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ESCUELA TECNICA SUPERIOR DEPARTAMENTO

DE
DE INGENIERIA DEL DISEÑO QUIMICA

2ª EVALUACION DE QUIMICA PARA INGENIERIA AEROESPACIAL 24-1-2019

Nombre y Apellidos :

1.- Un vaso calorimétrico de 360 g. de polipropileno, contiene un bloque de hielo de 500 g.


estando todo el conjunto a la temperatura de 243 K. Calcular la cantidad de vapor de agua
a 398 K que se necesitan añadir para que todo el sistema se encuentre a 305 K. Calcular la
variación de la energía interna del proceso. Suponiendo comportamiento ideal del vapor agua.
Datos: Calor fusión hielo = 79,8 cal./g ; Calor vaporización agua = 540,3 cal/g
Cepolipropileno = 0,449 cal/g·ºC ; Ceagua (s) = 0,505 cal/g·ºC ; Ceagua (L) = 1 cal/g·ºC ;
Ceagua (g) = 0,497 cal/g·ºC ; 1 cal = 4,184 J.; R = 2 cal/K·mol= 8,31 J/K·mol
M atr.(H)=1 g/at-g ; M atr.(O)=16 g/at-g (Puntuación 12)
Calcularemos primero el calor ganado por el sistema frio Calorimetro + Hielo:

360 g 360 g
Q1
- 30ºC 32ºC

(calor necesita ganar calorímetro)


Qc= m·Ce·DT = 360 g·0,449 cal/g·ºC ·[32 - (- 30)]ºC= 10021,68 cal
(calor necesario para pasar el hielo a agua L )

H2O SOLIDA Q1 H2O SOLIDA Q2 H2O LIQUIDA Q3 H2O LIQUIDA


-30ºC = 243 K 0ºC = 273 K 0ºC = 273 K 32ºC = 305 K

Q1 = m·CeHielo·DT= 500 g·0,505 cal/ºC·g·[0-(-30)]ºC= 7575 cal


Q2 = m·QFUSIÓN = 500 g·79,8 cal/g= 39900 cal
Q3 = m·CeAgua·DT= 500 g·1 cal/ºC·g·[32-(-0)]ºC= 16000 cal
Qganado = 10021,68 + 7575 + 39900 + 16000 = 73496,68 cal

Calculamos ahora la masa que nos de el calor cedido por el vapor de agua para pasar de
125ºC gas a 32ºC liquida.

Q4 Q5 Q6
H2O GAS H2O GAS H2O LIQUIDA H2O LIQUIDA
125ºC = 398 K 100ºC = 373 K 100ºC = 373 K 32ºC = 305 K

Q4 = m·CeAgua·DT=m·g·0,497 cal/ºC·g·[100-125]ºC= - 12,425·m cal


Q5 =QCondensación=-Qvaporización=m·Qvap = m·g·(-540,3 cal/g)= -540,3·m·cal
Q6 = m·CeAgua·DT=m·g·1 cal/ºC·g·[32-100]ºC= -68·m cal
Qcedido = - 12,425·m +(-540,3·m) + (-68·m) = - 620,725·m cal
Qganado =- Qcedido 73496,68 cal=-(-620,725·m) cal

m =73496,68/620,725= 118,4046 gramos


Calculemos la variación de la Energía interna del proceso: ΔE = Q + W
Como el QCedido= - QGanado; el DQproceso= 0 ( la variación del calor es cero).
Y como no me dan el dato de la densidad del hielo ni el de la presión, considero que el
trabajo realizado en la descongelación del hielo es cero, aunque realmente el hielo al
pasar a liquido su volumen disminuye un poco.
Pero en el caso del vapor de agua si puedo calcular el trabajo en la
condensación del mismo como:
H2O (GAS) H2O (LIQUIDA)
niniciales=118,4046 g /18 g/mol= 6,578 moles nfinales= 0

W = - Dn·R·T = - (nf – ni)·R·T = - (0-6,578) mol·2 cal/mol·K·305 K = 4012,60 cal

ΔE = Q + W = 0 + 4012,60 cal = 4012,60 cal

2.- Una forma de reducir las emisiones del monóxido de nitrógeno (NO) procedentes
de las chimeneas es hacerlo reaccionar con metano (CH4) a 1 atm. de presión según la
reacción: CH4 (g) + 4NO (g) à 2N2(g) + CO2(g) + 2H2O (L)
Calcular la variación de la energía interna, entalpía, entropía y energía libre a 25ºC y
1 atm. A que temperaturas será espontanea esta reacción. (Puntuación 12)
datos CH4 (g) NO(g) N2(g) CO2 (g) H2O(l)
∆Hºf (kJ/mol) - 74,81 90,25 0 -393,5 - 285,8
Sºf (J/K·mol) 186,2 210,7 191,5 213,6 69,91
CH4 (g) + 4NO (g) à 2N2(g) + CO2(g) + 2H2O (L)
niniciales= 5 nfinales= 3

W =-Dn·R·T=-(3-5) moles·8,31 J/K·mol·298 K= 4952,76 J= 4,95276 kJ


DHº= Qp= [DHº(CO2) + 2· DHº(H2O)] – [DHº(CH4) + 4· DHº(NO)] =
= (-393,5)+ 2·(-285,8) – [(- 74,81) + 4· 90,25 ]= -1251,29 kJ
DE = Qp + W = -1251,29 + 4,95276 = - 1246,337 kJ

DSº= Qp= [2· Sº(N2) + Sº(CO2) + 2· Sº(H2O)] – [Sº(CH4) + 4· Sº(NO)] =


=2·191,5 + 213,6 + 2·69,91 - 186,2 - 4·210,7 = -292,58 J/K =
= -0,29258 kJ/K
DG = DH –T·DS = -1251,29 – 298·(-0,29258) = - 1164,101 kJ

DG = DH –T·DS =0 luego DH =T·DS luego T< DH/ DS

T < DH/ DS < -1251,29 / -0,29258 < 4276,745 K=4003,745 ºC

T < 4276,745 K=4003,745 ºC


3.- Conteste las siguientes preguntas clara y muy concisamente:
3.1.- Si tres bolas de igual masa, de sustancias distintas (cobre, plomo y estaño) que
están a la misma temperatura de 60 °C se colocan sobre una fina lámina de cera, datos:
calor específico de los metales: (2 puntos).
Ce(Cu) = 375 J/kg·K ; Ce(Pb) = 125 J/kg·K ; Ce(Sn) = 460 J/kg·K
¿Qué bola atravesará antes la lámina, razona la respuesta brevemente?:

La bola de la sustancia que tenga mayor calor específico podrá ceder más cantidad de
calor a la fina lámina de cera. Se derretirá antes luego agujereará primero la cera es
La bola de Estaño (Sn).

3.2.- Indica si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones. (2 puntos).


a.- El agua puede llegar a hervir a 120 °C.

Verdadero, Si aumenta la presión, aumenta la temperatura de ebullición.

b.- El calor específico de una sustancia depende de la temperatura.

Falso. Depende de la naturaleza de la sustancia y no de la temperatura.

3.3.- ¿Dónde hervirá el agua a mayor temperatura?. Razona la respuesta. (2 puntos).


a.- ¿En Barcelona o en Madrid?
La temperatura de ebullición aumenta al aumentar la presión exterior; por tanto:
En Barcelona por estar al nivel del mar hay más presión que en Madrid que esta más
alto luego menos presión.

b.- ¿En una olla a presión o en un cazo?.


Si aumenta la presión, aumenta la temperatura de ebullición. Luego en una olla a presión
hay más presión que en un cazo a presión atmosférica.

3.4.- a.- Que es un proceso isocóro: (1 puntos).

Aquel proceso que ocurre a volumen constante.

b.- Que es un proceso adiabático: (1 puntos).

Aquel proceso que transcurre sin intercambio de calor con alrededores.


4.- El cloruro de nitrosilo se descompone a 350ºC según la reacción:
NOCl (g) NO (g) + ½ Cl2 (g)
Se introducen en un matraz de 2 litro de capacidad 0,524 gramos de NOCl y se
observa que se alcanza el equilibrio cuando transforma el 55 % de la cantidad inicial.
Calcular:Datos (M atr.(N)=14 g/at-g ; M atr.(O)=16 g/at-g M atr.(Cl)=35,5 g/at-g )
a) La Kc . (5 puntos)
b) Su Kp en función de las presiones parciales. (4 puntos)
c) Qué le ocurre al equilibrio si aumentamos la presión de trabajo. (0,5 puntos)
d) Qué le ocurre al equilibrio si vamos eliminando el cloro conforme se forma en el
matraz de reacción. (0,5 puntos)
Moles NOCl =0,524g/65,5=0,008
NOCl (g) NO (g) ½ Cl2 (g)
Moles i 0,008 - -
Moles r -X X 0,5X
Moles eq 0,008-X=0,0036 X=0,0044 0,5X=0.0022
Moles totales 0,008-X+X+0,5X=0,008+0,5X= 0,0102

TRANSFORMAN=x= 0,55·0,008 = 0,0044

𝟎, 𝟎𝟎𝟒𝟒 𝟎, 𝟎𝟎𝟐𝟐 𝟎,𝟓


[𝑵𝑶] · [𝑪𝒍𝟐 ]𝟎,𝟓 / 1·/ 1
𝑲𝒄 = = 𝟐 𝟐 = 𝟒, 𝟎𝟓𝟒 · 𝟏𝟎5𝟐
[𝑵𝑶𝑪𝒍] 𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝟔
/ 1
𝟐

𝟎,𝟓
𝟎, 𝟎𝟎𝟒𝟒 𝟎, 𝟎𝟎𝟐𝟐
𝑷𝑵𝑶 · 𝑷𝟎,𝟓
𝑪𝒍𝟐
/
𝟐
· 𝟎, 𝟎𝟖𝟐 · 𝟔𝟐𝟑1 · /
𝟐
· 𝟎, 𝟎𝟖𝟐 · 𝟔𝟐𝟑1
𝑲𝒑 = = = 𝟎, 𝟐𝟖𝟗𝟕𝟑
𝑷𝑵𝑶𝑪𝒍 𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝟔
/ · 𝟎, 𝟎𝟖𝟐 · 𝟔𝟐𝟑1
𝟐

𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 (𝑹 · 𝑻)𝟎,𝟓 = 𝟒, 𝟎𝟓𝟒 · 𝟏𝟎5𝟐 (𝟎, 𝟎𝟖𝟐 · 𝟔𝟐𝟑)𝟎,𝟓 = 𝟎, 𝟐𝟖𝟗𝟕

C) Evoluciona hacia productos donde menos moles hay REACTIVOS

D) Evoluciona hacia PRODUCTOS


5.- a) Calcular el pH de 400 mL de una disolución de ácido nitroso (HNO2) 0,35 M.
b) Calcular el pH cuando a la disolución anterior, se le añaden 100 mL de Hidróxido
potásico (KOH) 0,5 M. c) Calcular el volumen de hidróxido potásico 0,8 M que hay que
añadir para neutralizar todo el ácido del apartado(a), ¿Cuál es el pH final de esta
neutralización? d) Calcular los gramos de hidróxido sódico necesarios para preparar un
litro de disolución de NaOH, que tenga el mismo pH que el del apartado b.
Datos: Ka (HNO2) = 4,5 ·10-4 ; Kw = 10-14 (Puntuación 15= a,b,c= 4 cada uno, d=3)
HNO2 NO2- H+
[i] 0,35 - -
[r] -X X X
[eq] 0,35- X X X
[total] 0,35+x

[𝑵𝑶𝟐5 ] · [𝑯@ ] 𝒙·𝒙


𝑲𝒄 = = = 𝟒, 𝟓 · 𝟏𝟎5𝟒
[𝑯𝑵𝑶𝟐 ] 𝟎, 𝟑𝟓 − 𝒙
X2 + 4,5·10-4 X - 1,575·10-4 = 0 X = 0,01233
pH = - log 0,01233 = 1,909 = 1,91
b) Recalculamos concentraciones:
VT= 400+100=500
[HNO2]= 400·0,35/500=0,28 M [KOH]= 100·0,5/500=0,1 M

HNO2 + KOH KNO2 + H2O


Concentracion Inicial 0,28 0,1 - -
Reacciona -0,1 -0,1 0,1 0,1
Concentrac. final 0,18 0 0,1
TAMPON
ACIDO
[𝒔𝒂𝒍] 𝟎,𝟏
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈 [𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐] = 𝟑, 𝟑𝟒𝟕 + 𝒍𝒐𝒈 = 𝟑, 𝟎𝟗𝟏𝟓
𝟎,𝟏𝟖
c)
𝟒𝟎𝟎·𝟎,𝟑𝟓
𝑽= = 𝟏𝟕𝟓
𝟎,𝟖
Recalculamos concentraciones:
VT= 400+175 = 575
[HNO2]= 400·0,35/575=0,2435 M [KOH]= 175·0,8/575=0,2435 M

HNO2 + KOH KNO2 + H2O


Concentracion Inicial 0,2435 0,2435 - -
Reacciona -0,2435 -0,2435 0,2435 0,2435
Concentrac. final 0 0 0,2435

hidrolisis
básica
𝑲𝒘[𝑶𝑯− ]𝟐
𝑲𝑯 = =
𝑲𝒂 [𝒔𝒂𝒍]

5]
𝑲𝒘· [𝒔𝒂𝒍] 𝟏𝟎5𝟏𝟒 · 𝟎, 𝟐𝟒𝟑𝟓
[𝑶𝑯 =L =L = 𝟐, 𝟑𝟐𝟔𝟐 · 𝟏𝟎5𝟔
𝑲𝒂 𝟒, 𝟓 · 𝟏𝟎5𝟒

pOH=- log 2,3262·10-6 = 5,6334

pH = 14 – pOH = 14 – 5,6334 = 8,3666

d) El apartado b es un pH ácido, por lo que con hidróxido de sodio que es


una base nunca se podrá preparar un pH ácido por mucho que se diluya,
el pH de una base siempre es mayor que 7.

6.- Calcular la solubilidad en agua, expresarla en g/L, del hidróxido férrico [Fe(OH)3].
Calcular también la solubilidad del mismo en una disolución de pH = 9. Si su producto de
solubilidad es Kps (Fe(OH)3) = 2,79·10-39. ( 4 puntos, cada apartado)
Datos M atr.(H)=1 g/at-g ; M atr.(O)=16 g/at-g M atr.(Fe)=55,85 g/at-g
Fe(OH)3 Fe+3 + 3·OH-
s s 3s

Kps= [Fe+3]·[OH-]3=s·(3s)3=27·s4 = 2,79·10-39

𝟐, 𝟕𝟗 · 𝟏𝟎5𝟑𝟗
𝟒 𝟏𝟎5𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟔, 𝟖𝟓𝒈
𝒔= L = 𝟏, 𝟎𝟎𝟖 · · = 𝟏, 𝟎𝟕𝟕 · 𝟏𝟎5𝟖 𝒈/𝑳
𝟐𝟕 𝑳 𝒎𝒐𝒍
Pm= 55,85+17·3= 106,85
Fe(OH)3 Fe+3 + 3·OH-
s s 3s+10-5

pH = 9 un pOH = 14-9 = 5 luego [OH-]= 10-5

[OH-]totales= 3S + 10-5

Kps= [Fe+3]·[OH-]3=s·(3s+10-5)3= s·10-15= 2,79·10-39

despreciable por muy pequeño frente a 10-5

𝟐, 𝟕𝟗 · 𝟏𝟎5𝟑𝟗 5𝟐𝟒
𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟔, 𝟖𝟓𝒈
𝒔= 5𝟏𝟓
= 𝟐, 𝟕𝟗 · 𝟏𝟎 · = 𝟐, 𝟗𝟖 · 𝟏𝟎5𝟐𝟐 𝒈/𝑳
𝟏𝟎 𝑳 𝒎𝒐𝒍
7.- Dados los siguientes valores de los potenciales normales de reducción de los siguientes
pares (en medio ácido):
Par NO3-/NO2 Ti+4/ Ti Zn+2/ Zn Fe+3/ Fe Cu+/ Cu Cs+/ Cs Au+3/ Au

Eº(voltios) 0,80 - 0,95 - 0,76 - 0,04 1,36 - 3,02 1,42


a) Que reacción cabe esperar entre los pares NO3-/NO2 y Ti+4/ Ti. Escribe los procesos
anódico y catódico. Ajustalos. Indica cual es el polo positivo y cual el negativo. Indica
quien es el ánodo y quien el cátodo. (3 puntos).
b) Calcula a 25ºC la FEM de la pila que puedo formar con los pares anteriores usando un
electrodo de Pt para el compartimento del NO3-/NO2 y que el pH es 4, la presión de
NO2(g) 1,5 at., la [NO3-] = 0,05M [Ti+4] = 0,4 M. 1F = 96485 culomb. (5 puntos).
c) Calcular el valor de la constante de equilibrio de la pila anterior. (2 puntos).
d) Cual es el mejor par oxidante y cual es el mejor reductor entre los de la tabla. (2 puntos).
e) Queremos proteger al hierro de la corrosión mediante galvanizado, ¿Es posible proteger
el hierro con cobre, razona la respuesta?. ¿Con qué elementos de esta tabla lo podríamos
hacer, porque?. (3 puntos).

Par Cs+/ Cs Ti+4/ Ti Zn+2/ Zn Fe+3/ Fe NO3-/NO2 Cu+/ Cu Au+3/ Au

Eº(voltios) - 3,02 - 0,95 - 0,76 - 0,04 0,80 1,36 1,42


A) el Ti+4/ Ti es el agente reductor luego:

Ti -4e- Ti+4 Eº= 0,95 R. OXIDACION -ANODO -

4· (2H+ + NO3- +1e NO2 + H2O) Eº= 0,80 R. REDUCCION- CATODO +

Ti + 8H+ + 4NO3- Ti+4 + 4 NO2 + 4 H2O DEºpila= 1,75

B) si pH = 4 luego [H+]= 10-4

𝟎, 𝟎𝟓𝟗
𝟎
[𝑻𝒊@𝟒 ] · 𝑷𝑵𝑶𝟐 𝟒 𝟎, 𝟎𝟓𝟗 [𝟎, 𝟒] · 𝟏, 𝟓𝟒
∆𝑬 = ∆𝑬 − 𝒍𝒐𝒈 @ 𝟖 = 𝟏, 𝟕𝟓 − 𝒍𝒐𝒈
𝟒 [𝑯 ] · [𝑵𝑶𝟑5 ]𝟒 𝟒 [𝟏𝟎5𝟒 ]𝟖 · [𝟎, 𝟎𝟓]𝟒
𝟎, 𝟎𝟓𝟗 𝟎, 𝟎𝟓𝟗 · 𝟑𝟕, 𝟓𝟏
= 𝟏, 𝟕𝟓 − 𝒍𝒐𝒈 𝟑, 𝟐𝟒 · 𝟏𝟎𝟑𝟕 = 𝟏, 𝟕𝟓 −
𝟒 𝟒
= 𝟏, 𝟏𝟗𝟔𝟕𝟐 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔
C)
𝟎, 𝟎𝟓𝟗
∆𝑬 = 𝟏, 𝟕𝟓 − 𝒍𝒐𝒈 𝑲 = 𝟎
𝟒
𝟎, 𝟎𝟓𝟗
𝟏, 𝟕𝟓 = 𝒍𝒐𝒈 𝑲
𝟒
𝟏,𝟕𝟓·𝟒
𝑲= 𝟏𝟎 𝟎,𝟎𝟓𝟗 = 𝟏𝟎𝟏𝟏𝟖,𝟔𝟒𝟒 = 𝟒, 𝟒𝟏 · 𝟏𝟎𝟏𝟏𝟖
D) El mejor par reductor Cs+/ Cs y el mejor oxidante Au+3/ Au

E) Con Cu NO se puede proteger ya que el Fe es más reductor que el cobre con lo que

se oxidara el Fe.

SI que lo podemos proteger con los que son más reductores que él, como el Cs, Ti y

Zn, ya que al ser más reductores que el Fe ellos se oxidan y el Fe+3 se reduce a

Feº luego se protege.

8.- Ajustar las siguientes reacciones redox por el método ión-electrón:


Na2Cr2O7 + NaI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + I2 + H20 (5 puntos)

2Na++ Cr2O7-2 + Na++ I- + 2H++SO4-2 2Cr+3+3(SO4)-2 + 2 Na++SO4-2+ I2+H20

14H+ + Cr2O7-2 6e- 2 Cr+3 +7 H2O

3 ( 2 I- -2e- I2 )

14H+ + Cr2O7-2 + 6 I- 2 Cr+3 +7 H2O + 3 I2

1Na2Cr2O7 + 6 NaI +7 H2SO4 1Cr2(SO4)3 + 4 Na2SO4 +3I2 +7 H20

FeCl2 + KOH + KBrO3 Fe2O3 + KBr + KCl + H2O (5 puntos)

Fe+2+ 2Cl- + K++ OH- + K++ BrO3- Fe2O3 + K++Br- + K++Cl- + H2O

3 ( 6OH- + 2 Fe+2 -2e- Fe2O3 + 3H2O )

BrO3-+ 3H2O 6e- Br- + 6OH-

18OH- + 6 Fe+2 + BrO3-+ 3H2O 3 Fe2O3 + 9H2O + Br- + 6OH-

12OH- + 6 Fe+2 + BrO3- 3 Fe2O3 + 6 H2O + Br-

6 FeCl2 + 12 KOH + 1 KBrO3 3 Fe2O3 + 1 KBr + 12 KCl + 6 H2O


9.- Queremos recubrir con oro un dado metálico de lado 2 cm, por electrolisis de una
disolución de tricloruro de oro (AuCl3), sabiendo que la intensidad de la corriente que
atraviesa el circuito es de 5 amperios y el espesor de la capa de oro que se debe depositar
para recubrir todo el dado es de 0,24 mm. Calcular el tiempo que debe durar la electrolisis.
Sabiendo que el precio actual del oro es 36,3 €/g ¿Cuantos € costará? La densidad del oro
es 19,3 g/cm3. 1F = 96485 culomb. M atr.(Au)=197 g/at-g (11 puntos)
Vcubo = l3 = 23 = 8 cm3

El lado al recubrirse de Oro crece 0,024 cm por cada lado


Luego la longitud del lado del dado recubierto de Au es 2,048 cm

Espesor= 0,024 cm

Lado = 2 cm

Espesor= 0,024 cm

Vcubo+Au = l3 = (2,048)3 = 8,5899 = 8,59 cm3

VAu = Vcubo+Au - Vcubo =8,5899346 - 8 = 0,5899345 cm3

d=M/V M = d·V = 19,3 g/cm3·0,5899345 cm3 = 11,385738 g.

Au+3 +3e- Au

𝟓 · 𝐭 𝟏𝟗𝟕
𝐠= = 𝟏𝟏, 𝟑𝟖𝟓𝟕𝟑𝟖
𝟗𝟔𝟒𝟖𝟓 𝟑

𝟏𝟏, 𝟑𝟖𝟓𝟕𝟑𝟖 · 𝟗𝟔𝟒𝟖𝟓 · 𝟑


𝒕= = 𝟑𝟑𝟒𝟓, 𝟖𝟒𝟔𝟒 𝒔 = 𝟎, 𝟗𝟐𝟗𝟒𝟎𝟐 𝒉
𝟓 · 𝟏𝟗𝟕

€ = 11,385738 g · 36,3 €/g = 413,30229 €

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