PROBLEMAS: Tema 4.

- Termodinámica química

Calores de reacción
1  Calcular el cambio de entalpía para la reacción:
H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) a 25 ºC
a partir de los datos siguientes a 25 ºC:
C(s) + 2 H2O(g)  CO2(g) + 2 H2(g) H = 21,5 kcal
C(s) + 1/2 O2(g)  CO(g) H = -26,4 kcal
H2O(g)  H2O(l) H = -10,5 kcal
CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2(g) H = -67,7 kcal
2  El calor de combustión de la glucosa (C 6H12O6) es -2816,8 kJ/mol y el del etanol (C 2H5OH)
es -1366,9 kJ/mol. Calcular el calor desprendido cuando se obtiene un mol de etanol por
fermentación de glucosa según la reacción: C6H12O6(s)  2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g).
3  Calcular Hº para la reacción: 3 CH4(g) + CO2(g)  2 C2H5OH(l)
Calores de formación a 298,15 K y 1,0 atm:
C2H5OH(l) = -66,4 kcal/mol H2O(l) = -68,32 kcal/mol CO2(g) = -94,05 kcal/mol
Calores de combustión a 298,15 K:
CO(g) = -67,73 kcal/mol CH4(g) = -212,8 kcal/mol
4  Determinar Hº para la reacción
CH4(g) + 1/2 O2(g) → CO(g) + 2 H2(g)
a partir de los siguientes datos:
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) Hº = -802 kJ
CH4(g) + CO2(g) → 2 CO(g) + 2 H2(g) Hº = +247 kJ
CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3 H2(g) H° = +206 kJ

Capacidad calorífica
5  Una mezcla de CO(g) y H2(g), denominada gas de agua, puede ser utilizada como
combustible. El gas de agua suele estar formado por 55 % de CO(g), 33 % de H 2(g) y 12 %
(V/V) de otros gases no combustibles.
¿Hasta qué temperatura se podrá calentar 1,00 kg de agua que está a 25 ºC utilizando el calor
total liberado en la combustión de 1,00 L de gas de agua en condiciones estándar?
Hfº [CO(g)] = -110,5 kJ/mol Hfº [CO2(g)] = -393,5 kJ/mol
Hfº [H2O(l)] = -285,8 kJ/mol c [H2O(l)] = 4,18 J/g ºC
Sugerencia: calcular Hcomb del CO y del H2 por separado, luego sumarlas y calcular entonces el aumento de
la temperatura del agua.
6  Determinar el calor específico del plomo, sabiendo que al mezclar 150 g de plomo a 100 ºC
con 50,0 g de agua a 22,0 ºC en un calorímetro clásico y aislado térmicamente del exterior
(sin pérdidas de calor), cuando se alcanza el equilibrio térmico la mezcla se encuentra a
28,8 ºC.
7  Determinar la cantidad de calor que hay que suministrar a 50,0 g de agua que está a 10 ºC,
para calentarla hasta agua vapor a 125 ºC.
c [H2O(l)]= 4,18 J/g ºC; Hºvap (H2O)= 44 kJ/mol; c [H2O(g)] = 2,02 J/g K
Bomba calorimétrica
8  En una bomba calorimétrica, con una capacidad calorífica de 5,136 kJ/ºC, se queman las
siguientes sustancias:
a) 0,3268 g de cafeína (C8H10O2N4), Hcombustión = -1014,2 kcal/mol
b) 1,35 mL de metiletilcetona (C4H8O, d = 0,805 g/mL), Hcombustión = -2444 kJ/mol
Calcular en cada caso la temperatura final, sabiendo que la temperatura inicial del agua de la
bomba es 22,43 ºC.
9  En una bomba calorimétrica se quemaron 0,783 g de glucosa, C 6H12O6, según la siguiente
reacción:
C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l)
En el transcurso del experimento, la temperatura del agua se elevó desde 23,68 ºC a 28,90
ºC. Calcular el calor de combustión de un mol de glucosa. (Ccalorímetro= 2,34 kJ/ºC)

Entalpías de formación
10  A partir de los siguientes datos, todos a 298,15 K, 1,0 atm y en la misma concentración cada
sustancia en todas las reacciones en que aparece en disolución:
H2SO4(ac) + Zn(s)  ZnSO4(ac) + H2(g) H= -335,1 kJ
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) H= -571,6 kJ
H2SO4(ac) + ZnO(s)  ZnSO4(ac) + H2O(l) H= -211,4 kJ
Determinar la variación de entalpía de formación del óxido de cinc.
11  Determinar la variación de entalpía de formación del Ca(OH) 2(s) a partir de los datos
siguientes:
H2(g) + 1/2 O2(g)  H2O(l) H1 = -285,5 kJ
CaO(s) + H2O(l)  Ca(OH)2(s) H2 = -63,95 kJ
Ca(s) + 1/2 O2(g)  CaO(s) H3 = -634,5 kJ
12  Al disolver en una gran cantidad de agua 2,0 g de sodio metálico, 2,0 g de óxido de sodio y
2,0 g de hidróxido de sodio se desprenden 15,93 kJ, 7,61 kJ y 2,13 kJ, respectivamente. La
variación de entalpía de formación del agua líquida a presión constante es -285,8 kJ/mol.
Determinar las variaciones de entalpía de formación del óxido de sodio y del hidróxido de
sodio. Reacciones sin ajustar:
Na(s) + H2O(l)  NaOH(ac) + H2(g)
Na2O(s) + H2O(l)  NaOH(ac)
NaOH(s)  NaOH(ac)
13  Calcular Hfº [C2H5OH(l)], conociendo los siguientes datos:
Hfº [CO2(g)]= -393,5 kJ/mol Hfº [H2O(l)] = -285,8 kJ/mol
Hcombustión [C2H5OH(l)] = -1367,0 kJ/mol (el agua obtenida a 25 oC está líquida)
14  Dadas las ecuaciones termoquímicas siguientes:
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) Hº = -571,6 kJ
N2O5(g) + H2O(l)  2 HNO3(l) Hº = -73,7 kJ
1/2 N2(g) + 3/2 O2(g) + 1/2 H2(g)  HNO3(l) Hº = -174,1 kJ
calcular la entalpía estándar de formación del pentóxido de dinitrógeno.
15  Calcular el calor de formación estándar del CO(g) aplicando la ley de Hess.
Hfº [CO2(g)]= -94,05 kcal/mol Hºcomb [CO(g)]= -67,63 kcal/mol

16  Determinar la entalpía estándar de vaporización del agua.

 Hfº (H2O(g))= -241,82 kJ/mol; Hfº (H2O(l)) = -285,83 kJ/mol
17  Conocido el calor de combustión estándar del benceno(l) (-6536 kJ/mol) y los calores de
formación estándar del CO2(g) (-393,5 kJ/mol) y del agua(l) (-285,8 kJ/mol), determinar el
calor de formación estándar del benceno.

Entropía y energía de Gibbs

18  Sin consultar las tablas de entropía, predecir el signo de S para cada uno de los procesos
siguientes:
O2(g)  2 O(g)
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
Br2(l)  Br2(g)
N2(g, 10 atm)  N2(g, 1 atm)
C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2(g)
19  Calcular Gº para la reacción de oxidación del monóxido de nitrógeno:
2 NO(g) + O2(g)  2 NO2(g)
indicando si se trata de una reacción espontánea. (Utilizar los datos de Hfº y So disponibles en
las tablas)
20  Calcular la variación de entropía del universo y la energía de Gibbs para el proceso de
fotosíntesis a presión constante y a la temperatura de 25 ºC:
6 CO2(g) + 6 H2O(l)  C6H12O6(s) + 6 O2(g)
¿Evolucionará espontáneamente este proceso?
Hfº (kcal/mol) Sº (cal/mol K)
CO2 (g) -94,85 51,06
H2O (l) -68,32 16,72
C6H12O6 (s) -304,60 50,70
O2 (g) 0 49,00
21  Calcular los valores de Hº, Sº y Gº para la reacción:
C2H6(g) + 7/2 O2(g)  2 CO2(g) + 3 H2O(l)
a partir de los siguientes datos a 25 ºC:
Hfº (kcal/mol) Gfº (kcal/mol) Sº (cal/mol K)
C2H6(g) -20,236 -7,860 54,850
O2(g) 0 0 49,003
CO2(g) -94,052 -94,260 51,061
H2O(l) -68,317 -56,700 16,716
a) Indicar si la reacción es exotérmica o endotérmica.
b) Comentar la espontaneidad de la reacción y su relación con los valores de Hº, Sº y
Gº.
 NO(g) + O3(g) ⇌ NO2(g) + O2(g)
22  Calcular G° de la reacción siguiente a partir de los datos de Hf° y S° tabulados

Hfº (kcal/mol) 21,6 34,0 8,09 -

Sº (cal/mol K) 50,3 56,8 57,5 49,0
23  Determinar la energía de Gibbs estándar para las siguientes reacciones a partir de los datos
tabulados de energía de Gibbs de formación estándar de reactivos y productos.
SiH4(g) + 2 O2(g)  SiO2(s) + 2 H2O(l)
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)

SOLUCIONES
1. H= -285,3 kJ
2. -41,5 kJ
3. 62,4 kJ
4. H°= -36 kJ
5. 27,4 °C
6. 0,133 J/g °C
7. 143 kJ
8. a) 23,81 °C b) 29,61 °C
9. -2811 kJ/mol
10. Hf° (ZnO)= -409,5 kJ/mol,

11. Hf° (Ca(OH)2)= -983,95 kJ/mol

12. Hf° (NaOH)= -426,4 kJ/mol Hf° (Na2O)= -416,29 kJ/mol

13. -277,4 kJ/mol

14. Hf°= 11,3 kJ mol-1
15. -26,42 kcal/mol
16. +10,5 kcal/mol
17. +3318 kJ/mol
19. -70,13 kJ
20. Suniv= -2,32 kcal/K; G°= +692,9 kcal
21. H°= -372,82 kcal; S°= -74,09 cal/K; y G°= -350,76 kcal
22. G°= -47,33 kcal
23. -1387,6 kJ, -817,8 kJ
 Thermodynamic data at 25 °C and 1,0 bar for assorted substances
(in alphabetical order of element symbol) 1../..5

Lide, D.R., Ed. Handbook of Chemistry and Physics, 83rd ed., CRC Press, Boca Ratón, FL, 2002
Engel, T.; Reid, P. Química Física. Pearson Educación S.A. Madrid, 2006
Gamsjäger, H., (Chair). Chemical Thermodynamics of Tin. OECD. Issy-les-Moulineaux (France). 2012

Hfº, kJ/mol Gfº, kJ/mol Sº, J/mol K

Ag(s) 0 0 42.55
Ag+(ac) 105.90 77.11 73.93
AgCl(s) -127.0 -109.70 96.11
Ag2O(s) -31.05 -11.20 121.3
AgNO3(s) -124.4 -33.41 140.9
Al(s) 0 0 28.32
AlCl3(s) -705.6 -630.0 109.3
Al2O3(s) -1669.8 -1576.5 51.00
Ba(s) 0 0 63.2
BaCO3(s) -1216.3 -1137.6 112.1
BaO(s) -553.5 -525.1 70.42
Be(s) 0 0 9.44
BeO(s) -608.4 -579.1 13.77
Be(HO)2(s) -905.8 -817.9 50.21
Br2(l) 0 0 152.3
Br(g) 111.8 82.38 174.9
Br-(ac) -120.9 -102.8 80.71
Br2(g) 30.71 3.14 245.3
HBr(g) -36.23 -53.22 198.49
C(s, grafito) 0 0 5.69
C(g) 718.4 672.9 158.0
C(s, diamante) 1.88 2.84 2.43
CO(g) -110.5 -137.2 197.9
CO2(g) -393.5 -394.4 213.6
CCl4(g) -106.7 -64.0 309.4
CCl4(l) -139.3 -68.6 214.4
CF4(g) -679.9 -635.1 262.3
CH4(g) -74.8 -50.8 186.3
C2H2(g) 226.7 209.2 200.8
C2H4(g) 52.30 68.11 219.4
C2H6(g) -84.68 -32.89 229.5
C3H8(g) -103.85 -23.47 269.9
C4H10(g) -124.73 -15.71 310.0
C4H10(l) -147.6 -15.0 231.0
C6H6(g) 82.9 129.7 269.2
C6H6(l) 49.0 124.5 172.8
CH3OH(g) -201.2 -161.9 237.6
 Thermodynamic data at 25 °C and 1,0 bar for assorted substances 2../..5
CH3OH(l) -238.6 -166.23 126.8
CH3-CH2OH(g) -235.1 -168.5 282.7
CH3-CH2OH(l) -277.7 -174.76 160.7
C6H12O6(s) (glucosa) -1273.02 -910.4 212.1
CH3-COOH(l) -487.0 -392.4 159.8
Ca(s) 0 0 41.4
Ca(g) 179.3 145.5 154.8
CaCO3(s, calcita) -1207.1 -1128.76 92.88
CaCl2(s) -795.8 -748.1 104.6
CaF2(s) -1219.6 -1167.3 68.87
CaH2(s) -189.3 -142.5 42.1
CaO(s) -635.5 -604.17 39.75
Ca(HO)2(s) -986.2 -898.5 83.4
CaSO4(s, -1434.0 -1321.8 106.7
Cl2(g) 0 0 222.96
Cl(g) 121.7 105.7 165.2
Cl-(ac) - HCl(ac) -167.2 -131.2 56.5
HCl(g) -92.30 -95.27 186.69
Co(s) 0 0 28.4
Co(g) 439 393 179
Cr(s) 0 0 23.6
Cr(g) 397.5 352.6 174.2
Cr2O3(s) -1139.7 -1058.1 81.2
Cs(s) 0 0 85.15
Cs(g) 76.50 49.53 175.6
CsCl(s) -442.8 -414.4 101.2
Cu(s) 0 0 33.30
Cu(g) 338.4 298.6 166.3
CuCl2(s) -205.9 -161.7 108.1
CuO(s) -156.1 -128.3 42.59
Cu2O(s) -170.7 -147.9 92.36
F2(g) 0 0 202.7
F(g) 80.0 61.9 158.7
F-(ac) -332.6 -278.8 -13.8
HF(g) -268.61 -270.70 173.51
Fe(s) 0 0 27.15
Fe(g) 415.5 369.8 180.5
Fe2+(ac) -87.86 -84.93 113.4
Fe3+(ac) -47.69 -10.54 293.3
FeCl2(s) -341.3 -302.3 117.9
FeCl3(s) -400 -334 142.3
FeO(s) -271.9 -255.2 60.75
Fe2O3(s) -822.16 -740.98 89.96
Fe3O4(s) -1117.1 -1014.2 146.4
FeS2(s) -171.5 -160.1 52.92
H+(ac) 0 0 0
H2(g) 0 0 130.58
H(g) 217.94 217.94 114.60
H+(g) 1536.2 1536.2 108.9
 Thermodynamic data at 25 °C and 1,0 bar for assorted substances 3../..5
Hg(l) 0 0 77.40
Hg(g) 60.83 31.76 174.89
HgCl2(s) -230.1 -184.0 144.5
Hg2Cl2(s) -264.9 -210.5 192.5
I2(s) 0 0 116.73
I(g) 106.60 70.16 180.66
I-(ac) -55.19 -51.57 111.3
I2(g) 62.25 19.37 260.57
HI(g) 25.94 1.30 206.3
K(s) 0 0 64.67
K(g) 89.99 61.17 160.2
KCl(s) -435.9 -408.3 82.7
KClO3(s) -391.2 -289.9 143.0
KClO3(ac) -349.5 -284.9 265.7
KNO3(s) -492.70 -393.13 288.1
K2O(s) -363.2 -322.1 94.14
KO2(s) -284.5 -240.6 122.5
K2O2(s) -495.8 -429.8 113.0
KHO(s) -424.7 -378.9 78.91
KHO(ac) -482.4 -440.5 91.6
Mg(s) 0 0 32.51
Mg(g) 147.1 112.5 148.6
MgCl2(s) -641.6 -592.1 89.6
MgO(s) -601.8 -569.6 26.8
Mg(HO)2(s) -924.7 -833.7 63.24
Mn(s) 0 0 32.0
Mn(g) 280.7 238.5 173.6
MnO(s) -385.2 -362.9 59.7
MnO2(s) -519.6 -464.8 53.14
MnO4-(ac) -541.4 -447.2 191.2
N2(g) 0 0 191.50
N(g) 472.7 455.5 153.3
NH3(g) -46.19 -16.66 192.5
NH3(ac) -80.29 -26.50 111.3
NH4+(ac) -132.5 -79.31 113.4
N2H4(g) 95.40 159.4 238.5
NH4CN(s) 0.0 - -
NH4Cl(s) -314.4 -203.0 94.6
NH4NO3(s) -365.6 -184.0 151
NO(g) 90.37 86.71 210.62
NO2(g) 33.84 51.84 240.45
N2O(g) 81.6 103.59 220.0
N2O4(g) 9.66 98.28 304.3
NOCl(g) 52.6 66.3 264
HNO3(g) -134.3 -73.94 266.4
HNO3(ac) -206.6 -110.5 146
 Thermodynamic data at 25 °C and 1,0 bar for assorted substances 4../..5
Na(s) 0 0 51.45
Na(g) 107.7 77.3 153.7
Na+(g) 609.3 574.3 148.0
Na+(ac) -240.1 -261.9 59.0
NaBr(s) -361.4 -349.3 86.82
NaBr(ac) -360.6 -364.7 141
Na2CO3(s) -1130.9 -1047.7 136.0
NaCl(s) -410.9 -384.0 72.33
NaCl(ac) -407.1 -393.0 115.5
NaCl(g) -181.4 -201.3 229.8
NaHCO3(s) -947.7 -851.8 102.1
NaNO3(s) -467.9 -367 116.5
NaNO3(ac) -446.2 -372.4 207
NaHO(s) -425.6 -379.5 64.46
NaHO(ac) -469.6 -419.2 49.8
Ni(s) 0 0 29.9
Ni(g) 429.7 384.5 182.1
NiCl2(s) -305.3 -259.0 97.65
NiO(s) -239.7 -211.7 37.99
O2(g) 0 0 205.0
O(g) 247.5 230.1 161.0
O3(g) 142.3 163.4 237.6
HO-(ac) -230.0 -157.3 -10.7
H2O(g) -241.82 -228.57 188.83
H2O(l) -285.83 -237.13 69.91
H2O2(g) -136.10 -105.48 232.9
H2O2(l) -187.8 -120.4 109.6
P4(s, blanco) 0 0 41.08
P4(s, rojo) -17.46 -12.03 22.85
P(g) 316.4 280.8 163.2
P2(g) 144.3 103.7 218.1
P4(g) 58.9 24.4 280
PCl3(g) -288.07 -269.6 311.7
PCl3(l) -319.6 -272.4 217
PF5(g) -1594.4 -1520.7 300.8
PH3(g) 5.4 13.4 210.2
P4O6(s) -1640.1 - -
P4O10(s) -2940.1 -2675.2 228.9
POCl3(g) -542.2 -502.5 325
POCl3(l) -597.0 -520.9 222
H3PO4(ac) -1288.3 -1142.6 158.2
Pb(s) 0 0 68.85
PbBr2(s) -277.4 -260.7 161
PbCO3(s) -699.1 -625.5 131.0
Pb(NO3)2(ac) -421.3 -246.9 303.3
Pb(NO3)2(s) -451.9 - -
PbO(s) -217.3 -187.9 68.70
 Thermodynamic data at 25 °C and 1,0 bar for assorted substances 5../..5
Rb(s) 0 0 76.78
Rb(g) 85.8 55.8 170.0
RbCl(s) -430.5 -412.0 92
RbClO3(s) -392.4 -292.0 152
S(s, rómbico) 0 0 31.88
SO2(g) -296.9 -300.4 248.5
SO3(g) -395.2 -370.4 256.2
SO42-(ac) -909.3 -744.5 20.1
SOCl2(l) -245.6 - -
H2S(g) -20.17 -33.01 205.6
H2SO4(ac) -909.3 -744.5 20.1
H2SO4(l) -814.0 -689.9 156.1
Sc(s) 0 0 34.6
Sc(g) 377.8 336.1 174.7
Se(s, trigonal) 0 0 42.1
H2Se(g) 29.7 15.9 219.0
Si(s) 0 0 18.7
Si(g) 368.2 323.9 167.8
SiC(s) -73.22 -70.85 16.61
SiCl4(l) -640.1 -572.8 239.3
SiH4(g) 34.00 56.9 204.5
SiO2(s, cuarzo) -910.9 -856.5 41.84
Sn(s, -Sn) 0 0 51.2
SnO(s) -255.4 -284.2 57.2
SnO2(s) -516.6 -577.6 51.8
Sr(s) 0 0 55.6
Sr(g) 164.4 110.0 164.6
SrO(s) -592.0 -561.9 54.9
Ti(s) 0 0 30.76
Ti(g) 468 422 180.3
TiCl4(g) -763.2 -726.8 354.9
TiCl4(l) -804.2 -728.1 221.9
TiO2(s) -944.7 -889.4 50.29
Zn(s) 0 0 41.63
Zn(g) 130.7 95.2 160.9
ZnCl2(s) -514.1 -369.4 111.5
ZnO(s) -348.0 -318.2 43.9
Hfº, kJ/mol Gfº, kJ/mol Sº, J/mol K