilibrio con cada catión:
• Para Fe3+:
Kps Fe(OH)3 2,8 · 10−39
[OH–] = 3 = 3 = 2,7 · 10−13
[Fe3+] 0,143
• Para Mg2+ :
Kps Mg(OH)2 5,6 · 10−12
[OH–] = = = 4,8 · 10−6
[Mg2+] 0,246
El ion que precipita primero es el Fe3+.
b) Cuál es la máxima concentración que puede alcanzar el NaOH antes de
que comience a precipitar el segundo ion.
La máxima concentración que puede alcanzar el NaOH antes de que em-
piece a precipitar el Mg2+ es 4,8 · 10–6 M.
c) Qué cantidad del ion que ha precipitado en primer lugar queda en la diso-
lución cuando empieza a precipitar el segundo.
Volvemos al equilibrio de solubilidad del hidróxido de hierro (III) para de-
terminar la cantidad de ion Fe3+ que queda en disolución cuando empieza a
precipitar el hidróxido de magnesio:
Kps Fe(OH)3 2,8 · 10−39
[Fe3+] = = = 2,53 · 10−23 M
[OH–]3 (4,8 · 10−6)3
El ion Fe3+ prácticamente ha desaparecido del medio.

188 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

Actividades de consolidación y síntesis (páginas 256/257)
Actividades digitales 1-17 (E y D) 3  El tetróxido de dinitrógeno se transforma, de
manera reversible, en dióxido de nitrógeno, pro-
Constante de equilibrio y ceso que podemos representar mediante la ecua-
magnitudes termodinámicas ción: N2O4 →
← 2 NO2
a) Determina la ΔH° y la ΔS° para esta reacción,
1  En una fase de la obtención del ácido sulfúrico,
sabiendo que Kp vale 0,17 a 30 °C y 0,70
se oxida el dióxido de azufre según la reacción:
a 50 °C.
2 SO2 (g) + O2 (g) →
← 2 SO3 (g)
A partir de la ecuación de Van’t Hoff:
Como este proceso es muy lento a 25 ºC, se trata de
aumentar su velocidad elevando la temperatura.
Sabiendo que, para el proceso que hemos escrito,
ln
Kp2 ΔH° 1 1
Kp1
= − ( )
R T1 T2
ΔG o25 °C = −141,6 kJ y que ΔG o700 °C = −12,12 kJ, de- Se sustituyen los valores y se despeja ΔH (to-
termina su Ke a cada una de estas temperaturas y mando R = 8,31 J/Kmol):

( )
justifica la conveniencia de trabajar a una o a otra.
0,70 ΔH° 1 1
En el estado de equilibrio, sabemos que ΔG = 0 y ln = −
Qe = Ke, como se ve en el epígrafe 2.2). En el epí- 0,17 8,31 303 323
grafe 1 hemos concluido que: ΔH° = 57 552 J/mol = 57,6 kJ/mol
ΔG° = –RT ln Kp Sabemos también que ΔG° = ΔH° – TΔS° = –RT
A las dos temperaturas mencionadas en el enun- ln Kp. Aplicándolo a una temperatura:
ciado, las constantes Kp valdrán: ΔH° – T ΔS° = –RT ln Kp
o
−ΔG25 °C −(141,6 · 107)
57 552 = 303 ΔS = –8,31 · 303 ln 0,17
Kp 25°C = e RT =e 8,31 · 298
= 6,8 · 1024
o
ΔS = 175,2 J/Kmol
−ΔG 700 °C −(12,12 · 103)
Kp 700°C = e RT =e 8,31 · 973
= 4,48 b) Valora el interés de aumentar la temperatura
para mejorar la eficacia de esta transformación.
Al aumentar la temperatura, se incrementa efecti- El proceso es endotérmico; por tanto, un au-
vamente la velocidad de reacción, como se explicó mento de la temperatura favorece la forma-
en la Unidad 6, pero la constante de equilibrio de- ción de productos, lo que concuerda con el
crece de forma notoria, por lo que el rendimiento hecho de que la constante Kp aumenta con la
global será menor. Conviene llegar a un compro- temperatura.
miso entre ambos efectos, bien trabajando a una
El razonamiento puede ser mucho más com-
temperatura intermedia, bien reciclando los reac-
pleto si tenemos en cuenta los factores que in-
tivos que no han dado lugar a productos a la salida
fluyen en la espontaneidad del proceso, como
del reactor.
se veía en la Unidad 5: el proceso es espontá-
2  La Ke a 25°C, del siguiente proceso, es 7 · 1024: neo si ΔG° = ΔH° – TΔS° es menor que cero.
2 SO2 (g) + O2 (g) →
← 2 SO3 (g) El factor entálpico es desfavorable —valor po-
Determina su valor a 700 °C, si la ΔHº a 25 °C es sitivo, se trata de una reacción endotérmica—,
–197,8 kJ. pero el entrópico es favorable —aumento de
 Según la ecuación de Van’t Hoff y suponiendo entropía—. En condiciones estándar interesa-
que ΔH° permanece constante en ese rango de rán temperaturas superiores a:
temperaturas: T > |ΔH°|/|ΔS°|
Kp2 ΔH° 1 1
Kp1
= ln −
R T1 T2 ( ) En consecuencia, la eficiencia se mejorará au-
mentando la temperatura.

Sustituyendo valores y despejando Kp 700 °C (en este Procesos homogéneos

caso, tomamos R = 8,31 J/Kmol), resulta:

( )
4  En un recipiente de 2 L se han colocado tres
7 · 1024 −197,8 · 103 1 1
ln = − sustancias, A, B y C, en cuatro situaciones distin-
Kp 700°C 8,31 973 298 tas a la misma temperatura. Las cantidades de A,
Kp 700 °C = 6,03 B y C son las que se indican en la tabla. Sabien-
do que las sustancias reaccionan de forma que
A + 1/2 B →
← 2 C y que, a esa temperatura, Kc = 2,25,
indica en qué casos el sistema estará en equilibrio.

7. El equilibrio químico 189

 Si no lo está, predice en qué sentido evolucionará Conocida la constante Kc, podemos determinar
para alcanzarlo. Kp:
A (mol) B (mol) C (mol) Kp = Kc (RT)Δn = 1,74 ⋅ 10−3 ⋅ [0,082 ⋅ (273 + 182)]2 − 1
1 2 2 3
Kp = 6,5 ⋅ 10−2
2 4 8 6 b) La presión total de la mezcla en equilibrio.
3 6 4 2 Para determinar la presión, hacemos uso de la
4 6 2 8 ecuación de los gases ideales:
Se trata de comparar los valores del cociente de pTV = nTRT
reacción con la constante de equilibrio: (0,1 + 0,017) ⋅ 0,082 ⋅ (273 + 182)
pT = = 2,18 atm
2
Relación Reacción Evolución
reactivos → 6 El NO2 es un compuesto que contribuye a la for-
Qc < Kc espontánea
productos mación del smog fotoquímico en los procesos de
contaminación urbana debido a que a tempera-
Qc = Kc en equilibrio reactivos →
←
productos turas elevadas se descompone según la reacción:
2 NO2 (g) →← 2 NO (g) + O2 (g)
espontánea la productos →
Qc > Kc Si en un recipiente de 2 L se añade NO2 a 25 °C y
reacción inversa reactivos
21,1 atm de presión y se calienta hasta 300 °C (a
1 →
Si la reacción es: A + B←2C volumen constante) se observa que la presión en
2 el equilibrio es de 50 atm. Calcula a 300 °C:
Tendremos que:
[C]2 a) El grado de disociación del dióxido de
Qe =
[A][B]1/2 nitrógeno.
Deberemos pasar de moles a concentración molar. Estudiamos el equilibrio de disociación. Como
Operando y sabiendo que Ke = 2,25, tendremos: todas las sustancias son gases, podemos traba-
[A] [B] [C] Qc Relación Evolución jar con Kp. Previamente, debemos calcular la
presión que ejerce el NO2 en las condiciones
1 1 1 1,5 2,25 Qc = Kc En equilibrio
de reacción:
2 2 4 3 2,25 Qc = Kc En equilibrio
p1 ⋅ V1 p2 ⋅ V2
reactivos → =
3 3 2 1 0,236 Qc < Kc T1 T2
productos
productos → 21,1 atm ⋅ 2 L p2 ⋅ 2 L
4 3 1 4 5,33 Qc > Kc =
reactivos (273 + 25) K (273 + 300) K
Las concentraciones vienen expresadas en mol/L. p2 = 40,57 atm
2 NO2 (g) →← 2 NO (g) + O2 (g)
5 Se introducen 0,1 mol de SbCl5 en un recipiente
de 2 L, se calientan a 182 °C y se produce su diso- Inicial 40,57 atm 0 0
ciación según la reacción: SbCl5 (g) → ← SbCl3 (g) + Reaccionan –2x 2x x
+ Cl2 (g). Al llegar al equilibrio, el número de moles Equilibrio 40,57 – 2x 2x x
de SbCl5 es 0,083. Calcula: pT eq = 40,57 – 2x + 2x + x = 50 atm
a) La constante de equilibrio Kc y Kp. x = 50 – 40,57 = 9,43 atm
Estudiamos el proceso que sigue el SbCl5 en su p2NO ⋅ pO2 (2 ⋅ 9,43)2 ⋅ 9,43
descomposición: Kp = 2 = = 7,12
pNO2 (40,57 − 2 ⋅ 9,43)2
SbCl5 (g) → ← SbCl3 (g) + Cl2 (g)
El grado de disociación será:
Inicial 0,1 mol 0 0
2x 2 ⋅ 9,43
Reaccionan −x x x α= = = 0,465
40,57 40,57
Equilibrio 0,1 − x = 0,083 x x
b) El valor de Kc y Kp.
0,1 − x = 0,083
Datos: R = 0,082 atm L/mol K
x = 0,1 − 0,083 = 0,017 mol
Una vez conocido Kp, podemos determinar Kc:
0,017 0,017
· Kc = Kp(RT) − Δn
[SbCl3][CI3] 2 2
Kc = = = 1,74 · 10–3 Kc = 7,12 ⋅ [0,082 ⋅ (273 + 300)]–(2 + 1 – 2) = 0,15
[SbCl5] 0,083
2

190 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

7  A 250 °C, el PCl5 se descompone según el pro- Y las concentraciones molares:
ceso: PCl5 (g) → ← PCl3 (g) + Cl2 (g), cuya Kc vale [PCl5] = (1 − x)/5 = 0,17 M
3,8 ⋅ 10−2. Determina la composición del sistema
[PCl3] = (1 + x)/5 = 0,23 M
en estado de equilibrio y el grado de disociación
del PCl5, si: [Cl2] = x/5 = 0,03 M
a) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 8 Cuando se calienta a 250 °C, el PCl5 se descom-
y lo calentamos hasta 250 °C. pone según el proceso:
Para la reacción: PCl5 (g) → ← PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) → ← PCl3 (g) + Cl2 (g) En un recipiente de 1 L se introduce cierta can-
La constante de equilibrio es: tidad de PCl5 y se calienta hasta alcanzar los
250 °C. Al alcanzar el estado de equilibrio, se ob-
[PCl3][CI2]
Kc = serva que la presión total del sistema es de 1 atm y
[PCl5] que el 80 % del PCl5 que se colocó inicialmente se
En este caso, la evolución de la reacción es: ha transformado. Determina:
PCl5 → ← PCl3 + Cl2 a) La cantidad inicial de PCl5 y su grado de
Inicial 1 mol 0 0 disociación.
Reaccionan –x x x La evolución de la reacción es:
Equilibrio 1–x x x PCl5 (g) → ← PCl3 (g) + Cl2 (g)
Meq (1 – x)/V M x/V M x/V M peq pi – x x x
Sustituyendo los datos de concentración en la Sabiendo que la presión total en el equilibrio es
constante de equilibrio y operando, nos queda: de 1 atm, podemos hacer el balance:
x x peq = pPCI5 + pCI2 = (pi − x + x + x) = 1
·
5 5 pi + x = 1
Kc = = 3,8 · 10–2 ⇒ x = 0,35 mol
1−x Por otra parte, sabemos que el grado de trans-
5 formación ha sido del 80 %. Es decir:
El grado de disociación será: x = pi ⋅ 80/100 = 0,8 pi
0,35 Sustituyendo, obtenemos:
α= = 0,35
1 pi + 0,8pi = 1 ⇒ pi = 0,556 atm
Y las concentraciones molares: y aplicando la ecuación de los gases ideales:
[PCl5] = (1 − x)/V = 0,13 M piV 0,556 ⋅ 1
ni = = = 0,013 mol
[PCl3] = [Cl2] = x/V = 0,07 M RT 0,082 ⋅ (273 + 250)
b) En un matraz de 5 L introducimos 1 mol de PCl5 El grado de disociación es:
y 1 mol de PCl3 y los calentamos hasta 250 °C. ni x 0,8 pi
αd = = = 0,8
La evolución de la reacción es: nf pi pi
PCl5 → ← PCl3 + Cl2 El balance se hace sobre las presiones, dado
Inicial 1 mol 1 mol 0 que, al no variar el volumen, la presión es pro-
porcional al número de moles de gases (prin-
Reaccionan −x x x
cipio de Avogadro). Debe comentarse que el
Equilibrio 1−x 1+x x grado de disociación es la conversión, pero ex-
Meq (1 − x)/V M (1 + x)/V M x/V M presado en tanto por uno.
Sustituyendo los datos de concentración en la b) La Kp y la Kc para este proceso a esa temperatura.
constante de equilibrio y operando, resulta: La constante Kp se obtiene sabiendo que la pre-
1+x x sión final del pentacloruro es 0,2pi, ya que su
·
5 5 grado de disociación vale 0,8:
Kc = = 3,8 · 10–2 ⇒ x = 0,14 mol
1−x pPCI3 ⋅ pPCI2 x ⋅ x 0,8pi ⋅ 0,8pi
Kp = = =
5 pPCI5 0,2pi 0,2pi
El grado de disociación será: 0,82 ⋅ 0,556
Kp = = 1,8
0,14 0,2
α= = 0,14
1

7. El equilibrio químico 191

 La constante Kc se obtiene de la relación entre La reacción de equilibrio evolucionará según:
Kp y Kc: CuBr2 (s) → ← Cu (s) + Br2 (g)
Kp
Kp = Kc (RT)Δn ⇒ Kc = mi 10 g
(RT)Δn
ni 4,48 · 10–2 0 0
18
Kc = = 0,042 nr –x x x
[0,082 ⋅ (273 + 250)]2 − 1
nf 4,48 · 10 – x
–2
x x
9 A la temperatura de 35 °C disponemos, en un re- Al ser un equilibrio heterogéneo, la constante
cipiente de 310 cm3 de capacidad, de una mezcla de equilibrio, Kp, es:
gaseosa que contiene 1,660 g de N2O4 en equili-
Kp = p (Br2) = 80 mmHg = 0,105 atm
brio con 0,385 g de NO2.
Aplicando la ley de los gases ideales, pV = nRT,
Dato: R = 0,082 atm L/K mol
resulta:
a) Calcula la Kc de disociación del N2O4 a 35 °C.
0,105 ⋅ 10
Escribimos el proceso y calculamos su Kc: nBr2 = = 2,55 · 10–2
0,082 ⋅ (273 + 230)
N2O4 (g) → ← 2 NO2 (g)
Por tanto, al final:
A partir de la ecuación del proceso, sabemos
CuBr2 (s) → ← Cu (s) + Br2 (g)
que:
[NO2]2 mi 10 g 0 0
Kp = ni 4,48 · 10 –2
0 0
[N2O4]
MNO2 = 14 + 2 ⋅ 16 = 46 g/mol nf 4,48 · 10 –x
–2
x x
MN2O4 = 2 ⋅ 14 + 4 ⋅ 16 = 92 g/mol nf 1,93 · 10–2 2,55 · 10–2 2,55 · 10–2
0,385 g mf 4,31 g 1,62 g 4,07 g
46 g/mol b) En una experiencia idéntica a la anterior, co-
[NO2] = = 0,027 locamos 100 g de CuBr2. ¿Cuál sería ahora la
0,31 L
cantidad de cada una de las sustancias presen-
1,66 g tes en el equilibrio?
92 g/mol En este apartado, al tratarse de un equilibrio
[N2O4] = = 0,058
0,31 L heterogéneo, no cambiarán las condiciones de
[NO2]2 0,0272 equilibrio, es decir, este será igual que antes:
Kc = = = 12,57 · 10–3 Kp = p (Br2) = 80 mmHg = 0,105 atm
[N2O4] 0,058
Aplicando la ley de los gases ideales, pV = nRT,
b) A 150 °C, el valor numérico de Kc es de 3,2. resulta que n (Br2) = 2,55 ⋅ 10−2 mol.
¿Cuál debe ser el volumen del recipiente para
Por tanto, al final:
que estén en equilibrio 1 mol de tetróxido y
2 mol de dióxido de nitrógeno? CuBr2 (s) → ← Cu (s) + Br2 (g)
Introducimos el valor de Kc en su expresión: mi 100 g 0 0

()
2 nf 4,48 · 10–1 –x x x
2
nf 4,22 · 10–1 2,55 · 10–2 2,55 · 10–2
[NO2] 2
V 4
3,2 = = = ⇒ V = 1,25 L mf 94,3 g 1,62 g 4,07 g
[N2O4] 1 V
V 11 El yodo sólido sublima por debajo de 114 °C. Un
trozo de yodo sólido encuentra en un recipien-
Procesos heterogéneos te cerrado en equilibrio con su vapor a una tem-
peratura para la que su presión de vapor es de
10 El CuBr2 se descompone a 230 °C según el proce-
30 mmHg. De forma repentina y a temperatura
so: CuBr2 (s) →
← Cu (s) + Br2 (g) constante, el volumen del recipiente se duplica:
Se introducen 10 g de CuBr2 puro en un recipiente
a) Cuál es la presión en el interior del recipiente
de 10 L, se cierra y se eleva la temperatura hasta
una vez producida la variación de volumen.
230 °C. Cuando se alcanza el equilibrio, la presión
es de 80 mmHg.  Planteamos el equilibrio de sublimación del
yodo. Obsérvese que se trata de un equilibrio
a) Halla la cantidad de cada una de las sustancias
heterogéneo:
presentes cuando se alcanza el equilibrio.
I2 (s) →
← I2 (g)
La masa molar del bromuro de cobre(II) resulta
ser 63,5 + 2 ⋅ 79,9 = 223,3 g/mol.

192 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 Calculamos la presión que ejerce el yodo en las La reacción es endotérmica, por lo que al dis-
nuevas condiciones: minuir la temperatura, el proceso se desplazará
p1 ⋅ V1 p2 ⋅ V2 30 mmHg ⋅ V p2 ⋅ 2V en el sentido exotérmico, es decir, de produc-
= ⇒ = tos a reactivos (←). Una reducción del volumen
T1 T2 T T2
hará que el sistema evolucione en el sentido en
p2 = 15 mmHg
que disminuye el número de partículas en esta-
b) Qué debe ocurrir para reestablecer el do gaseoso, en este caso, de productos a reac-
equilibrio. tivos (←).
La constante Kp es Kp = p (I2 (g)). La presión aho-
13 El metanol (CH3OH) se prepara industrialmente
ra es inferior a la presión en el equilibrio; por
a partir del llamado gas de síntesis (mezcla de CO
tanto, debe sublimar más yodo, es decir, debe
y H2), según el proceso:
producirse el proceso I2 (s) →
← I2 (g).
CO (g) + 2 H2 (g) →← CH3OH (g) ΔH° = −90,8 kJ
c) Si la temperatura permanece constante du-
rante todo el proceso, cuál será la presión en Razona cuál de las siguientes actuaciones produ-
el interior del recipiente una vez reestablecido cen un mayor rendimiento en el mismo:
el equilibrio. a) Aumentar la temperatura.
 Si no varía la temperatura, la constante de La reacción:
equilibrio mantiene su valor. Se sublimará yodo CO (g) + 2 H2 (g) → ← CH3OH (g) ΔH° = −90,8 kJ
hasta que se vuelva a alcanzar la presión de es un proceso exotérmico, por lo que evolu-
30 mmHg. ciona con desprendimiento de calor. También
se observa que, cuando los reactivos se trans-
Principio de Le Châtelier forman en productos, disminuye el número de
12 Predice el efecto que tendrá una disminución de moles gaseosos del sistema.
la temperatura y una disminución del volumen del Según el principio de Le Châtelier, si alteramos
recipiente en los siguientes procesos: el sistema, este evolucionará de modo que ten-
a) F2 (g) → derá a oponerse a dicha alteración.
← 2 F (g) ΔH° > 0
La reacción es endotérmica, por lo que al dis- Así pues, si se aumenta la temperatura, lo que
minuir la temperatura, el proceso se desplazará equivale a dar calor, el rendimiento disminuirá,
en el sentido exotérmico, es decir, aumentará ya que el equilibrio se desplazará en el sentido
la proporción de F2 y disminuirá la de F. Una en que el proceso es endotérmico, esto es, ha-
disminución del volumen hará que el sistema cia la izquierda.
evolucione en el sentido en que se reduce el b) Aumentar la presión.
número de partículas en estado gaseoso, en Si se aumenta la presión, el sistema tiende a
este caso, de productos a reactivos (←). disminuirla, desplazándose el equilibrio hacia
b) C2H2 (g) + H2O (g) → ← CH3CHO (g) donde haya un menor número de moles de ga-
ses; por tanto, sí mejorará el rendimiento, ya
 ΔH° < 0
que el equilibrio se desplazará hacia la derecha.
La reacción es exotérmica; por tanto, una dis-
c) Trabajar con exceso de CO.
minución de la temperatura favorece el proce-
so tal y como está escrito (→). Una reducción Si se aumenta la concentración de reactivos, el
del volumen hace que el sistema evolucione en sistema evolucionará hacia la derecha; en con-
el sentido en el que disminuye el número de secuencia, sí mejorará el rendimiento.
partículas gaseosas, en este caso, de reactivos d) Mantener todas las sustancias en el reactor
a productos (→). hasta que se agoten los reactivos.
c) C2H5OH (l) + O2 (g) CH3CO2H (l) + H2O (l) Si se mantienen todas las sustancias en el reac-
 ΔH° < 0 tor, el sistema no evolucionará una vez que se
alcance el equilibrio; por tanto, nunca se ago-
La reacción es exotérmica, por lo que una re-
tarán los reactivos.
ducción de la temperatura favorece el proceso
tal y como está escrito (→). Una disminución e) Retirar del reactor el CH3OH mientras se
del volumen hace que el sistema evolucione en produce.
el sentido en el que mengua el número de par- Si se retira el producto, el sistema tiende a re-
tículas gaseosas, en este caso, de reactivos a ponerlo, desplazando el equilibrio hacia la de-
productos (→). recha; por eso, sí aumentará el rendimiento del
proceso.
d) C (s) + H2O (g) →← CO (g) + H2 (g) ΔH° > 0

7. El equilibrio químico 193

14  En un recipiente de 2 L se introduce, a equilibrio, la concentración de ese gas llega hasta
1 800 °C, una mezcla en equilibrio formada por 1,6 M. ¿Cuál será ahora la concentración de CO?
0,9 mol de CO2 y 0,4 mol de H2, 1,2 mol de CO y  Para establecer las condiciones de equilibrio,
1,2 mol de H2O. A esa misma temperatura se aña- calculamos primero la concentración inicial de
de a la mezcla 0,8 mol de H2O. fosgeno:
Estudia cómo evoluciona el sistema y calcula la mCOCI2/MCOCI2 198/99
composición de la mezcla en el nuevo equilibrio. [COCl2] = = =1M
V 2
Dato: El proceso que experimentan estas sustan- La evolución de la reacción, en concentraciones
cias es: CO2 (g) + H2 (g) →
← CO (g) + H2O (g) molares, será:
La constante Kc del proceso se obtiene de los datos COCl2 (g) → ← Cl2 (g) + CO (g)
de concentración en el equilibrio:
Mi 1 0 0

Kc =
[CO][H2O] ( )( )
=
1,2 1,2
2 2
=4
Mr
Mf
–x
1–x
x
x
x
x
[CO2][H2]
( )( )
0,9 0,4
2 2
Si, al alcanzar el equilibrio, [CO] = 0,4 M, como
[CO] = x, queda:
Al añadir 0,8 mol de agua, el equilibrio queda alte- [COCl2] = 1 – x = 0,6 M; [Cl2] = x = 0,4 M
rado, de modo que, según el principio de Le Châ- Con los datos de las concentraciones podemos
telier, el sistema evolucionará para restablecer el obtener la constante Kc:
estado de equilibrio. Como se trata de un produc- [CO][CO2] 0,4 · 0,4
to, la evolución será hacia la izquierda: Kc = = = 2,67
[COCI2] 0,6
CO2 (g) + H2 (g) →← CO (g) + H2O (g)
Si se añade más fosgeno, el equilibrio se verá al-
Inicial 0,9 mol 0,4 mol 1,2 mol 1,2 + 0,8 mol terado y el sistema evolucionará hacia la derecha.
Reaccionan x x –x –x Llamamos c al aumento en la concentración de
Equilibrio 0,9 + x 0,4 + x 1,2 – x 2,0 – x fosgeno:
0,9 + x 0,4 + x 1,2 − x 2,0 − x COCl2 (g) → ← Cl2 (g) + CO (g)
Meq (mol/L)
2 2 2 2 Mi 0,6 + c 0,4 0,4
Conocida la constante Kc, el nuevo estado de equi- Mr –y y y
librio será:

( )( )
Mf 0,6 + c – y 0,4 + y 0,4 + y
1,2 − x 2,0 − x
Puesto que [COCl2] = 1,6, y dado que conocemos
[CO][H2O] 2 2
Kc = = = Kc y la concentración final de fosgeno:
[CO2][H2]
( )( )
0,9 + x 0,4 + x
2 2
Kc =
[CO][CI2] (0,4 + y) · (0,4 + y) (0,4 + y)2
[COCI2]
=
0,6 + c − y
=
1,6
= 2,67

(1,2 − x) · (2,0 − x) y = 0,25 M

= =4
(0,9 + x) · (0,4 + x) Por tanto: [CO] = 0,4 + y = 0,65 M
Resolviendo el sistema, obtenemos dos soluciones, Kc no varía, ya que se mantiene constante la tem-
x = 0,11 y x = –2,9. Evidentemente, solo es válida la peratura. Añadir al medio gas argón supone un au-
primera, dado que la segunda conduce a concen- mento de la presión del sistema, lo que hace que
traciones negativas en los reactivos. el equilibrio se desplace en el sentido en que se
Las cantidades finales, expresadas en moles, serán: reduzca el número de partículas gaseosas; en este
caso, en el sentido en que se forma más fosgeno.
CO2 (g) + H2 (g) → ← CO (g) + H2O (g)
neq 0,9 + x = 0,4 + x = 1,2 – x = 2,0 – x = Equilibrio de solubilidad
= 1,01 mol = 0,51 mol = 1,09 mol = 1,89 mol
16 El sulfato de aluminio se utiliza en el tratamiento
15  En un recipiente de 2 L se introducen 198 g de
y en la clarificación de aguas y soluciones acuo-
gas fosgeno (COCl2) y se calientan hasta cierta sas. Con esta finalidad, se disuelve el sulfato de
temperatura. El fosgeno se descompone parcial- aluminio en el agua y, a continuación, se adiciona
mente, según el proceso: hidróxido de sodio; se forma un precipitado ge-
COCl2 (g) →
← Cl2 (g) + CO (g) latinoso de hidróxido de aluminio que hace que
 Cuando se alcanza el equilibrio, la concentra- sedimenten la mayor parte de los contaminantes
ción de CO es 0,4 M. Sin variar la temperatura, que se encuentran en suspensión.
se añade más COCl2 y, cuando se restablece el

194 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 a) Escribe la reacción correspondiente al equili- b) La constante del producto de solubilidad (Kps)
brio de solubilidad del hidróxido de aluminio, del fluoruro de bario.
Al(OH)3 y calcula la concentración que alcan- Utilizamos el equilibrio de solubilidad del BaF2
zan los iones, OH- en una disolución saturada para relacionar su Kps con la solubilidad (s):
de hidróxido de aluminio en agua.
BaF2 (s) ↔ BaF2 (aq) → Ba2+ (aq) + 2 F– (aq)
Datos: Kps (Al(OH)3, 25 °C) = 3,7 · 10-15
s s 2s
Escribimos el equilibrio de solubilidad del hi-
dróxido de aluminio y lo relacionamos con su Kps = [Ba ] · [F ] = s · (2s) = 4 · s
2+ − 2 2 3

solubilidad: Kps = 4 · (7,42 · 10−3)3 = 1,63 · 10−6

Al(OH)3 (s) ↔ Al(OH)3 (aq) → Al3+ (aq) + 3 OH– (aq) c) La solubilidad del fluoruro de bario expresada
s s 3s en mol · L–1, en una disolución acuosa de 0,5 M
de fluoruro de sodio.
Kps = [Al3+] · [OH−]3 = s · (3s)3 = 27 s4 El NaF es una sustancia soluble. Aportará io-
nes F– que influyen en la solubilidad del BaF2.
Kps 3,7 · 10−15 Replanteamos el equilibrio de solubilidad inclu-
s=4 =4 = 1,08 · 10−4
s 27 yendo la concentración de iones fluoruro que
[OH−] = 3s = 3 · 1,08 · 10−4 = 3,24 · 10−4 aporta el NaF:
b) Razona como solubilizarías un precipitado de NaF (aq) → Na+ (aq) + F– (aq)
hidróxido de aluminio. 0,5 M 0,5 M 0,5 M
Para disolver el hidróxido de aluminio, hay que
añadir un ácido al medio. BaF2 (s) ↔ BaF2 (aq) → Ba2+ (aq) + 2 F– (aq)
17  A 25 °C, la solubilidad del fluoruro de bario en s s 2s + 0,5

agua es 1,3 g.L-1. Calcula a esta temperatura: Kps = [Ba2+] · [F−]2
a) La solubilidad del fluoruro de bario expresada 1,63 · 10−6 = s · (2s + 0,5)2 ≈ s · (0,5)2
en mol · L–1.
La diferencia entre los órdenes de magnitud
Calculamos la masa molar del BaF2 para hacer el de la Kps y la concentración de F– que proce-
cambio de unidades oportuno. Leemos el dato den del NaF nos permiten despreciar los iones
de las masas atómicas en la tabla periódica. de fluoruro que proceden de la solubilidad del
M (BaF2) = 137,3 + 2 · 19 = 175,3 g/mol BaF2.
g 1 mol mol 1,63 · 10−6
s = 1,3 · = 7,42 · 10−3 s= = 6,52 · 10−6
L 175,3 g L (0,5)2

Notas

7. El equilibrio químico 195

 SITUACIÓN DE APRENDIZAJE

Química, Tecnología y Sostenibilidad (página 258)

Agua apta para el consumo

Desarrollo de competencias
Actividades digitales 1-3 (E y D)
Desarrollo de competencias. Agua apta para el consumo (D)

Tras leer el texto, realizad la tarea en grupo. El objetivo es conocer cómo se controla y se puede evitar el ver-
tido de metales pesados al agua.
1 En el texto se habla de los metales pesados que pueden contaminar el agua con graves consecuencias
para sus consumidores. Busca en la red cual puede ser el efecto de su consumo para las personas.
Respuesta libre.
2 Uno de los métodos para valorar la concentración de estos metales en el agua es utilizar reacciones de
precipitación. Utiliza la tabla de Kps y localiza, para cada metal, qué anión puedes utilizar para que forme
un compuesto insoluble.
Respuesta libre.
3 En el texto se habla del desastre de Aznalcóllar. Haz una investigación en la red que te permita conocer
por qué se produjo, que consecuencias tuvo para el ecosistema y cuál es la situación actual de los terre-
nos que fueron contaminados en su día. Prepara una presentación sobre el mismo.
Respuesta libre.

Notas

196 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

Técnicas de trabajo y experimentación (página 259)

Estudio de un equilibrio de precipitación

Vídeo del experimento. Estudio de un equilibrio de precipitación (E y D)
Informe. Estudio de un equilibrio de precipitación (E y D)

Análisis de los resultados

1 Escribe la reacción química que se ha producido y calcula el rendimiento del proceso.
Resolvemos la estequiometría que nos permite calcular la cantidad teórica de CaCO3 que se podría obtener
en la experiencia:
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → CaCO3 (s) + 2 NaCl
Masa (g) 5 5 → – –
Masa mol 4,5 · 10–2 4,7 · 10–2 →

Buscamos en la tabla periódica los datos que permiten calcular la masa molar de cada sustancia:
M (CaCl2 ) = 40,1 + 2 · 35,5 = 111,1 g/mol
M (Na2CO3) = 2 · 23 + 12 + 3 · 16 = 106 g/mol
1 mol
5 g CaCl2 · = 4,5· 10–2 mol CaCl2
111,1 g
1 mol
5 g Na2CO3 ·
= 4,7· 10–2 mol Na2CO3
106 g
La estequiometría determina que se deben formar 4,5 · 10–2 mol de CaCO3. Calculamos la masa molar de
CaCO3 para calcular el equivalente en gramos de esta cantidad. Será la cantidad teórica que podríamos
obtener:
M (CaCO3) = 40,1 + 12 + 3 · 16 = 100,1 g/mol
100,1 g
4,5 · 10–2 mol CaCO3 · = 4,5 g CaCO3
1 mol
m de CaCO3 que se ha obtenido
rendimiento = · 100
4,5 g CaCO3
2 Escribe la reacción que se produce al añadir HCl sobre el precipitado de CaCO3. ¿Qué es el gas que burbujea?
HCl + CaCO3 → CaCl2 + H2CO3 → CaCl2 + H2O + CO2
El gas que burbujea es el CO2 que resulta de la descomposición del ácido carbónico que se forma en primer
lugar.

Notas

7. El equilibrio químico 197

Conocimientos básicos (página 260)

Espacio PRO. El equilibrio químico (E y D)

Evaluación (página 261)

Actividades digitales 1-6 Calculamos la Q:

[Cl2] · [NO]2 0,3 · 0,62
Espacio PRO. El equilibrio químico (E y D) Q = = = 0,018 75 < 0,078
[NOCl]2 2,42
Prueba de evaluación. Unidad 7 (D)
El sistema no está en equilibrio pues Q ≠ K.
Test de evaluación. Unidad 7 (D)
b) El sistema todavía no ha alcanzado el equili-
Test online. Unidad 7 brio y el NOCl se seguirá transformando.
1 Analiza las siguientes afirmaciones relativas a la  Q < K, lo que indica que el sistema aún no ha
constante de equilibrio y razona cuál de ellas es alcanzado el equilibrio. El NOCl se seguirá
falsa. transformando.
a) Su valor depende siempre de que se exprese c) El sistema ha rebasado el estado de equilibrio
en función de la presión o de la concentración. y se está formando más NOCl.
b) Su valor depende siempre de la temperatura a No es cierto, por la razón expuesta en el apar-
la que se realiza el proceso. tado anterior.
c) Su valor depende siempre de cómo se ajuste la d) Cuando se alcance el equilibrio la presión
ecuación química del proceso. del sistema será menor que la que había
d) Su valor puede ser cualquier número positivo. inicialmente.
La frase a) es la falsa. La relación entre Kp y Kc de-  Cuando se alcance el equilibrio, aumentará
pende de si hay o no variación en el número de el número de partículas en fase gas. Por cada
moles gaseosos de las sustancias al pasar de reac- dos moles de gas que desaparecen (NOCl),
tivos a productos. Si no hay variación, los valores se forman tres moles de gas (Cl2 + 2 NO).
de las dos constantes coinciden. Esto determina que, en el equilibrio, la pre-
sión del sistema será mayor que la que había
Kp = Kc (RT)(c + d) – (a + b) = Kc (RT)Δn
inicialmente.
Cl2 (g) + H2 (g) → 2 HCl (g)
3 A 1 500 °C, el gas BrF5 se descompone en los ga-
Para este proceso, Kp = Kc.
ses bromo y flúor. En un recipiente de 10 L se in-
2 En un recipiente de 500 mL se introduce cloru- troducen 0,1 mol de BrF5 y se calientan a 1 500 °C.
ro de nitrosilo (NOCl), se calienta hasta 460 °C y Cuando se alcanza el equilibrio, la presión que se
se observa que se descompone formando cloro y mide en el recipiente es 2,46 atm. Calcula:
monóxido de nitrógeno. a) El grado de disociación del BrF5.
2 NOCl (g) →
← Cl2 (g) + 2 NO(g) Planteamos el esquema de la composición del
T = 460 °C sistema a lo largo del proceso:
En un momento determinado se analiza la compo- 2 BrF5 (g) → ← Br2 (g) + 5 F2 (g)
sición del sistema y se encuentra que hay 0,15 mol Inicial 0,1 mol 0 0
de Cl2, 0,30 mol de NO y 1,2 mol de NOCl. Reacciona –2x x 5x
Sabiendo que la constante de equilibrio del pro- En equilibrio 0,1 – 2x x 5x
ceso es 0,078 a esa temperatura, podemos decir, nT en el equilibrio = 0,1 – 0,2x + x + 5x = 0,1 + 4x
de forma razonada:
Consideramos que todas las sustancias son ga-
a) El sistema se encuentra en equilibrio. ses con comportamiento ideal. El dato de la
Determinamos la concentración de cada espe- presión total en el equilibrio nos va a permitir
cie en ese instante: conocer este número:
2 NOCl (g) ↔ Cl2 (g) + 2 NO (g) pT V = nT R T
1,2/0,5 = 2,4 M 0,15/0,5 = 0,3 M 0,3/0,5 = 0,6

198 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS

 c) Un aumento en la cantidad de CO2.
pT · V 2,46 atm · 10 L
nT = = = 0,17 mol Un aumento en la cantidad de CO2 no afecta a
R·T atm L
0,082 · (273 + 1500) K la constante de equilibrio, pero sí a su compo-
mol K
sición. Está en fase gas, por tanto hace que el
nT = 0,17 mol = 0,1 + 4 x equilibrio se desplace hacia la derecha, aumen-
0,17 − 0,1 tando la cantidad de productos de la reacción.
x= = 0,0175
4 d) Un aumento en la presión del sistema.
El grado de disociación, α, representa la re- Un aumento en la presión del sistema hace que
lación entre lo que se disocia y lo que había el equilibrio se desplace en el sentido en que
inicialmente. disminuya el número de partículas en fase gas.
En este caso, se desplaza hacia los productos.
2x 2 · 0,0175
α== = 0,35 e) Un aumento en el volumen del recipiente.
0,1 0,1
Un aumento en el volumen del recipiente hace
b) La constante de equilibrio, especificando si se
que el equilibrio se desplace en el sentido en que
trata de Kc o Kp.
aumente el número de partículas en fase gas.
Como el número de moles de sustancias en En este caso, se desplaza hacia los reactivos.
fase gas es diferente en los reactivos que en
El principio de Le Chatêlier regula todos estos
los productos, Kc ≠ Kp

( )
cambios: cuando un sistema en equilibrio sufre
0,0175 5 · 0,0175 5
alguna transformación que altera ese estado, el
·
[Br2] · [F2]5 10 10 sistema evoluciona hacia un nuevo equilibrio en el

( )
Kc = =
[BrF5]2 0,1 − 2 · 0,0175 2 sentido en que compense esa alteración.
10 5 Al mezclar 50 mL de una disolución de Pb(NO3)2
Kc = 2,12 · 10 –9 0,5 M con 35 mL de KI 0,8 M, aparece un polvillo
muy fino de color amarillo.
Kp = Kc · (R · T)∆n
a) Escribe la reacción e identifica el precipitado.
Kp = 2,12 · 10–9 · [0,082 · (1500 + 273)](5+1-2)
Pb(NO3)2 (aq) + 2 KI (aq) → PbI2 (s) + 2 KNO3 (aq)
Kp = 2,09 · 104
El precipitado que se forma es PbI2 (s).
4 El peróxido de potasio se utiliza para eliminar el
b) Justifica, de forma numérica, por qué aparece
dióxido de carbono del ambiente mediante la si-
el precipitado.
guiente reacción:
Dato: Kps del PbI2 = 9,8 · 10–9
K2O2 (s) + CO2 (g) → ← K2CO3 (s) + 1/2 O2 (g)
Analizamos el equilibrio de solubilidad del PbI2
ΔH° = –15,2 kJ/mol
y comprobamos si las concentraciones de las
Indica razonadamente cómo le afecta a la cons- sustancias presentes al mezclar las dos disolu-
tante de equilibrio y a la composición del equili- ciones hacen que la Q > Kps.
brio, lo siguiente. Enuncia el principio en el que te
PbI2 (s) → ← PbI2 (aq) → Pb (aq) + 2 I (aq)
2+ –
basas para justificarlo.
Q = [Pb2+] · [I–]2
a) Un aumento en la temperatura.
Calculamos los moles de cada ion en la disolu-
Es un proceso exotérmico, por tanto, un au-
ción de la que proceden. Coincidirá con el nú-
mento en la temperatura desplaza el equilibrio
mero que hay en la mezcla. Luego recalculamos
en el sentido endotérmico. En este caso, hace
la concentración en la mezcla.
que aumente la proporción de reactivo y dismi-
nuye el valor de la constante de equilibrio. Pb(NO3)2 (aq) → Pb2+ (aq) + 2 NO–3 (aq)
La variación de la temperatura es el único fac- Por tanto:
tor que, además de influir en la composición n.° moles Pb(NO3)2 = n.° moles Pb2+ (aq)
del equilibrio, influye en el valor de la constan- n.° moles Pb(NO3)2 = 50 · 10–3 L · 0,5 M = 2,5 · 10–2 mol
te de equilibrio. KI (aq) → K+ (aq) + I– (aq)
b) Un aumento en la cantidad de K2O2. Por tanto:
Es un equilibrio heterogéneo y K2O2 está en n.° moles de KI (aq) = n.° moles I– (aq)
fase sólida, por tanto, no afecta a la constante
n.° moles KI (aq) = 35 · 10–3 L · 0,8 M = 2,8 · 10–2 mol
del equilibrio ni a su composición.
Q = [Pb2+] · [I−]2

7. El equilibrio químico 199

 Q=
2,5 · 10−3
( 2,8 · 10−2
(50 + 35) · 10−3 (50 + 35) · 10−3 )
= 3,19 · 10−2 6 Determina:
a) La solubilidad del cromato de plata en agua.
Q > Kps, lo que indica que se formará precipitado. Dato: Kps a 25 °C del cromato de plata = 2 · 10–12
c) Describe el material que utilizarías en el labo- Planteamos el equilibrio de solubilidad y su re-
ratorio para obtener el precipitado y explica lación con la solubilidad:
cómo lo usarías. Ag2CrO4 (s) →← ‌Ag2CrO4 (aq) → 2 Ag+ (aq) + CrO4 (aq)
2–

Una vez que se ha formado el precipitado, se s 2s s

deja en reposo para que las todas partículas de
sólido se vayan al fondo. Lo separamos por fil- Kps = [Ag+]2 · [CrO2–
4 ] = (2s) · s = 4s
2 3

tración a vacío. Kps 2 · 10−12

Necesitamos un matraz kitasatos, una trompa s=3 =3 = 7,94 · 10−5
4 4
de vacío (de agua o neumática) una placa fil-
b) La solubilidad del cromato de plata en una di-
trante o, en su lugar, un embudo büchner con
solución de cromato de potasio 0,1 M.
papel de filtro.
Determinamos la concentración ion cromato
1. Se prepara el dispositivo de filtrado a vacío.
en la disolución de K2CrO4 0,1 M:
Si se utiliza un embudo büchner, se recor-
tan uno o dos círculos de papel de filtro y K2CrO4 → 2 K+ (aq) + CrO2– 4 (aq)
2–
se colocan tapando sus agujeros. [K2CrO4] = [CrO4 ] = 0,1 M
2. Abrimos el dispositivo de vacío y vamos Calculamos la solubilidad teniendo en cuenta
añadiendo la mezcla a filtrar al embudo. este ion común:
3. Arrastramos todas las partículas con la es- Ag2CrO4 (s) →← ‌Ag2CrO4 (aq) → 2 Ag+ (aq) + CrO4 (aq)
2–

pátula para que no quede nada en el vaso s 2s s + 0,1 ≈ 0,1

que contenía la mezcla a filtrar.
Kps = [Ag+]2 · [CrO2–
4 ] = (2s) · 0,1 = s
2 2
4. Lavamos tres veces con agua y luego echa-
mos sobre el büchner. El objetivo es lavar el Kps 2 · 10−12
precipitado y arrastrar todas las partículas s= = = 2,24 · 10−6
0,4 0,4
de precipitado.
Razona si para reducir la solubilidad del croma-
5. Cuando se haya terminado, se levanta el
to de plata en agua es más efectivo el cromato
papel de filtro con cuidado, se coloca sobre
de potasio o el nitrato de plata.
un vidrio de reloj y se lleva a una estufa a
105 °C-110 °C para que se seque. Para reducir la solubilidad sería más efectivo
añadir nitrato de plata, pues la concentración
del ion plata está elevada al cuadrado en la ex-
presión del equilibrio de solubilidad.

Notas

200 BLOQUE. REACCIONES QUÍMICAS