1.
RELACIONES ESTEQUIOMÉTRICAS
Es conocido que las sustancias puras pueden combinarse entre sí mediante lo que
llamamos un fenómeno químico, para formar otras sustancias puras.
Existen variedades de ejemplos cotidianos de estos fenómenos o reacciones químicas.
Entre ellos la conocida oxidación de un trozo de hierro cuando se expone al aire.
En este caso el hierro y el oxígeno han reaccionado (los llamamos entonces reactivos) para
transformarse en óxido férrico (producto).
Para representar este fenómeno hacemos uso de la llamada ecuación química, que es un
formalismo en el cual se colocan los reactivos a la izquierda y los productos a la derecha,
separados por una flecha que representa la transformación. Los reactivos y productos se
representan por sus fórmulas moleculares, habitualmente acompañados por sus estados de
agregación.
Habitualmente la reacción anterior puede representarse entonces mediante la siguiente
ecuación química:
Fe3(s) + O2(g) Fe2O3 (s)
En base a la ley de conservación de la materia (la masa se conserva en los procesos
químicos) es obvio que esta ecuación está incompleta pues en ella “aparecen” entre los
productos distinta cantidad de cada elemento que la que se encuentra entre los reactivos.
Además, se debe tener en cuenta que los elementos presentes en los productos deben ser
los mismos que forman los reactivos, es decir, los elementos deben conservarse en el curso
de la reacción.
Para solucionar esta cuestión se debe equilibrar la ecuación para que a izquierda y
derecha queden igual número de átomos de cada elemento.
Este ajuste debe realizarse mediante coeficientes que multiplican a toda la fórmula
molecular y nunca variando los subíndices ya que esto último implicaría cambiar la especie
química. A estos números se los denomina coeficientes estequiométricos. Así, la
ecuación anterior se balancea de la siguiente forma:
4Fe3(s) + 9O2(g) 6Fe2O3(s)
Si bien al balancear una ecuación química se podría comenzar por cualquiera de los
elementos, una elección adecuada del orden en que los balanceamos podría simplificar el
proceso, por ejemplo, al balancear la siguiente ecuación:
𝑪𝟑𝑯𝟖 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐𝑶
Conviene comenzar por aquellos elementos que no se encuentren repetidos del mismo lado
de la flecha, en este ejemplo el carbono o el hidrógeno y dejar para el final aquellos que se
encuentren en más de un compuesto del mismo lado de la flecha; en este ejemplo el
oxígeno (O) en los productos se encuentra tanto en el CO2 como en el H2O.
1
𝑪𝟑𝑯𝟖 + 𝟓𝑶𝟐 → 𝟑𝑪𝑶𝟐 + 𝟒𝑯𝟐𝑶
En este caso si comenzamos colocando los coeficientes estequiométricos al C y el H,
automáticamente quedará balanceado el O.
El cálculo de las cantidades de reactivos y productos involucrados en un proceso químico
determinado se denomina estequiometría.
Una fórmula molecular para una ecuación química, puede tener las siguientes
⎼ interpretación molecular (pensando en las fórmulas como si fueran moléculas).
interpretaciones:
⎼ interpretación molar (pensando en las fórmulas como si fuera un mol de moléculas).
Los coeficientes estequiométricos de la ecuación química balanceada indican la proporción
en que reaccionan los reactivos para dar productos en términos de moléculas o moles.
Ambas interpretaciones se utilizan en la resolución de problemas.
Por ejemplo, una receta de un pastel no indica el tamaño que tendrá el mismo, ya que se
podrían cambiar las cantidades de los ingredientes manteniendo las proporciones, sucede lo
mismo con las reacciones químicas, la ecuación solamente indica la proporción en que van
a reaccionar los reactivos para dar productos, pero las cantidades que reaccionen
dependerán de cada situación.
Por ejemplo, es importante en la industria el uso del producto amoníaco (NH 3) como
fertilizante; el proceso se representa:
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
a) Interpretación molecular de la reacción:
1 molécula de nitrógeno reacciona con 3 moléculas de hidrógeno para obtener 2 moléculas
de amoníaco.
28 uma de nitrógeno + 3 x 2 uma de hidrógeno 2 x 17 uma de amoníaco
b) Interpretación molar de esta reacción:
1 mol de nitrógeno reacciona con 3 moles de hidrógeno y se obtienen 2 moles de amoníaco.
28 g de nitrógeno reaccionan con 3 x 2 g de hidrógeno para obtener 2 x 17 g de amoníaco.
6,02 x 1023 moléculas de nitrógeno reaccionan con 3 x 6,02 x 1023 moléculas de hidrógeno
para obtener 2 x 6,02 x 1023 moléculas de amoníaco.
Por tratarse de un compuesto gaseoso, también se puede expresar en términos de volumen
e indicar lo siguiente:
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
2
22,4 L de N2 en condiciones normales de presión y temperatura, reaccionan con 3 x 22,4 L
H2 en condiciones normales de presión y temperatura, para obtener 2 x 22,4 L en
condiciones normales de presión y temperatura de NH3.
Ambas interpretaciones son consistentes y permiten resolver cualquier problema que
involucre una ecuación química. Ambas interpretaciones están relacionadas entre sí por el
número de Avogadro.
La ecuación indica sólo la proporción en que reaccionarán los reactivos para dar productos.
La cantidad que va a reaccionar dependerá por ejemplo de lo que estemos haciendo
reaccionar en un reactor de laboratorio con unos pocos gramos de reactivos o en un reactor
industrial donde se introducirán varios kilos de cada reactivo, sin embargo, en ambos casos
la proporción en que reaccionarán el H2 y el N2 será la establecida por la ecuación química
balanceada.
Tipos de problemas sobre relaciones estequiométricas:
• Problemas en los cuales se pretende obtener una cantidad determinada de reactante,
para lo cual se necesita saber cuánto de cada reactivo se debe hacer reaccionar.
Para resolver este tipo de problemas, se debe partir de la cantidad de producto y
aplicando la estequiometría, averiguar la cantidad de reactivos necesarios para la
reacción, los problemas son de P →R.
• Problemas donde a partir de una determinada cantidad de reactivo se desea saber
cuánto producto se podría obtener. En estos problemas, al momento de hacer los
cálculos, partiremos de la cantidad de reactivo y con la estequiometría se calculará la
cantidad de producto que se puede obtener, los problemas son de R → P.
Algunos ejemplos sobre ambos tipos de problemas:
Problema 1.
Calcular la masa de H2(g) y la cantidad de moles de N2(g) necesarias para obtener
3,01x1023 moléculas de NH3(g).
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
¿m oles? ¿masa? 3,01x1023
1,5 g
En un problema del tipo P → R se debe partir de la cantidad de amoníaco y calcular la
cantidad de H2 necesaria.
Según la interpretación molar, para obtener 2 moles de NH 3 se necesitan 3 moles de H 2 es
decir:
2 x 6,023 × 1023 moléculas de NH3 3 x 2 g de H2
3,01 x 1023 moléculas de NH3 X = 1,5 g de H2
(dato) (incógnita)
Para calcular la cantidad de moles de N2 se puede proceder de la misma manera o hacerlo
a partir de la cantidad de H2 ya obtenida:
3
3×2 g de H2 1 mol de N2 1,5
g de H2 X = 0,25 mol de N2
Problema 2.
Calcular el volumen de amoníaco en condiciones normales de presión y temperatura CNPT
que se podrá obtener a partir de 200 gramos de N2(g).
En este caso por tratarse de un problema del tipo R → P se realizan los cálculos partiendo
de la cantidad de N2:
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
200 g ¿Vol ?
28 g de N2 2 x 22,4 litros de NH3
200 g de N2 X = 320 litros de NH3
2. REACTIVO EN EXCESO Y REACTIVO EN DEFECTO
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
1 mol 34 g
0,25 mol 1,5 g 8,5 g
0,5 g 2,83 g
Con el dato calculado en el problema 1, se necesitan 1,5 g de H 2 para combinarse
completamente con 0,25 mol de N2.
Si agregamos estas cantidades de los dos reactivos, estos se combinarán completamente
dejando en su lugar una cierta cantidad de producto (se puede calcular de manera similar tal
como se calculó en el problema 2), que resulta ser 8,5 g de NH3.
1 mol N2 34 g NH3
0,25 moles N2 x = 8,5 g NH3
¿Qué sucederá si a los 0,25 mol de N2 le agregamos sólo 0,5 g de H2?
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
0,25 mol 0,5 g
6 g H2 34 g NH3
0,5 g H2 x = 2,83 g NH3
Es evidente que no hay suficiente cantidad de H2 para reaccionar con todo el N2 presente.
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Dicho de otro modo, el H2 se agotará antes que todo el N2 haya reaccionado: así el H2 será
el reactivo limitante de la reacción, ya que cuando se consuma completamente se habrá
terminado la reacción.
Por otro lado, el N2 será el reactivo en exceso.
En un sistema real en el que se produce una reacción química se pueden dar dos
situaciones:
⎼ Cuando los reactivos están en cantidades estequiométricas: en este caso el sistema final
tendrá solamente los productos de la reacción.
⎼ Cuando los reactivos no están en cantidades estequiométricas: en el sistema final, habrán
productos de la reacción, parte del reactivo en exceso.
Una forma de entender el concepto de reactivo limitante mediante una situación de la vida
diaria.
Si deseamos preparar sándwiches, cada uno ellos tienen dos rebanadas de pan de molde y
una rodaja de queso.
Si tenemos 4 rodajas de queso y suficiente cantidad de rebanadas de pan, entonces
tendríamos 4 sándwiches, lo cual depende de la cantidad de rodajas de queso que
tenemos.
Cuantos sándwiches podríamos preparar con 6 rebanadas de pan y suficiente cantidad de
queso, en este caso la cantidad de sándwiches que se podrían preparar estaría limitada a 3
sándwiches, por la cantidad de rebanadas de pan (2 rebanadas por sándwich).
Cuantos sándwiches podríamos preparar con 4 rodajas de queso y 6 rebanadas de pan, no
podemos pensar solamente en uno de los componentes, por ejemplo teniendo la cantidad
de queso podríamos inferir que se pueden preparar 4 sándwiches, pero esto no es así, ya
que la cantidad necesaria de pan sería de 8 rebanadas.
En este caso, el pan es el componente limitante y el queso el componente en exceso. La
cantidad de sándwiches entonces estará limitada a 3 por aquel componente que es el
limitante y que se utiliza completamente (6 rodajas de panes, 2 por sándwich), quedando
una rodaja de queso sin utilizar (en exceso).
El ingrediente que está limitando la cantidad de sándwiches (producto) que se pueden
elaborar, es el pan.
La relación entre el componente que se utiliza totalmente y el componente que se utiliza en
forma parcial, sean sándwiches o productos de una reacción química, se denomina Exceso
y Defecto.
⎼ Balancear la ecuación química
Procedimiento de cálculo:
⎼ Realizar el cálculo de Exceso y Defecto para determinar cuál es el reactivo limitante.
⎼ Con la cantidad disponible del reactivo limitante, proceder a calcular la cantidad de
producto.
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• Es importante tener en cuenta que este concepto no afecta los problemas del tipo P → R,
ya que en estos problemas las cantidades de reactivos intervinientes son las que deben
ser calculadas.
• Solamente involucra a los problemas del tipo R →P en el caso de que se establezcan las
cantidades de ambos reactivos. Se debe utilizar las ecuaciones de los problemas
anteriores.
Problema 1.
Se obtiene un sistema final al mezclar 0,25 mol de N2 con 1,15 mol de H2.
¿Qué sustancias estarán presentes?
El primer paso es averiguar si los reactivos están en cantidades estequiométricas y, en el
caso que no lo estén, averiguar cuál está en defecto (reactivo limitante).
Según la interpretación molar:
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
0,25 moles
1,15 moles
1 mol de N2 3 mol de H2
0,25 mol de N2 X = 0,75 mol de H2
Son necesarios 0,75 mol de H2 para que el N2 reaccione totalmente.
Sin embargo, en el sistema se tiene una cantidad mayor de H 2 (1,15 mol) de modo que
luego de la reacción éste “sobrará”, lo que indica que es el reactivo en exceso. Por lo tanto,
el N2 es el reactivo en defecto o reactivo limitante.
Si restamos los 0,75 mol de H2 que reaccionan con la totalidad del N2 a la cantidad inicial de
H2 (1,15 mol), estaremos calculando la cantidad de H 2 remanente en el sistema final, es
decir 0,4 mol de H2 son los que quedan sin reaccionar.
(1,15 − 0,75) mol H2 = 0,4 mol H2
Por otro lado, se puede calcular la cantidad de NH3 formado a partir de la totalidad de N2, ya
que es el reactivo limitante de la reacción:
1 mol de N2 2 mol de NH3
0,25 mol de N2 X = 0,5 mol de NH3
También podría calcularse la cantidad de NH 3 formado a partir de la cantidad de H 2 que
reacciona (primer cálculo del problema), ya que es la cantidad estequiométrica de H 2 (0,75
mol) que reacciona con 0,25 mol de N2:
3 mol de H2 2 mol de NH3
0,75 mol de H2 X = 0,5 mol de NH3
Respuesta:
El sistema final tendrá:
6
0,4 mol de H2 (reactivo en exceso)
0,5 mol de NH3 (producto formado)
nada de N2 (reactivo en defecto).
Problema 2.
En un recipiente se mezclan 14 g de N2 y 1,5 g de H2 ¿Qué sustancias estarán presentes
en el sistema final obtenido?
Si bien este problema es similar al caso anterior, servirá para demostrar que, dependiendo
de cuál reactivo partamos al hacer los cálculos, la información que se obtendrá puede ser
diferente.
El primer paso será averiguar si los reactivos están en cantidades estequiométricas.
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
Según la ecuación química:
28 g de N2 6 g de H2
14 g de N2 X = 3 g de H2
Se observa que el reactivo que está en defecto ahora es el H 2, ya que para que reaccionen
totalmente los 14 g de N 2 se necesitaría 3 g de H 2 y sólo se tienen 1,5 g, entonces, el
cálculo de la cantidad de NH3 formado se debe hacer a partir de este reactivo limitante.
6 g de H2 34 g de NH3
1,5 g de H2 X = 8,5 g de NH3
Para saber la cantidad de N2 que queda sin reaccionar en el sistema final, primero se debe
calcular cuánto N2 ha reaccionado, para ello se debe hacer la misma relación que
inicialmente se planteó, pero ahora partiendo del otro reactivo. Esto no hubiera sido
necesario si hubiéramos comenzado el cálculo por el reactivo en defecto:
6 g de H2 28 g de N2
1,5 g de H2 X= 7 g de N2
Por lo tanto, restando a los 14 g iniciales de N 2 los 7 g que han reaccionado tendremos la
cantidad de N2 presente en el sistema final (7 gramos).
(14 − 7) g N2 = 7 g N2
En el sistema final quedarán:
7
8,5 g de NH3
7 g de N2
no queda H2 PUREZA DE
UN REACTIVO DE GRADO
QUÍMICAMENTE PURO (QP)
En un sistema real, los reactivos siempre contienen algún tipo de impurezas.
El porcentaje de pureza de un reactivo químico es la masa de sustancia pura contenida
en 100 g del mismo.
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Por ejemplo, la piedra caliza es un mineral que tiene un 92 % de pureza en CaCO 3, ese
valor indica que en100 g del mineral habrá 92 g de CaCO3 y 8 g de impurezas.
En los cálculos estequiométricos se asumirá que las impurezas no participan en la
reacción química.
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Usualmente se utilizan los términos “muestra” o “mineral” para referirnos a la sustancia
impura y la fórmula molecular (ej. CaCO 3) o el nombre del compuesto (ej. carbonato de
calcio) cuando nos referimos a la sustancia pura.
Sin embargo, es común que se utilicen expresiones que pueden dar lugar a confusión como
por ejemplo “Carbonato de calcio de 90 % de pureza” para referirnos a una muestra que
contiene 90 gramos de CaCO3 (puro) por cada 100 gramos de dicha muestra.
Problema 1.
El fosfato de calcio Ca3(PO4)2 es una sustancia insoluble, no puede ser absorbido por las
plantas, sin embargo, si se hace reaccionar con ciertos ácidos se transforma en fosfato
ácido de calcio Ca(H2PO4)2 que es una sustancia asimilable por las plantas, siendo un
fertilizante fosforado.
Se desea obtener 2500 g de Ca(H2PO4)2 por medio de la siguiente reacción:
𝑪𝒂𝟑(𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟐𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 → 𝑪𝒂(𝑯𝟐𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟐𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒
2500 g
a) ¿Qué masa de Ca3(PO4)2 puro será necesaria?
b) Si el Ca3(PO4)2 puro, fuera reemplazado por una bolsa de fosforita de 60 % de
pureza ¿Qué masa del mineral fosforita deberá pesarse?
Este es un problema del tipo P → R, por lo que se debe comenzar calculando la cantidad de
producto que se desea obtener.
Entonces se debe relacionar la masa de Ca(H 2PO4)2 con la masa de Ca 3(PO4)2 mediante
la ecuación química balanceada:
a) Debido a que la ecuación química relaciona sustancias puras, entonces la masa obtenida
será la cantidad de Ca3(PO4)2 pura necesaria para la reacción.
𝑪𝒂𝟑(𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟐𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 → 𝑪𝒂(𝑯𝟐𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟐𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒
2500 g
234 g Ca(H2PO4)2 310 g Ca3(PO4)2
2500 g Ca(H2PO4)2 X = 3312 g
Rpta. Se necesitarán 3312 g de Ca3(PO4)2 puro.
b) Considerando la pureza del mineral.
Utilizando una base de cálculo, por ejemplo 100 g de fosforita.
60 g de Ca3(PO4)2 100 g de fosforita
3312 g de Ca3(PO4)2 X = 5520 g de fosforita
Tener en cuenta que la masa de mineral necesaria debe ser mayor que la masa del reactivo
puro, debido a que el mineral contiene impurezas.
Rpta: Se deberá pesar 5520 g de mineral fosforita.
Problema 2.
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𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) 𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
En la siguiente ecuación:
En la descomposición térmica de 250 g de piedra caliza ¿Cuántos gramos de CaO se
formarán?
La piedra caliza es un mineral que contiene una pureza de 92% en CaCO3.
Por tratarse de un problema de R → P, se debe comenzar el cálculo estequiométrico a partir
de la cantidad de reactivo.
En la ecuación química que relaciona sustancias puras, se requiere saber cuántos gramos
de CaCO3 hay en 250 g del mineral caliza, dado que las impurezas no participan de la
reacción química.
El mineral tiene un 92 % de pureza en CaCO3, entonces se puede plantear:
100 g de piedra caliza 92 g de CaCO3
250 g de piedra caliza X= 230 g de CaCO3
De acuerdo con la ecuación química balanceada, 100 g (1 mol) de CaCO 3 genera por
descomposición térmica, 56 g (1 mol) de CaO.
Como en 250 g de piedra caliza hay 230 g de CaCO3, entonces, la cantidad de CaO
generada por descomposición térmica será:
100 g de CaCO3 56 g de CaO
230 g de CaCO3 X = 129 g de CaO
Rpta: La descomposición térmica de 250 g de piedra caliza da lugar a la formación de 129 g
de CaO.
3. RENDIMIENTO DE UN PROCESO CON REACCIONES QUÍMICAS
En un proceso en el cual se obtiene un producto, suele ocurrir que la cantidad de producto
obtenido es inferior a la cantidad esperada.
Esto puede deberse a múltiples causas y en general ser la suma de todas ellas.
Las reacciones químicas no son la excepción a este tipo de situaciones y es habitual que la
cantidad de producto esperada sea menor a la que corresponde a la cantidad de reactivo
que se utilizó.
El rendimiento de reacción es la cantidad de producto producido por una reacción química.
Hay tres tipos de rendimiento relacionado con el estudio cuantitativo de las reacciones
⎼ Rendimiento teórico
químicas:
⎼ Rendimiento real o experimental
⎼ Rendimiento porcentual
El rendimiento teórico es la máxima cantidad de producto que puede producirse en una
reacción.
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El rendimiento real es la cantidad de producto realmente obtenida de una reacción.
El rendimiento porcentual determina la eficiencia de la reacción.
Sin embargo, no todas la reacciones son al 100% efectivas.
Para expresar la eficiencia de una reacción, se emplea la proporción entre el rendimiento
real y el rendimiento teórico multiplicada por 100.
Dado que: tanto la cantidad obtenida como la cantidad esperada corresponden a la misma
sustancia pura, el rendimiento se puede expresar en gramos, moles, moléculas o volumen.
Por ejemplo, si la siguiente reacción tuviera un rendimiento del 80%:
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑(𝒔) → 𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
Cada 100 gramos de CO2(g) esperados se tendrá 80 gramos de CO 2(g) obtenidos ó cada
100 litros de CO2(g) en CNPT esperados se tendrá 80 litros de CO2(g) en CNPT obtenidos.
Ejemplo Dada la
ecuación:
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑 (𝒈)
¿Cuántos gramos de NH3(g) se obtendrán a partir de 250 g de N2(g) con cantidad suficiente
de H2(g), si el rendimiento de la reacción fuera del 80%?
Primero se debe saber cuántos gramos de NH3(g) se espera obtener a partir de la cantidad
de reactivo propuesta, en base a la estequiometria de la reacción:
28 g de N2(g) 34 g de NH3(g)
250 g de N2(g) X = 303,6 g de NH3(g)
Luego considerando que, en base al rendimiento de la reacción, no se obtendrá la cantidad
esperada (303,6 g) sino una cantidad real menor:
100 g de NH3(g) esperados 80 g NH3(g) obtenidos
303,6 g de NH3(g) esperados X = 242,9 g NH3 (g) obtenidos
Rpta: Si el rendimiento de la reacción es del 80% se obtendrán 242,9 g de NH3(g).
4. EQUIVALENTE QUÍMICO DE UNA SUSTANCIA
En los problemas anteriores, fue necesario conocer la relación entre los reactivos y los
productos, siendo necesario balancear la ecuación química con los coeficientes
estequiométricos.
Hacer cálculos estequiométricos es más fácil cuando la relación estequiometria es 1 a 1, por
ejemplo, para la reacción:
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𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑲𝑶𝑯 𝑲𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐𝑶
La estequiometria es 1 a 1, si mezcláramos 0,7 mol de HNO 3 con 0,4 mol de KOH, sería
evidente que el KOH estaría en defecto ya que para que reaccione completamente se
necesitaría la misma cantidad de ácido (0,4 mol de HNO 3), que en este caso hay más (0,3
moles más de HNO3).
Al estar el KOH en defecto, se sabe que reacciona completamente (los 0,4 mol) con la
misma cantidad (0,4 mol) de HNO 3 y se obtendrá la misma cantidad (0,4 mol) de cada
producto.
La situación es diferente cuando la relación estequiometria no es 1 a 1, por ejemplo, en la
siguiente reacción:
𝟐𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 + 𝟑𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐 → 𝑪𝒂𝟑(𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟔𝑯𝟐𝑶
0,7 mol 0,4 mol
Si mezcláramos 0,7 mol de H3PO4 y 0,4 mol de Ca(OH)2, al no ser la relación
estequiométrica 1 a 1, sería más dificultoso saber cuál de los reactivos es el limitante y cuál
está en exceso y más aún, saber las cantidades de cada uno que reaccionan; y además
sería inevitable tener que recurrir a la realización de cálculos estequiométricos.
Para simplificar estos cálculos se formuló un concepto llamado Equivalente químico, que
fue definido como: un equivalente de una sustancia se combinará siempre con un
equivalente de otra sustancia para dar un equivalente de cada uno de los productos
de la reacción.
Esto se cumple para toda reacción química. Ej.:
𝟐𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 + 𝟑𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐 → 𝑪𝒂𝟑(𝑷𝑶𝟒)𝟐 + 𝟔𝑯𝟐𝑶
En moles: se cumple la relación estequiométrica que establece que cada 2 mol de H 3PO4
necesitan de 3 mol de Ca(OH)2 para obtener 1 mol de Ca3(PO4)2 y 6 mol de H2O.
En equivalentes: 1 equivalente de H3PO4 necesita 1 equivalente de Ca(OH)2 para obtener
1 equivalente de Ca3(PO4)2 y 1 equivalente de H2O.
En forma general, se puede definir el peso equivalente de una sustancia como la masa del
compuesto capaz de intercambiar un mol de cargas.
Si los equivalentes permiten ignorar los coeficientes estequiométricos, es porque de algún
modo los tiene incorporados en su propia definición.
De otra manera, la definición de un equivalente o de un peso equivalente depende
directamente del comportamiento químico de la sustancia en cuestión en una reacción
dada.
La definición de equivalente será diferente para los diferentes grupos de sustancias y, aún
para una misma sustancia, dependerá de la reacción en la que intervenga.
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EQUIVALENTE QUÍMICO PARA DIFERENTES SUSTANCIAS
En el caso de reacciones ácido-base la forma para calcular pesos equivalentes será:
− Ácido. Como los ácidos son especies capaces de ceder protones, para ellos el peso
equivalente será igual al peso del ácido capaz de ceder 1 mol de iones hidrógeno (H+).
− Base. Los hidróxidos ceden oxhidrilos, así que el peso equivalente de un hidróxido
será el peso del compuesto capaz de ceder 1 mol de oxhidrilos (OH−).
− Sal. Las sales pueden intercambiar cargas (cationes o aniones). El peso equivalente
de una sal es el peso de la misma sal, asociada con la transferencia de un mol de
cargas positivas o negativas.
Teniendo en cuenta estas definiciones se tiene:
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓
𝑷𝒆𝒔𝒐 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 (á𝒄𝒊𝒅𝒐) =
𝑵° 𝒅𝒆 𝒑𝒓𝒐𝒕𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒒𝒖𝒆 𝒄𝒆𝒅𝒆 𝒖𝒏𝒂 𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓
𝑷𝒆𝒔𝒐 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 (𝒉𝒊𝒅𝒓ó𝒙𝒊𝒅𝒐) =
𝑵° 𝒅𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒓𝒊𝒍𝒐𝒔 𝒒𝒖𝒆 𝒄𝒆𝒅𝒆 𝒖𝒏𝒂
𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂
𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓
𝑷𝒆𝒔𝒐 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 (𝒔𝒂𝒍) =
𝑵° 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒈𝒂𝒔 + ó − 𝒅𝒆 𝒖𝒏𝒂 𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂
Para el caso de una sal, es conveniente contar el número de cargas positivas (el número de
cargas negativas debe ser igual ya que el compuesto es neutro).
Para ello se cuenta el número de veces que aparece el metal o el catión (en algunos casos
+
el catión es NH4 ) en la fórmula de la sal y se multiplica por su carga. Ese resultado es el
número de cargas que podrá intercambiar.
Por lo indicado, todos los pesos equivalentes se calcularán dividiendo la masa de 1 mol o
masa molar del compuesto por el número obtenido con las reglas anteriormente indicadas.
Ese número coincidirá con el número de equivalentes presentes en un mol.
Por ejemplo, si el peso equivalente de una sustancia es masa molar/2, esto significa que la
masa del equivalente es exactamente igual a la mitad de la masa molar, es decir que en 1
mol habrá contenidos 2 equivalentes.
Para saber cómo reacciona la sustancia, se puede deducir conociendo la ecuación completa
o alguno de los productos, excepto en los casos en que la molécula se comporta
inequívocamente de una única manera.
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⎼ La masa de un cuerpo es una medida de la cantidad de materia, cuya unidad es el Kg
Es importante tener en cuenta que los conceptos de masa y peso son diferentes.
y es una magnitud escalar.
⎼ El peso es la fuerza con la que una determinada masa es atraída gravitacionalmente
y es una magnitud vectorial, cuya unidad en el sistema internacional de unidades es el
Newton.
En química es habitual referirse al peso atómico (PA) de un elemento cuando en realidad
nos referimos a la masa de un mol de átomos.
Cuando nos referimos al peso molecular (PM) de un compuesto nos estamos refiriendo a
la masa de un mol de moléculas.
Ejemplos de cálculos en reacciones ácido-base
Problema 1.
Calcular el peso equivalente del HCl y del H2SO4.
El HCl es un ácido que sólo puede ceder un ión hidrógeno, entonces:
En este caso, como el Peq coincide con el peso de un mol, se puede decir que 1 mol de HCl
contiene 1 equivalente del ácido:
1 mol de HCl 1 equivalente de HCl
En el caso de H2SO4 es necesario conocer qué reacción química ha ocurrido.
Se presentan dos casos:
a) El H2SO4 cede un protón para dar como producto el ion HSO4
b) El H2SO4 cede los 2 protones para dar como producto el ion SO4=
En el primer caso un mol de H2SO4 contendrá 1 equivalente del ácido.
1 mol de H2SO4 1 equivalente de H2SO4
En el segundo caso, como el equivalente pesa la mitad que un mol del ácido, se puede decir
que en un mol de ácido hay contenidos 2 equivalentes del mismo.
1 mol de H2SO4 2 equivalentes de H2SO4
De manera general, el número por el cual se divide el peso de un mol al calcular un peso
equivalente, nos indica cuantos equivalentes están contenidos en un mol de ese
compuesto.
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Problema 2.
Calcular cuántos equivalentes hay en 20 g de NaOH.
Como el NaOH sólo puede ceder un OH –, entonces tendrá un equivalente por mol. PM
de NaOH es 40 g:
40 g de NaOH 1 Eq
20 g de NaOH X = 0,5 Eq
Problema 3.
¿Cuántos equivalentes de HCl reaccionarán con 20 g de NaOH?
Del problema anterior se sabe que 20 g de NaOH corresponden a 0,5 equivalentes de
NaOH, por lo tanto, como las reacciones químicas son de equivalente a equivalente, se
necesitará 0,5 equivalentes de HCl para que reaccionen completamente con esa cantidad
de base.
Problema 4.
¿Cuántos g de HCl se necesitan para reaccionar con 0,5 equivalentes de NaOH?
Las reacciones químicas son de equivalente a equivalente, por lo que 0,5 equivalentes de
base deben reaccionar también con 0,5 equivalentes de HCl.
Por lo tanto, como el HCl tiene 1 equivalente por mol, se tendrá:
1 Eq de HCl 36,5g HCl
0,5 Eq de HCl X = 18,75 g HCl
Problema 5.
Calcular los pesos equivalentes de las siguientes sales: a)
NaCl
b) Na2SO4
c) Al2(SO4)3
Procedimiento:
a) La sal NaCl sólo podrá intercambiar un catión (o un anión) que tiene carga +1, entonces
el peso equivalente será:
b) En el Na2SO4 se tienen dos iones +1 para intercambiar, o un anión −2, es decir que
hay dos cargas intercambiables.
c) En el Al2(SO4)3 hay dos cationes aluminio y cada uno de ellos tiene carga +3, o 3
aniones sulfato cada uno con carga −2, por lo que el número total de cargas
intercambiables será
6.
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Se concluye que el número de equivalentes que hay en un mol de compuesto, está dado
por el número de H+, OH− o cargas intercambiables que hay en una molécula del
compuesto.
Ejemplo.
Aplicación de nutrientes fosfatados en suelos agrícolas
La fosforita es un mineral que contiene altas cantidades de minerales fosfatados.
El contenido en fosfatos está entre un 15 a un 20 % y está presente como Ca 5(PO4)3F y en
forma de hidroxiapatita Ca5(PO4)3OH.
El fósforo en este mineral se encuentra en forma insoluble, para solubilizarlo se suele atacar
con ácido fosfórico o ácido sulfúrico.
La reacción de obtención de superfosfato triple a partir de fosforita y ácido fosfórico es la
siguiente:
Ca10(PO4)6F2 + 14H3PO4 + 10H2O 10 Ca(H2PO4)2·H2O + 2HF
En forma simplificada la siguiente ecuación:
Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 3 Ca(H2PO4)2
Asumiendo que el rendimiento de la reacción de obtención es del 80%, calcular la masa de
fosforita de 15 % de pureza en Ca3(PO4)2, necesaria para obtener 200 kilos de Ca(H2PO4)2
Primero se debe tener en cuenta el objetivo del cálculo, es decir obtener 200 kilos de
Ca(H2PO4)2.
Se trata de un problema de P → R se debe partir de la cantidad de producto a obtener para
hacer el cálculo de la cantidad de reactivo necesaria.
El rendimiento de la reacción es del 80 %, esto indica que para obtener 80 kilos de producto
Ca(H2PO4)2, se deben generar 100 kilos por lo que se debe hacer reaccionar una cantidad
de reactivo suficiente para esa cantidad.
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80 kilos obtenidos 100 kilos generados
200 kilos obtenidos x = 250 kilos generados
Es decir que se debe calcular cuánto Ca3(PO4)2 puro será necesario para la reacción:
702 Kg de Ca(H2PO4)2 312 Kg de Ca3(PO4)2
250 Kg de Ca(H2PO4)2 X = 111,1 Kg de Ca3(PO4)2
Como no se dispone de Ca3(PO4)2 puro, sino de un mineral que contiene 15% de dicho
compuesto:
15 Kg de Ca3(PO4)2 100 Kg de fosforita
111,1 Kg de Ca3(PO4)2 X = 740,7 Kg de fosforita
Rpta: serán necesarios 740,7 Kg. de fosforita.
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