TERMODINÁMICA

¿Por qué necesitamos saber esto?

La Termodinámica se ocupa de los cambios de energía que
acompañan a los procesos físicos y químicos.

Explica por qué las reacciones tienen lugar y nos permite

predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que
pueden realizar.

Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los

combustibles al quemar y los recursos energéticos aportados
por los alimentos que ingerimos, están gobernados por principios
termodinámicos.
La mayoría de las reacciones químicas absorben o liberan E en forma de calor

La TERMOQUÍMICA es
el estudio de los cambios de
calor asociados a la
reacciones químicas

Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGÍA
 Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Materia Materia Materia
Puede
intercambiar Energía Energía Energía
 ¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable Adiabática
Rígida
Semipermeable

Móvil Impermeable Diatérmicas

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática
 Funciones de Estado
El estado de un sistema se define por lo valores de las propiedades
macroscópicas como la composición, la E, la T, la P y el V

La E, la T, la P y el V son funciones de estado. Cuando cambia el estado de un

sistema, los cambios de dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio

ΔX = Xfinal –Xinicial
 MATERIA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Es muy difícil determinar el contenido de

ENERGÍA INTERNA: E
energía interna de un sistema

No se conoce el valor numérico absoluto

E
Variación de Energía Interna:
(cambio físico o químico)

E  E final  Einicial
E final  Einicial  E   El sistema ganó E. de
su entorno.

E final  Einicial  E   El sistema perdió E. a

su entorno
 FUNCIÓN DE ESTADO Y FUNCIÓN DE LINEA O TRAYECTORIA

FUNCIÓN DE ESTADO: SU VALOR NO DEPENDE DE LA HISTORIA ESPECÍFICA DE LA

MUESTRA, SÓLO DEL ESTADO INICIAL Y FINAL
Ej: E; T; V

ΔX = Xfinal –Xinicial

SU VALOR SÍ DEPENDE DE LA HISTORIA DE LA MUESTRA, ES

DECIR, CUANDO SE PRODUCE UN CAMBIO DE ESTADO, LOS
FUNCIÓN DE LINEA: VALORES DE LA FUNCIÓN SERÁ DISTINTO SEGÚN LA FORMA EN
QUE SE EFECTUÓ EL CAMBIO, ES DECIR DE LA TRAYECTORIA QUE
SE HAYA SEGUIDO
Ej: calor y trabajo

ESTADO FINAL

ESTADO INICIAL
 “La Energía Interna de un sistema puede ser modificada (E)
por dos formas diferentes:

TRABAJO: w CALOR:q

Energía que se usa para hacer Es la energía que se transfiere

que un objeto se mueva contra de un objeto más caliente a
una fuerza. uno más frío.

ENERGÍA

“Es la capacidad para realizar trabajo o transferir calor”

 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

“La energía no se crea ni se destruye; se “La energía se puede convertir de una forma
Conserva”. a otra, cuando desaparece un tipo de E, debe aparecer
otra de igual magnitud”

ENTORNO Calor: q (-)

UNIVERSO
Calor: q (+)

SISTEMA: S

Trabajo: w (+) Trabajo: w (-)

Si un sistema realiza trabajo sobre el entorno o entrega calor al

E  q  w entorno la E del sistema disminuye. En cambio si recibe calor o
trabajo desde el entorno la E del sistema aumenta
“La energía interna de un sistema aislado q = 0 ; w= 0  E = 0; E cte
es constante”
En un laboratorio
trabajamos a P cte.

ΔH
TERMOQUÍMICA
 REACCIONES QUÍMICAS PROCESOS FÍSICOS

SISTEMA

TERMOQUÍMICA

ENERGÍA ΔH
CALOR = q

Determinar las cantidades de energía

ENTORNO calorífica cedidas o captada por los distintos
procesos

Desarrollar métodos de cálculo para

OBJETIVOS:
predecir los cambios calóricos sin recurrir a
la experimentación.
 ENTALPÍAS DE REACCIÓN
Debido que la mayoría de las REACTIVOS PRODUCTOS
reacciones químicas se
producen a presión constante, Estado Inicial Estado Final
podemos considerar los
cambios de calor que se
producen durante las mismas,
H  Hfina l  Hinicia l
como ΔH
rH  HP r oducto s  HR ea ctivos
Reacción es EXOTÉRMICA

Hproductos < HReactivos  rH < 0 (-)

Reacción es ENDOTÉRMICA

Hproductos > HReactivos  rH > 0 (+)

 Los valores de ΔH para una misma reacción dependen de:
a) Las condiciones de trabajo: presión, temperatura, concentración (soluciones)
Estado estándar: de una sust. pura es la forma pura más
estable a una presión de 1bar (aprox. 1 atm) , a una  rH 0
298  rH
0

temperatura 25°C y para soluciones 1M (molar).

b) Estado físico de reactivos y productos, y en el caso de los sólidos de las

variedades alotrópicas, cuando hay.
H 2( g )  1 2 O2( g )  H 2O(  )  r H 0  286 kJ
H2( g)  1 2 O2( g)  H2O( v ) rH0  242 kJ

c) De la masa de los reactivos y productos:

H 2( g )  1 2 O2( g )  H 2O( v )  r H 0  286kJ

2 H 2(g)  O 2(g)  2 H 2 O (v) H 0  483,6kJ

 2 H2  O2  2 H2O  ECUACIÓN QUÍMICA

2 H2(g)  O2(g)  2 H2O(v) H0  483,6kJ

ECUACIÓN TERMOQUÍMICA

Condiciones de trabajo: P y T
Cantidad de reactivo

Estado de agregación de las

especies químicas

Calor liberado o absorbido por

la reacción así planteada.
ECUACIÓN TERMOQUÍMICA

2 H 2(g)  O 2(g)  2 H 2 O (v) H   483,6kJ

0

INTERPRETACIÓN:
“Por cada 2 moles de vapor de agua que se forman, a partir de 2 moles de
hidrógeno gaseoso y un mol de oxígeno gaseoso, se liberan 483,6 kJ”

REACCIÓN INVERSA:

2 H 2 O (v)  2 H 2(g)  O 2(g) H 0  483,6kJ

7.Dada la siguiente la ecuación termoquímica:
H2 (g) + 1/2 O2 (g) = H2O (v) H º = - 241,82 kJ / mol
a) Interpreta la misma e indica, si las siguientes proposiciones, son verdaderas o falsas.
b) En caso de ser falsas, corrígelas para que sean verdaderas:
c) Escribe la ecuación termoquímica correspondiente a la formación de dos moles de agua en
condiciones estándar.

La combustión de 1 mol de hidrógeno, libera 241,82 kJ en condiciones estándar. V

Cuando en la reacción se obtienen dos moles de agua vapor, se liberan 483,64kJ F

en condiciones normales de presión y temperatura.

Cuando en la combustión, se obtienen dos moles de agua vapor, se liberan V

483,64kJ, a una atmósfera de presión y 298°

La combustión de 1/2 mol de hidrógeno libera 120,92 KJ a una atmósfera de V

presión y 298°K

La combustión de 1/2 mol de hidrógeno libera 120,92 KJ a una atmósfera de F

presión y 273°K

Si en la combustión con medio mol de oxígeno, en condiciones estándares, se F

obtiene un mol del agua líquida, H º será igual a - 241,82 kJ / mol
PRIMER PRINCIPIO Balance del calor intercambiado y el
trabajo realizado en un proceso o
reacción en particular.

“La energía se conserva”

No Explica ¿Por qué algunas reacciones tienen tendencia a

producirse, mientras que otras no?
Otra preocupación de la Termodinámica es predecir si un proceso
es o no es ESPONTÁNEO

 El cambio químico o físico ocurre sin ninguna influencia exterior.

 Que tenga tendencia natural a producirse no se debe asociar con la rapidez;
se puede producir a una velocidad observable o no
Los procesos espontáneos en una dirección, son no-espontáneos en la
dirección opuesta.
Cuando son espontáneos a una temperatura pueden no serlo a otra
temperatura distinta.
Para que un proceso no-espontáneo ocurra se debe realizar trabajo sobre el
sistema.
Procesos Espontáneos
Procesos Espontáneos

Vacío

No
Espontáneo
Espontáneo

Espontáneo
Procesos Espontáneos

Espontáneo

No Espontáneo
 Procesos Espontáneos

Espontáneo (T > 0ºC)

Espontáneo
(T < 0ºC)

H2O(s) H2O(l)
 ¿CUAL ES EL PATRÓN COMUN A TODOS LOS
CAMBIOS ESPONTÁNEOS? No todos los procesos
EXOTÉRMICOS son
ESPONTÁNEOS.

Ni todos los procesos

Criterio de espontaneidad: ¿H? ESPONTÁNEOS son

EXOTÉRMICOS

• Reacciones de combustión: H < 0

• Cambios de fase:
Ejemplos de H2O(s) → H2O(l) Hfus > 0
Procesos
Espontáneos H2O(l) → H2O(g) Hvap > 0
• Disolución de sales
NaCl(s) → Na+ (aq) + Cl- (aq) H > 0
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
DESORDEN

ENTROPÍA “S”
“La segunda ley de la termodinámica dice que la entropía del universo aumenta
durante un proceso espontáneo”
 Al igual que la energía interna, E, y la entalpía, H, la Entropía es una
función de estado.
 Por lo tanto,
S = Sfinal  Sinicial

ΔS universo = ΔS sistema + ΔS alrededores > 0 (proceso espontáneo)”

 • Cambios de fase:
H2O(s) → H2O(l)

H2O(l) → H2O(g)

• Disolución de sales

NaCl(s) → Na+ (aq) + Cl- (aq)

Orden → Desorden = Entropía

“La dirección del cambio natural corresponde al aumento en el
desorden de la energía y de la materia”
Criterio de espontaneidad: ¿Ssist?

H2O(l) → H2O(s)
Ejemplos de
procesos
H2O(g) → H2O(l) ESPONTÁNEOS

Desorden → Orden

 Debemos considerar
lo que ocurre en el entorno
 Suniv siempe debe ser > 0
 CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE: ΔG

Es un índice de la espontaneidad de una reacción o de un cambio físico

a temperatura y presión constantes.
Estado estándar de referencia: G° = el contenido de energía libre de un sistema a 1
atm y 25 °C

G  H  T  S
0 0 0 Es un resumen de
los dos principios

a P y T constantes

ΔG < 0 : La reacción es ESPONTÁNEA

ΔG = 0 : El Sistema está en EQUILIBRIO
ΔG > 0 : La reacción es NO ESPONTÁNEA