QMC-100
TERMODINAMICA
BOYLE (T ctte) GAY LUSSAC (V ctte)
CHARLES (P ctte) Adiabático
Los gases se comportan como ideales a presiones bajas y temperaturas altas
FUNCION DE ESTADO NO SON FUNCION DE ESTADO
𝑷, 𝑻, 𝑽, ∆𝑼, ∆𝑮, ∆𝑺, ∆𝑯 Q,W
son condiciones iniciales y finales sin depender de depende de la trayectoria del proceso
como se llego
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Aunque la energía tome muchas formas, cantidad total de energía es constante, y cuando la energía
desaparece en un forma, aparece simultáneamente en otra (la energía no se crea ni se destruye solo se
transforma)
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Energía interna: ∆𝑼sumatoria de energias Calor: es la energía en tránsito que se reconoce
microscopicas de un Sistema solo cuando se cruza la frontera de un sistema
termodinámico
(+) cuando se añade
(-) cuando se libera calor
Trabajo: es la cantidad de energía transferida de un Factor de expansión adiabático:
sistema a otro mediante una fuerza cuando se 𝑪𝒑
𝜸=
produce un desplazamiento 𝑪𝒗
(+) cuando el sistema realiza trabajo
(-) cuando el sistema recibe trabajo
Gas ideal Monoatómico Diatómico Poliatómico
Cp 𝟓 𝟕 𝟒𝑹
𝑹 𝑹
𝟐 𝟐
Cv 𝟑 𝟓 𝟑𝑹
𝑹 𝑹
𝟐 𝟐
𝑪𝒑𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 Hfusion 𝑪𝒑 𝒍𝒊𝒒 Hebullicion Cp vapor
0,5 cal/gK 80 Cal/g 1 cal/ gK 540 cal/g 0,45 cal/gK
Proceso Q (Calor) Trabajo Energía interna Entalpia
termodinámico (U) (H)
Isotérmico W 𝑽𝟐 0 0
𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 ( )
𝑽𝟏
Isobárico 𝐇 𝑷(𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 ) 𝒏𝑪𝒗(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝒏𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
Isocórico 𝐔 𝟎 𝒏𝑪𝒗(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝒏𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
Adiabático 0 𝑷 𝑽
𝟏 𝟏 − 𝑷 𝟐 𝑽𝟐 𝒏𝑪𝒗(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝒏𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝜸−𝟏
lineal 𝑸 = 𝑼 − 𝑾 Áreas 𝒏𝑪𝒗(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) 𝒏𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
En un ciclo Deben ser el mismo 0 0
𝑾𝒏𝒆𝒕𝒐
𝒏=
𝑸+
Ejercicio 1
una muestra que consiste en 1 mol de Ar es expandida en forma isotérmica a 273K desde 22,4 litros
hasta duplicar su volumen. calcular Q, W, 𝑈y 𝐻
a)para un proceso reversible
Ejercicio 2
En la facultad de ingeniería de la UMSA pretende elevar la temperatura de 20ml de agua desde -5°C
hasta 120°C
A)calcular la cantidad de calor necesario
B) cantidad de vapor necesario para calentar los 20 ml de agua que inicialmente esta a 150°C
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Leyes de la termodinámica
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un La energía interna que posee un sistema aumenta cuando
tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre sí. se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él.
(equilibrio termodinámico) (principio de conservación de la energia)
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
No es posible un proceso que convierta todo el calor Al llegar al cero absoluto, (0 grados kelvin), cualquier
absorbido en trabajo ni ningún proceso cuyo único proceso de un sistema físico se detiene y la entropía
resultado sea la extracción de calor de un cuerpo frío a alcanza un valor mínimo y constante.(esta ley permite
otro más caliente.(el aumento temporal de entropía calcular las constantes de equilibrio apartir de datos
predice la dirección natural de cualquier proceso y calorimétricos y menciona la imposibilidad del 0
permitiendo calcular la eficiencia termodinámica ) absoluto)
La termoquímica es el estudio de la conversión de energía química a energía térmica y viceversa
𝐴 + 𝐵 → 𝐶 ∆𝐻 = (−)𝑒𝑥𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜
𝐴 + 𝐵 → 𝐶 ∆𝐻 = (+)𝑒𝑛𝑑𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜
Entalpia estándar ∆𝐻° = ∑ 𝑛∆𝐻°𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ 𝑛∆𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 Energía interna y entalpia
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 → ∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑅𝑇∆𝑛
∆𝑛 = ∑ 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 (𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠)
Ley de HESS ∆𝐻 = ∆𝐻1 + ∆𝐻2 Ley de kirchhoff
𝑇
∆𝐻 𝑇 = ∆𝐻 0 + ∫ ∆𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑇0
∆𝐶𝑝 = ∑ 𝑛𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ 𝑛𝐶𝑝𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝐻 es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que este puede intercambiar con su entorno
ENTROPÍA
Entropía reversible de un gas
𝑛𝐶𝑣𝑑𝑇 𝑛𝑅𝑑𝑉
∆𝑆 = +
𝑇 𝑉
Isotérmico isobarico
𝑛𝑅𝑑𝑉 𝑛𝐶𝑝𝑑𝑇
∆𝑆 = ∆𝑆 =
𝑉 𝑇
Isocórico adiabatico
𝑛𝐶𝑣𝑑𝑇 𝑑𝑄
∆𝑆 = ∆𝑆 = =0
𝑇 𝑇
Entropía en cambio de fase Proceso espontaneo
𝑚∆𝐻𝑓,𝑒𝑣 ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑
∆𝑆 = Espontaneo ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 > 0
𝑇
Equilibrio ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = 0
No espontaneo∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 < 0
−∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡 Entropía estándar ∆𝑆° = ∑ 𝑛𝑆°𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ 𝑛𝑆°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 =
𝑇 Entropía en función de la temperatura
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𝑇
𝑑𝑇
∆𝑆 𝑇 = ∆𝑆 0 + ∫ ∆𝐶𝑝
𝑇0 𝑇
ENERGIA LIBRE DE GIBBS
Entropía reversible de un gas
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Energia libre de Gibbs estándar Relación de ∆𝐺 con la temperatura
∆𝐺° = ∑ 𝑛𝐺°𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑ 𝑛𝐺°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ∆𝐺 𝑇 = ∆𝐻 𝑇 − 𝑇∆𝑆 𝑇
𝑇
0 0
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 0 ∆𝐻 𝑇 = ∆𝐻 0 + ∫ ∆𝐶𝑝𝑑𝑇
𝑇0
𝑇
𝑑𝑇
∆𝑆 𝑇 = ∆𝑆 0 + ∫ ∆𝐶𝑝
𝑇0 𝑇
Elación de ∆𝐺 y kp Proceso espontaneo
∆𝐺 0 = −𝑅𝑇 ln (𝑘𝑝) Espontaneo en la dirección irrebersible ∆𝐺 < 0
Equilibrio (reversible) ∆𝐺 = 0
No espontaneo∆𝐺 > 0
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