Capítulo

Equilibrio
3 químico

Las reacciones químicas pueden clasificarse en función de su grado de

progreso en reacciones reversibles e irreversibles. Las reacciones irreversibles
transcurren hasta que algunos de los reactivos se consumen totalmente; se
representan mediante una ecuación con una flecha (→), como en la reacción:

Ca(OH)2(s) + 2HCl(ac) → CaCl2(ac) + H2O (l)

Las reacciones reversibles transcurren sin que ninguno de los reactivos se

consuma totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble flecha (↔),
como en la reacción:
H2 + I2 ↔ 2 HI

En una reacción, el equilibrio químico nunca llega a completarse, pues

reactivos y productos interactúan en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos se descomponen y forman nuevamente reactivos). El
equilibrio químico se alcanza teóricamente cuando los reactivos se transforman en
productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos y las concentraciones netas de los reactivos y productos permanecen
constantes.

A pesar de que un sistema químico en equilibrio no se modifica con el

tiempo, esto no significa que no esté ocurriendo ningún cambio. Se trata de un

89
equilibrio dinámico, donde las reacciones directa e inversa continúan
produciéndose y las concentraciones se mantienen constantes, pues las
velocidades de la reacción directa e inversa coinciden. Inicialmente, los reactivos
se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad
de producto es suficientemente grande que estos productos reaccionen entre sí
volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren
simultáneamente dos reacciones: una directa y la otra inversa.

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

· Solo puede existir equilibrio en un sistema cerrado en el cual ni la energía ni
las sustancias entran o salen continuamente.
· Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del
sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varían
con el tiempo.
· Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura,
pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

El proceso de equilibrio químico puede generalizarse con la siguiente reacción

reversible:
aA(ac) + bB(ac) « cC(ac) + dD(ac)

Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos de las especies respectivas A,

B, C y D. El subíndice (ac) significa que el compuesto se encuentra en medio
acuoso.

A una temperatura constante la ley de acción de masas puede expresarse como:

[C] [D]
c d

K= (3.1)
[ A ] [B]
a b

90
Donde: K es la constante de equilibrio químico, que expresada en función de la
concentración se convierte en Kc; [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones
molares o formales de las sustancias A, B, C y D respectivamente.

A una temperatura constante y una vez balanceada la

reacción química reversible. La constante de equilibrio se
define como: El producto de las concentraciones de los
productos, elevados a su coeficiente dividido entre el
producto de los reactivos elevados a su coeficiente.

Es importante mencionar que K es una constante a ciertas condiciones, y

puede variar si esas condiciones cambian. En termodinámica K se define sin
unidades porque cada término de concentración se expresa en referencia a un
valor estándar (por ejemplo concentraciones 1.0 molar). Este procedimiento
elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la concentración o la
presión que se empleen en el cálculo de la constante.

La constante de equilibrio de una reacción química, indica en qué grado los

reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio. Si K es
muy grande la reacción directa progresa hasta que prácticamente se agota alguno
de los reactivos. Si K es aproximadamente uno, las concentraciones de reactivos y
productos son similares. Si K es muy pequeña la reacción está muy desplazada
hacia los reactivos, apenas se forman productos.
Podemos concluir:
Si Kc < 1, se favorece la formación de reactivos.
Si Kc > 1, se favorece la formación de productos.

91
 El rendimiento de una reacción química se ve disminuido por la tendencia a
alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien
porciento en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazándose
en el sentido que nos interesa, es necesario saber qué factores se pueden
modificar.

Diferencia entre equilibrio físico y equilibrio químico

El equilibrio físico se da entre dos fases de la misma sustancia, debido a
que los cambios que ocurren son procesos físicos. Como ejemplo de equilibrio
físico se tiene la evaporación del agua en un recipiente cerrado a una temperatura
determinada. En este caso, el número de moléculas de H2O que dejan la fase
líquida es el mismo que el número de las moléculas que regresan a ella: H2O(l) «
H2O(g).

El equilibrio químico puede ser entre diferentes fases o en una misma

fase, pero involucra cambios químicos donde una o varias sustancias se
convierten en especies diferentes. Como ejemplo de equilibrio químico al calentar
bióxido de carbono se obtendrá monóxido de carbono y oxígeno, posteriormente el
sistema alcanzará el equilibrio químico cuando las velocidades de las reacciones
directas e inversas se igualan y las concentraciones netas de reactivos y
productos permanecen constantes.

2CO2(g)«2CO(g)+O2(g)

Equilibrio homogéneo
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies se encuentran en
la misma fase. El agua solo aparece en la expresión de la constante de equilibrio
cuando se encuentra en fase gaseosa (vapor de agua), al ser líquida no aparece

92
porque estamos hablando de soluciones diluidas y si el solvente es el agua, su
concentración va a permanecer básicamente constante.

Ejemplo 3.1 Formule la ecuación para la constante de equilibrio de cada

uno de los siguientes sistemas:
a) CO(g)+Cl2(g)«COCl2(g)
b) H2(g)+I2(g)«2HI(g)
c) 2NO(g)+O2(g)«2NO2(g)
d) CH3COOH(ac)+H2O(l)«CH3COO-(ac)+H3O+(ac)

Para encontrar las constantes de equilibrio es importante señalar que antes de

evaluar la ecuación de equilibrio es necesario comprobar que en las ecuaciones
haya un balance atómico. Si no lo hay deberá balancearse la ecuación (observe
que los exponentes de las concentraciones en la fórmula para calcular K son
precisamente los coeficientes de las especies).

a) El sistema CO(g)+Cl2(g) « COCl2(g) se encuentra en una sola fase, la

gaseosa y los átomos de carbono, oxígeno y cloro están balanceados; por lo

que la ecuación de la constante de equilibrio es: K=

[COCl2 ]
[CO][Cl2 ]
b) El sistema H2(g) +I2(g) « 2HI(g) se encuentra en una sola fase, la gaseosa y

[HI]
2

su ecuación de la constante de equilibrio es: K=

[H2 ][I2 ]
c) El sistema 2NO(g)+O2(g)«2NO2(g) se encuentra en una sola fase, la gaseosa

[NO2 ]
2

y su ecuación de la constante de equilibrio es: K=

[NO] [O2 ]
2

93
d) El sistema CH3COOH(ac)+H2O(l)« CH3COO-(ac)+H3O+(ac) se encuentra en
una sola fase, la líquida y su ecuación de la constante de equilibrio es:
éëCH3COO- ùû éëH3O+ ùû
K=
[CH3COOH]

Equilibrio heterogéneo
Se aplica a las reacciones en las que las especies (reactivos y productos)
se encuentran en diferentes fases. En la expresión de la constante de equilibrio
solo aparecen las especies en una fase, si se trata de soluciones homogéneas no
hay dificultad, pero cuando es una solución heterogénea, donde existe más de una
fase se da prioridad al siguiente orden: primero gases, luego líquidos y por último
sólidos.

Ejemplo 3.2 Formule la ecuación para la constante de equilibrio de cada uno

de los siguientes sistemas:
a) CaCO3(s)«CaO(s)+CO2(g)

b) (NH4)2Se(s)«2NH3(g)+H2Se(g)

c) P4(s)+6Cl2(g)«4PCl3(l)

d) 2CaSO4(s)«2CaO(s)+2SO2(g)+O2(g)

e) 2NO2(g)+7H2(g)« NH3(g)+4H2O(l)

a) El sistema CaCO3(s)«CaO(s)+CO2(g) se encuentra en dos fases, gaseosa y

sólida. La ecuación de la constante de equilibrio considera solo la fase gaseosa
porque es la que presenta cambios de mayor magnitud con la variación de la
presión o la temperatura. El valor de la constante puede representarse como:
K= [CO2 ]

94
b) El sistema (NH4)2Se(s)«2NH3(g)+H2Se(g) se encuentra en dos fases, gaseosa

y sólida. La ecuación de la constante de equilibrio es: K=[NH3 ] [H2Se]

2

c) El sistema P4(s)+6Cl2(g)«4PCl3(l) se encuentra en las tres fases. La ecuación

1
de la constante de equilibrio es: K=
[Cl]
6

d) El sistema 2CaSO4(s)«2CaO(s)+2SO2(g)+O2(g) se encuentra en dos fases,

gaseosa y sólida. La ecuación de la constante de equilibrio es: K=[SO2 ] [O2 ]
2

e) El sistema 2NO2(g)+7H2(g)«2NH3(g)+4H2O(l) se encuentra en dos fases,

gaseosa y líquida. La ecuación de la constante de equilibrio es:
[NH3 ]
2

K=
[NO2 ] [H2 ]
2 7

Factores que afectan el equilibrio

Los cambios de presión, temperatura o concentración de las sustancias
reactantes y/o resultantes, pueden hacer que una reacción química evolucione en
uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. A fines del siglo XIX, el
químico francés Henry Le Châtelier (1850-1936) postuló que si sobre un sistema
en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reacción
química, dicho sistema evolucionará en la dirección que contrarreste el efecto del
cambio.

Principio de Le Châtelier: Si se aplica una tensión externa a

un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera
que se cancela parcialmente dicha tensión alcanzando una
nueva posición de equilibrio.

El término "tensión" aquí significa un cambio de concentración, presión, volumen o

temperatura que alteran el estado de equilibrio de un sistema.

95
Cambio de concentración
En el siguiente sistema en equilibrio: aA + bB « cC + dD, si se aumenta la
sustancia reactante A, se favorece la reacción que tiende a consumir el reactivo
añadido. La velocidad de reacción hacia los productos aumenta, es decir, se
formará una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Como en el estado de equilibrio las velocidades de reacción son iguales
en ambos sentidos. Si se aumenta C el equilibrio se desplazaría hacia los
reactivos, ya que la velocidad de reacción aumentaría en ese sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

Al disminuir la concentración de alguno de los reactivos, retirando parte de

A o B, también podemos alterar el equilibrio químico. Según el principio de Le
Châtelier, el equilibrio se desplazaría en el sentido de compensar dicha falta, es
decir, hacia la formación de reactivos. De igual manera, si disminuimos la
concentración de uno de los productos, el sistema reacciona desplazándose hacia
los productos.

Sin embargo, aunque se modifique la concentración de cualquiera de las

sustancias que interviene en el equilibrio, esto no va a afectar en absoluto el valor
de la constante de equilibrio.

Cambio de la temperatura
El equilibrio de una reacción se verá afectado por la temperatura de
acuerdo a la ley de Van’t Hoff.

Ley de Van’t Hoff: El equilibrio de un sistema cuya temperatura

se altera desplazará el equilibrio en la dirección que anule el
cambio provocado por dicha modificación.

96
 Si en un equilibrio químico se aumenta la temperatura, el sistema se opone
al cambio desplazándose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la
reacción endotérmica. Si en un equilibrio químico se disminuye la temperatura se
favorece el proceso que genera calor; es decir, favorece la reacción exotérmica. El
valor de la constante de equilibrio cambia con la temperatura.

Cambio de presión y volumen

La variación de la presión y volumen en sólidos y líquidos es prácticamente
imperceptible, pero sí tiene efecto cuando se trata de gases. Recordemos que los
gases son muy susceptibles a los cambios de presión. Al examinar la ecuación
3.2, de los gases ideales:
39 = Q57 (3.2)

Se observa que P y V se relacionan en forma inversa. A mayor presión menor

volumen y viceversa. La variación de la presión en un equilibrio implica una
variación en el número de moles entre reactivos y productos. Un aumento de
presión favorecerá la reacción que implique una disminución de volumen, como se
puede apreciar en la figura 3.1. En cambio, si se disminuye la presión, se favorece
a la reacción en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos.

Figura 3.1 Relación entre presión y volumen en un sistema en fase gaseosa

97
La ley de Dalton para mezclas de gases ideales dice que la presión total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones individuales de cada
componente gaseoso.

P=pA +pB (3.3)

Donde: P es la presión del sistema, pA es la presión de la sustancia A y pB es la

presión de la sustancia B.

Si tenemos en cuenta la presión total de un sistema y las fracciones

molares de cada especie involucrada en una reacción, entonces las presiones
parciales de cada especie se obtienen con la siguiente expresión:

pi =Xi P (3.4)

Donde: P es la presión del sistema, pi es la presión parcial de cada especie y Xi es

la fracción molar parcial de cada especie.

Ejemplo 3.3 Si se tiene un sistema de tres tanques del mismo

volumen, el primero contiene dióxido de nitrógeno con
una presión de 4.0 atmósferas; el segundo contiene
hidrógeno con una presión de 6.0 atmósferas; ¿Cuál
será la presión total si se transfiere el contenido de los
dos tanques iniciales y se forma una mezcla de gases
en un tercer tanque?

Dado que se tiene un sistema a volumen constante y suponiendo que la

transferencia de los gases se hace de manera isotérmica, la presión total será

98
igual a la suma de las presiones parciales. Como ejercicio adicional, puede
comprobar sumando el número de moles de cada uno de los componentes.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, aún en cantidades muy pequeñas,
tienen la propiedad de acelerar o retardar una reacción, actuando sólo por
presencia, sin consumirse en ella. Se sabe que un catalizador aumenta la
velocidad de una reacción al reducir la energía de activación de la reacción. Sin
embargo, un catalizador disminuye la energía de activación de la reacción directa
y de inversa en la misma magnitud, se puede concluir que la presencia de un
catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posición
de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se añade a una mezcla de reacción
que no está en equilibrio sólo provocará que la mezcla alcance más rápido el
equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendría sin el catalizador, pero
habría que esperar más tiempo.

Ejemplo 3.4 Para la reacción PCl5(g) « PCl3(g) + Cl2(g), calcule el

número de moles de Cl2 producidos en el equilibrio cuando
se calienta 1.0 mol de PCl5 a 250ºC en un reactor de 10
litros. La constante de equilibrio, Kc, para estas condiciones
vale 0.041.

Debido a que se da como dato la constante de equilibrio Kc, calcularemos los

valores de concentración iniciales para cada uno de los compuestos.
1mol
[PCl5 ] = 10 L =0.1M , [PCl3 ] = 0 y [Cl2 ] = 0 . Si consideramos que la concentración
de cada reactivo cambia en una proporción “x” se podrá determinar la
concentración final o en equilibrio para cada uno de los compuestos. En el
siguiente esquema resumimos las variaciones de cada uno de los reactivos y
productos que se involucran en la reacción.

99
 PCl5(g) « PCl3(g) + Cl2(g)
Inicio 0.1 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0.1-x x x

El cambio en concentración “x”, para cada uno de los compuestos deberá

ser multiplicado por su coeficiente estequiométrico, que en este caso, todos son
iguales a la unidad. Empleando la definición de equilibrio y el valor de la constante,
podemos plantear la siguiente ecuación:

Kc =
[PCl ][Cl ]
3 2

[PCl ]5
2
x
0.041=
0.1-x
Resolviendo la ecuación cuadrática nos genera las raíces 0.0467 y -0.0877. Sólo
la primera tiene significado físico. Tomando el primer valor como la concentración
de cloro en el equilibrio y el volumen del reactor, nos produce el número de moles
de cloro.

nCl2 = ( x )( V ) =(0.0467)(10)=0.467 moles de Cl2.

Ejemplo 3.5 En un matraz volumétrico de un litro, a

temperatura ambiente, se coloca un mol de alcohol
etílico puro con un mol de ácido acético y se afora
con agua. Una vez que se alcanza el equilibrio se
forma 2/3 de mol de éster.
a) ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio?
b) ¿Cuántos moles de éster hay en el equilibrio
cuando se mezclan 3.0 moles de alcohol etílico
con un mol de ácido acético?

100
 A la temperatura de reacción todas las sustancias son líquidas. Siguiendo
un procedimiento similar al del ejemplo anterior, podemos formar un esquema con
el resumen de cambios de concentraciones de productos y reactivos.

C2H5OH(l) + CH3COOH(l) « CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

Inicio 1 1 0
Cambio -x -x x
Equilibrio 1-x 1-x x
2
mol
n 2
En el equilibrio x= = 3 = M. Sustituyendo los valores de las
V 1L 3
concentraciones en la ecuación de la constante de equilibrio tenemos:
æ2ö
Kc =
[CH3COOHC2H5 ] = çè 3 ø÷ =6
[C2H5OH][CH3COOH] æ1- 2 öæ 1- 2 ö
ç 3 ÷ç 3 ÷
è øè ø

Una vez conocido el valor de la constante de equilibrio, podemos analizar el caso

en que se inicia con diferentes concentraciones de reactivos, pero suponiendo que
la reacción se lleva a cabo a las mismas condiciones a las que se evaluó la
constante de equilibrio.
C2H5OH(l) + CH3COOH(l) « CH3COOHC2H5(l)
Inicio 3M 1M 0
Cambio -x -x x
Equilibrio 3-x 1-x x

x
6=
(3-x)(1-x)

No tiene sentido físico, ya que en equilibrio

Resolviendo: x1 =3.2410 M
[C2H5OH] = 3-x =3 - 3.2410 =-0.2410 M
x2 =0.9256 M

101
[CH3COOHC2H5]=0.9256 M

Ejemplo 3.6 Un recipiente de un litro es llenado con 0.50 mol de HI a 448ºC.

A esta temperatura el valor de la constante de equilibrio Kc es
50.5 para la reacción: H2((g)+I2(g)«2HI(g). ¿Cuáles son las
concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio?

Procederemos a calcular las concentraciones de reactivos y productos y

formularemos el esquema de cambios. La reacción procederá de derecha a
izquierda ya que inicialmente solo hay yoduro de hidrógeno, observe que el
cambio para el yoduro de hidrógeno es de “2x” debido a su coeficiente
estequiométrico.
0.5 mol
[HI] = 1L
=0.5 M

H2(g) + I2(g) « 2HI(g)

Inicio 0 0 0.5
Cambio x x -2x
Equilibrio x x 0.5-2x

[HI] ( 0.50-2x )
2 2

Kc= = =50.5
[H2 ][I2 ] (x)
2

0.50-2x
= 50.5=7.1063
x
0.50-2x=x ( 7.1063 )
0.50=2x+7.1063x=9.1063x
x=0.05491M
[H2 ] =[I2 ] =0.05491M
[HI] =0.50M-2(0.05491) M=0.3902 M

102
La constante de equilibrio (Kp) para compuestos en fase
gaseosa
Considere la reacción:
aA(g)+bB(g)«cC(g)+dD(g)

n
Como la concentración de los reactivos es molar o formal, entonces [ A ] =M= .
V
n P
La ley de los gases ideales nos dice: PV=nRT, es decir = =M .
V RT
c d
é PC ù é PD ù
[C] [D] = êë RT úû êë RT úû .
c d

Al sustituir en la constante de equilibrio: K c =

[ A ] [B] é PA ù é PB ù
a b a b

ê RT ú ê RT ú
ë û ë û

Manipulando algebraicamente la ecuación anterior se obtiene:

pcCpDd 1
Kc = a b
pApB (RT )c+d-a-b

Con lo que se puede definir una nueva constante de equilibrio en función de las
presiones parciales de los compuestos.

K =
(p )(p )
c
C
d
D
(3.5)
p
(p )(p )
a
A
b
B

Donde: Kp es la constante de equilibrio referido a las presiones parciales de los

componentes de la reacción, pA es la presión parcial del reactivo A en unidades de
presión, por ejemplo atmósferas.

103
 En termodinámica Kp se define sin unidades porque cada término de
presión (atm) en realidad hace referencia a un valor estándar de una atmósfera.
Este procedimiento elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la
concentración o la presión. En consecuencia Kp no tiene unidades.

Relación en KC y Kp
A partir de las relaciones encontradas para las constantes de equilibrio en
función de la concentración y en función de las presiones parciales, podemos
escribir la relación que hay entre ambas constantes de equilibrio como:

Kp
Kc = (3.6)
(RT)Δn

Donde: Dn es la diferencia del número de moles de especies gaseosas entre

productos y reactivos, según los coeficientes de la reacción modelo planteada
{aA(g)+bB(g)«cC(g)+dD(g)}: Dn = c + d - a - b.

Ejemplo 3.7 En un recipiente cerrado se mezclan dos moles de metano y un

mol de sulfuro de hidrógeno y se calientan a 700°C en
presencia de sulfuro de molibdeno, produciéndose en el
equilibrio sulfuro de carbono e hidrógeno. La presión total
cuando se llega al equilibrio es de 1.0 atm. Si la presión parcial
de hidrógeno en el equilibrio es de 0.16 atm. Calcule:
a) La Kp del sistema.
b) El volumen del sistema.
c) La Kc del sistema.

a) La Kp del sistema:

104
 CH4(g) + 2H2S(g) « CS2(g) + 4H2(g)
Inicio 2 1 0 0
Cambio -x -2x +x +4x
Equilibrio 2-x 1-2x x 4x

El número de moles totales en el equilibrio es nT = (2-x) + (1-2x) + x + 4x = 3+2x.

Las fracciones molares, Xi y sus respectivas presiones parciales, pi para cada
componente están dadas por las siguientes relaciones donde P representa la
presión total del sistema.

CH4(g) H2S(g) CS2(g) H2(g)

ni 2-x 1-2x x 4x
Xi =
nT 3+2x 3+2x 3+2x 3+2x

pi =xiP æ 2-x ö æ 1-2x ö æ x ö æ 4x ö

ç 3+2x ÷ (P ) ç 3+2x ÷ (P ) ç 3+2x ÷ (P ) ç 3+2x ÷ (P )
è ø è ø è ø è ø

pH2 =0.16
æ 4x ö
pH2 = ç ÷ PT
è 3+2x ø
æ 4x ö
0.16= ç ÷ (1)
è 3+2x ø
x=0.1304
æ 2-x ö æ 2-0.1304 ö
pCH4 = ç ÷ (P ) = ç ÷ (1) =0.5733 atm
è 3+2x ø è 3+2(0.1304) ø

æ 1-2x ö æ 1-2(0.1304) ö
pH2S = ç ÷ (P ) = ç ÷ (1) =0.2266 atm
è 3+2x ø è 3+2(0.1304) ø

æ x ö æ 0.1304 ö
pCS2 = ç ÷ (P ) = ç ÷ (1)=0.0399 atm
è 3+2x ø è 3+2(0.1304) ø

PCS2 PH2 4 (0.0399)(0.16)4

Kp = 2
= 2
=8.8828x10-4
PCH4 PH2S (0.5733)(0.2266)

105
b) La constante de equilibrio del sistema expresada como Kc puede encontrarse a
partir de las concentraciones molares de los componentes. Para ello
determinamos el volumen ocupado por el sistema considerando comportamiento
de gases ideales.

( 3.2608 mol) æç 0.08206

atm L ö
(973.15 K)
nRT è K mol ø÷
V= = =260.3966 L
P 1atm
c) El valor de Kc puede determinarse a partir de la relación 3.6.
8.8828x10-4
Kc = =1.3929x10-7
[(0.08206)(973.15)]
2

Ejemplo 3.8 En una cámara de 10 litros a 448ºC se hace reaccionar 0.5

moles de hidrógeno y 0.5 moles de yodo, siendo a tal
temperatura el valor de Kc = 50.
a) ¿Cuál será el valor de Kp?
b) ¿Cuál será la presión total en la cámara?
c) Calcule los moles de los reactivos que no reaccionaron.

a) La ecuación química para dicha reacción:

H2(g) + I2(g) « 2HI(g)
El valor de Kp puede ser calculado a partir del valor de Kc, con la ecuación 3.6:
Kp
Kc =
(RT)Δn
K p =K C (RT)Δn
2-1-1
éæ L atm ö ù
=50.5 êç 0.08206 ÷ ( 448+273.15 ) K ú =50.5
ëè mol K ø û
b) La presión total de la cámara puede ser calculada suponiendo comportamiento
de gases ideales. El número de moles totales es igual a nT = 0.5 + 0.5 = 1 mol.

106
 (1mol) æç 0.08206
atm L ö
( 721.15 K )
nRT è K mol ø÷
P= = =5.9177 atm
V 10 L
c) Para calcular los moles de los reactivos que no reaccionaron emplearemos el
valor de la constante de equilibrio para encontrar las concentraciones finales de
cada compuesto. Al inicio las concentraciones son:
0.5 mol 0.5 mol
[H2 ] = 10 L
=0.05 M y [I2 ] = 10 L
=0.05 M

H2 + I2 « 2HI
Inicio 0.05 0.05 0.0
Cambio -x -x 2x
Equilibrio 0.05-x 0.05-x 2x

[HI] ( 2x ) ( 2x )
2 2 2

Kc=50.5 = = =
[H2 ][I2 ] ( 0.05-x )(0.05-x ) ( 0.05-x )2
x=0.0390 M

[H2] =0.05-x = 0.05-0.0390 =0.0110 M

n = (0.0110 M)(10 L) = 0.1100 moles de H2 que no reaccionaron.
[I2] = 0.05-x = 0.05-0.0390 = 0.0110 M
n = (0.0110 M)(10 L) = 0.1100 moles de I2 que no reaccionaron.

Equilibrios múltiples
Cuando existe un sistema en equilibrio más complejo en el que las moléculas del
producto, de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio, se
puede hacer la combinación matemática de las relaciones de equilibrio:

Primer fase del equilibrio A+B↔C+D K1=

[C][D]
[ A ][B]

107
Segunda fase del equilibrio C+D↔E+F K2 =
[E][F]
[C][D]

æ [C][D] öæ [E][F] ö [E][F]

K= ç
ç [ A ][B] ÷ç
÷ç [C][D] ÷÷ [ A ][B] 1 2
La reacción global: A+B↔E+F = =K K
è øè ø

K=K1K 2 (3.7)

Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la

constante de equilibrio para la reacción global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Ejemplo 3.9 Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para el

ácido oxálico a 25ºC:

C2H2O4 (ac) ↔H+ (ac) + C2HO4– (ac) Kc=6.5x10-2

C2HO4- (ac) ↔H+ (ac) + C2O4 2- (ac) Kc=6.1x10-5

Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción a la

misma temperatura:

C2H2O4 (ac) 2H+ (ac) + C2O4 2- (ac).

Haciendo uso de la ecuación 3.7 se procede a calcular la constante de equilibrio.

. = ([ - )([ - ) = [ -

Predicción de la dirección de una reacción

La constante de equilibrio ayuda a predecir la dirección en la que procederá
una reacción para lograr el equilibrio y también permite calcular las
concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio. El
cociente de reacción (Q) tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero

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se refiere a valores específicos que no son necesariamente concentraciones en
equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.
Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reacción en
determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reacción neta
hacia la derecha o hacia la reacción inversa para establecer el equilibrio.

aA(ac) + bB(ac) « cC(ac) + dD(ac)

[C] [D]
c d

Q= (3.8)
[ A ] [B]
a b

Donde: Q es el cociente de reacción, [A] es la concentración molar o formal de la

sustancia A.
Para determinar en qué dirección procederá la reacción se comparan los
valores de Q y Kc. Esto da lugar a tres posibles situaciones:

Q>K La relación entre las concentraciones iniciales y

productos de reactivos es muy grande. Para
alcanzar el equilibrio, los productos deben
transformarse en reactivos, de modo que el
sistema procede de derecha a izquierda (los
productos se consumen y se forman los reactivos).
Q=K Las concentraciones iniciales son concentraciones
de equilibrio. El sistema está en equilibrio.

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 Q<K La relación entre las concentraciones iniciales de
productos y de reactivos es muy pequeña. Para
alcanzar el equilibrio, los reactivos deben
convertirse en productos, y el sistema procede de
izquierda a derecha (los reactivos se consumen
para formar productos).

Ejemplo 3.10 A 648 K la reacción N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g) tiene una

constante de equilibrio igual a 1.2. En un reactor de acero
inoxidable de 5.0 litros se coloca 0.3557 moles de N2, 0.0458
moles de H2 y 0.0000917 moles de NH3 y se calientan hasta 648
K. Determine si el sistema está en equilibrio. De no ser así,
indique en que dirección procederá la reacción neta.

El primer paso consiste en calcular las concentraciones iniciales de cada especie.

0.3557 mol
[N ] =
2
=0.07114 M
5L
0.0458 mol
[H ] =
2
=0.00916 M
5L
0.0000917 mol
[NH ] =
3
=0.00001834 M
5L
Dada la reacción N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g), se procede a calcular Q según la
ecuación 3.8.

( 0.00001834 )
2

Q= =0.00615174
( 0.07114 )( 0.00916 )
3

Como 1.2 > 0.00615174, es decir K>Q la reacción no se encuentra en equilibrio y

tomará la dirección de izquierda a derecha (→) hasta alcanzar el equilibrio.

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