Unidad de Formación Básica Integral (UFBI)
Química Orgánica – Unidad 01: El átomo de Carbono
- Capítulo 01 -
Estructura Molecular
y Propiedades
OBJETIVOS DE LA SESIÓN
● Identificar la presencia e hibridación
de los heteroátomos.
● Identificar estructuralmente a los
sistemas pi deslocalizados.
● Identificar los efectos electrónicos.
● Reconocer los sistemas de resonancia
estructural.
CONTENIDOS DE LA SESIÓN
Hibridación de heteroátomos
Sistemas pi deslocalizados
Efectos electrónicos inductivo y mesomérico
Sistemas de resonancia.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Hibridación del carbono y heteroátomos:
Carbono: Usualmente según la tabla vista con anterioridad.
Hibridación Geometría Rotación Enlazado a Orbitales p
sp3 Tetraédrica Libre 4 átomos --
sp2 Trigonal plana No 3 átomos 1
sp Lineal No 2 átomos 2
Heteroátomos (O, N, Halógenos, S, etc.):
Usualmente tienen la misma hibridación que la del carbono al que están
unidos con algunas excepciones que serán vistas a lo largo del curso.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Moléculas de cloruro y alcohol vinílicos:
H sp2 sp2 sp2 H H
C C Cl C C Cl C C Cl H2C CH Cl
H H H H H H
Cloruro de vinilo
Enlace π deslocalizado
H sp2 sp2 H
sp2 H
C C O C C O C C O
H H2 C CH OH
H H H H H H
H H
Alcohol vinílico
Hibridación, deslocalización y resonancia
Enlace π deslocalizado:
Requisitos: Más de dos orbitales “p” contiguos y coplanares.
Caso del 1,3-butadieno: ¿Hay o no deslocalización?
H2C CH CH CH2
H2C CH CH CH2
¡Sí! ¡Hay enlace π ¡Los enlaces C-C no son simples
deslocalizado! ni dobles sino intermedios!
Hibridación, deslocalización y resonancia
Enlace π deslocalizado:
Consecuencias de la deslocalización:
• Aumenta la estabilidad de las especies químicas. Esto puede
disminuir la reactividad de las distintas especies y/o desplazar un
equilibrio en una u otra dirección.
• El orden de enlace (magnitud que mide la naturaleza de un enlace:
simple=1, doble=2, etc.) y por lo tanto los parámetros que
dependen del mismo (fortaleza y longitud de enlace) adopta
valores intermedios.
¿Cuál(es) de las siguientes moléculas presentan enlace π
deslocalizado?
Benceno
H2C CH CH3
Propeno Ciclooctatetraeno
Hibridación, deslocalización y resonancia
Enlace π deslocalizado:
Caso del benceno:
En cada vértice hay un C que aparece unido a ¿?:
Dos carbonos (uno con doble enlace y el otro simple), lo que totaliza 3
enlaces. Para completar la valencia 4 del C en cada vértice se
sobreentiende que hay 1 átomo de H.
En total, cada C está unido a 3 átomos por lo que tiene hibridación sp2
y dispone de un orbital “p” sin hibridizar.
Los orbitales “p” están en un
mismo plano y se solapan
creando dos nubes π
deslocalizadas: una sobre y otra
debajo del plano de los átomos.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Enlace π deslocalizado:
Debido a esto el benceno se acostumbra a representar como:
Pero el caso del ciclooctatetraeno es bien
diferente. Para no violentar los ángulos de los
enlaces, este compuesto se ve obligado a
adoptar una estructura no planar, según:
Esta pérdida de la planaridad impide la
formación efectiva de un enlace π
deslocalizado en el caso del
ciclooctatetraeno.
Respondamos ahora las siguientes preguntas:
Hibridación, deslocalización y resonancia
Ejercicios:
1. ¿Están los dos carbonos sp2 y los átomos indicados por las flechas en
el mismo plano? CH 3
H3C H H3C H CH3
C C C C
H CH3 H CH2CH3
(A) (B) (C) (D)
2. Diga cuál(es) alternativa(s) es(son) cierta(s) para la siguiente
estructura. O
a) hay 5 átomos de carbono con hibridación sp2 H C CH2
b) hay 4 orbitales conteniendo pares libres +
C CH CH NH
c) hay 6 electrones en orbitales p
d) hay 6 átomos con geometría tetraédrica H2C CH CH2
e) todas son ciertas HC CH NH2
Hibridación, deslocalización y resonancia
Ejercicios:
3. Indique la hibridación de cada uno de los átomos de las siguientes
moléculas. Diga en cuál(es) hay enlace π deslocalizado y que átomos y
orbitales están involucrados en la deslocalización:
O
CH2
H3C (D)
SH O N H3C
H3C
N CH3
(B) O O
Cl
(A) (C)
CH3 CH3
H3C CH2
OH
O
H3C CH3
NH2 O
HO CH3 H2C CH3
(E) (F) O OH
NH CH3
CH3
H3C O OH
H2C C CH2
(H)
Derivado del Albuterol O
Tratamiento de asma, bronquitis crónica y (G)
otras enfermedades pulmonares. Prednisona
Previene dificultades para respirar esteroide usado en el tratamiento de
desórdenes hormonales
Hibridación, deslocalización y resonancia
Ejercicios:
4. Determine el orden decreciente de desplazamiento de los siguientes
equilibrios de ionización hacia los respectivos iones:
+ -
a) H3C CH2 CH CH Cl H3C CH2 CH CH + Cl
+ -
b) H3C CH CH CH2 Cl H3C CH CH CH2 + Cl
+ -
c) H2C CH CH2 CH2 Cl H2C CH CH2 CH2 + Cl
Efectos electrónicos en las moléculas orgánicas:
Desplazamiento de la densidad electrónica en las moléculas debido a
diversas causas: diferencia de electronegatividad, deslocalización y
polaridad del medio.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Efectos electrónicos en las moléculas orgánicas:
Efecto Inductivo (I): Desplazamiento de la densidad electrónica del
enlace sigma (σ) motivada fundamentalmente por la diferencia de
electronegatividad. El efecto inductivo puede aumentar la densidad
electrónica sobre un determinado átomo (efecto +I) o puede disminuirla
(efecto –I).
El efecto inductivo puede deberse principalmente a la diferencia de
electronegatividad entre los átomos o efecto inductivo estático (Ie) o
verse incrementado por un medio polar, conociéndose como efecto
inductivo dinámico (Id). +
H
Ejemplos: H3C Cl +
Ie
−
+ −
H C Cl
H Ie Ie
HCl Cl
Ie +
Ie
H
Hibridación, deslocalización y resonancia
Efectos electrónicos en las moléculas orgánicas: CH3
Ejemplos: H H H
H3C CH CH3
H C C C H
Densidad electrónica:
H H H 3ario > 2ario > 1ario > CH3
Atracción de los electrones por el carbono e hibridación: El orbital
“s” es más interno que el “p”, lo que motiva que los electrones “s” sean
más fuertemente atraídos que los “p”.
Hibridación : sp3 sp2 sp
% Orbital s : 25 33 50 Aumenta la atracción
por los electrones
Efecto Mesomérico (M): Desplazamiento de la densidad electrónica π
tendiente a contrarrestar las cargas presentes en la molécula.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Efectos electrónicos en las moléculas orgánicas:
La acción favorecedora de un medio polar provoca un mayor
desplazamiento de la densidad electrónica π, que se denomina efecto
electromérico (E).
Teniendo en cuenta la mayor movilidad de los electrones π que en el
caso de los σ, debido a la diferencia en la fortaleza del enlace, siempre
se cumplirá que M+E > Ie + Id .
Ejercicio: Plantear los efectos electrónicos para las moléculas
siguientes:
H2C CH Cl H2C CH OH OH
- +
NH2 O NH3
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
Método alternativo empleado por la teoría Enlace Valencia para
describir la estructura de las sustancias que presentan enlace π
deslocalizado.
Ejemplos a desarrollar:
H2C CH CH CH2 H2C CH CH CH2
H2C CH CH CH2
Las estructuras resonantes no tienen existencia real. La estructura real
es una mezcla intermedia o híbrido de resonancia entre todas las
estructuras resonantes o contribuyentes.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
La estructura real se parece más a las estructuras resonantes o
contribuyentes más estables y, a su vez, es más estable que cualquiera
de las estructuras contribuyentes.
La estabilidad de la estructura real o híbrido de resonancia viene
determinada por la mayor cantidad de estructuras contribuyentes y su
grado de contribución. Las estructuras resonantes que contribuyen
por igual se denominan estructuras equivalentes y ejercen una
fuerte contribución al híbrido de resonancia.
El grado de contribución de las distintas estructuras resonantes se
puede evaluar (por orden de importancia) según:
a) El mayor número de enlaces covalentes.
b) La ocurrencia de octetos completos.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
c) La ausencia de cargas o, en caso de que las hubiera, la mayor
separación entre las mismas; así como su compatibilidad con la
electronegatividad, o sea la carga negativa sobre el átomo más
electronegativo y la carga positiva sobre el menos electronegativo.
Las reglas para escribir las estructuras contribuyentes son:
- Todas deben ser estructuras de Lewis válidas. No se puede violar la
valencia máxima de los átomos ni la regla del octeto.
- Sólo pueden cambiar de posición los electrones que participan del
enlace π deslocalizado y nunca los núcleos atómicos ni los electrones
del enlace σ.
- Todas tienen igual geometría e hibridación en sus átomos.
- El número total de electrones y la cantidad que estén desapareados
no puede cambiar.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxígenos distan por igual
(1.2 Å) del nitrógeno. ¿Cómo puede explicarse este hecho?
La molécula de nitrometano es un híbrido de resonancia de dos
especies idénticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carácter intermedio en ambos extremos.
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
Hibridación, deslocalización y resonancia
Resonancia :
Ejercicio: Plantear las estructuras contribuyentes de las siguientes
moléculas y decir cuáles son las más contribuyentes en cada caso.
H2C CH Cl H2C CH OH OH
O
- +
NH2 O N
-
O
