Seminario N°06 – Química de Carbohidratos
MONOSACÁRIDOS
Constituyen las unidades estructurales básicas de los carbohidratos, que no pueden desdoblarse
en unidades más sencillas. Estructuralmente consisten en cadenas carbonadas polihidroxiladas,
excepto en un átomo de carbono, en el que hay un oxígeno carbonílico.
CLASIFICACIÓN:
Las aldosas y cetosas son dos tipos de monosacáridos que se diferencian en la posición del
grupo carbonilo (C=O).
ALDOSA: Si el grupo carbonilo es un aldehído, es decir, está en el extremo de la cadena
carbonada, el carbohidrato es una aldosa.
•Las aldosas contienen un grupo aldehído (-CHO) en su carbono 1.
Ejemplo: Glucosa
CETOSA: Si el grupo carbonilo es una cetona, no está en el extremo de la cadena
carbonada, el carbohidrato es una cetosa.
•Las cetosas tienen un grupo cetona (C=O) generalmente en el carbono 2.
Ejemplo: Fructosa.
Los monosacáridos según el número de carbonos se clasifican en:
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1. TRIOSAS (3 carbonos): Las triosas son monosacáridos formados por tres átomos de
carbono. Forman parte del metabolismo celular y son fundamentales para la producción de
energía en las células.
Los ejemplos más comunes son:
• Gliceraldehído: Es una aldosa, ya que contiene un grupo funcional aldehído (-CHO). Es
una molécula crucial en el metabolismo, actuando como un intermediario en la
glucólisis y la fotosíntesis.
• Dihidroxiacetona: Es una cetosa, ya que contiene un grupo funcional cetona. También
juega un papel importante en la glucólisis.
2. TETROSAS (4 carbonos): Los monosacáridos con cuatro átomos de carbono se llaman
tetrosas. Son esenciales en el metabolismo de azúcares y el transporte de electrones en
rutas metabólicas.
Ejemplos importantes incluyen:
• Eritrosa: Una aldosa que participa en la vía de las pentosas fosfato, una ruta importante
para la producción de NADPH y nucleótidos.
• Treosa: Otra aldosa que, aunque menos común, tiene aplicaciones en ciertas rutas
metabólicas.
• Eritrulosa: Una cetosa que tiene cuatro átomos de carbono y un grupo cetona. La
eritrulosa se encuentra en algunos productos naturales y tiene aplicaciones en
productos cosméticos, como en los autobronceadores.
3. PENTOSAS (5 carbonos): Las pentosas son monosacáridos con cinco átomos de
carbono. Juegan un papel vital en la síntesis de ácidos nucleicos (ADN y ARN) y en la
producción de energía.
Algunos ejemplos importantes son:
• Ribosa: Una aldosa que es fundamental en la estructura del ARN (ácido ribonucleico) y
también forma parte del ATP (adenosín trifosfato), la principal molécula de energía en
las células.
• Xilosa: Otra aldosa que se encuentra en las paredes celulares de las plantas y forma
parte de la hemicelulosa.
• Ribulosa: Una cetosa que tiene cinco átomos de carbono y un grupo cetona en su
estructura. La ribulosa es importante en el ciclo de Calvin, que es parte del proceso de
fotosíntesis en plantas.
4. HEXOSAS (6 carbonos): Los monosacáridos con seis átomos de carbono se llaman
hexosas. Son esenciales para el metabolismo energético y estructural en el organismo vivo.
Algunos de los más importantes son:
• Glucosa: Una aldosa que es la principal fuente de energía para la mayoría de los
organismos. Participa en numerosas vías metabólicas, incluida la glucólisis y el ciclo del
ácido cítrico.
• Fructosa: Una cetosa que se encuentra principalmente en frutas y es metabolizada en
el hígado. Es parte de la sacarosa (azúcar de mesa), en combinación con glucosa.
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• Galactosa: Una aldosa que se combina con la glucosa para formar lactosa, el azúcar
presente en la leche. Es metabolizada en el hígado y desempeña un papel clave en varias
rutas bioquímicas.
ESTEREOISÓMEROS:
Son isómeros que se diferencian por la disposición espacial de los grupos sustituyentes de un centro
quiral o asimétrico (de los 3 carbonos, el segundo (C-2) posee los cuatros sustituyentes distintos),
también reciben el nombre de isómeros ópticos.
REGLA DE VAN’T HOFF
La regla de Van’t Hoff, también conocida como regla de Le Bel-Van’t
Hoff fue desarrollada en 1874, establece que el número de Regla de Le Bel-Van’t Hoff
Establece que el número de
estereoisómeros de un compuesto orgánico sin planos internos de estereoisómeros de un
simetría es 𝟐𝒏 , donde n es el número de carbonos asimétricos o compuesto con átomos de
quirales presentes en la molécula. Esta regla fue propuesta por Jacobus carbono asimétricos puede
determinarse mediante la
van't Hoff y Joseph Le Bel de manera independiente y marca un hito en fórmula 𝟐𝒏 , donde n es el
la estereoquímica, permitiendo predecir cuántas configuraciones número de carbonos quirales
espaciales diferentes pueden existir para una molécula. o asimétricos en la molécula.
La importancia de esta regla radica en su aplicación en compuestos con átomos de carbono sp³,
como los carbohidratos, que tienen múltiples centros quirales. Por ejemplo, en una molécula con 4
carbonos quirales, como la glucosa, el número de posibles estereoisómeros sería 24 = 16. Esto
incluye tanto enantiómeros (imágenes especulares no superponibles) como diasteroisómeros
(isómeros que no son imágenes especulares).
Los ENANTIÓMEROS son isómeros ópticos con imágenes especulares no superponibles, los
EPÍMEROS son aquellos isómeros ópticos que se diferencian solo en la configuración de uno
de sus carbonos quirales y los DIASTEREÓMEROS son el resto de isómeros ópticos que no
son enantiómeros ni epímeros.
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CAMBIO DE ESTRUCTURA LINEAL A ESTRUCTURA CÍCLICA
Ocurre debido a la reactividad del grupo carbonilo, que puede formar un enlace hemiacetal (en
aldosas) o hemicetal (en cetosas) con un grupo alcohol de la misma molécula. Este proceso es
reversible y da lugar a un equilibrio entre las formas lineales y cíclicas en solución. Los
monosacáridos con cinco o seis carbonos, como las pentosas y hexosas, tienden a formar
estructuras cíclicas estables, conocidas como furanosas (anillos de 5 miembros) o piranosas (anillos
de 6 miembros)
Formación de anómeros:
1. Anómero α: El grupo hidroxilo del carbono anomérico se encuentra en el plano opuesto al
oxígeno del anillo (por debajo del plano del anillo).
2. Anómero β: El grupo hidroxilo del carbono anomérico se encuentra en el mismo plano que el
oxígeno del anillo (por encima del plano del anillo).
Mutarrotación: Cuando estos anómeros están en una
solución acuosa (como ocurre en el organismo) se
interconvierten libremente (fenómeno denominado
mutarrotación), y llegan a un equilibrio en el que
aproximadamente un 65% está en la forma β y un 35%
está en la forma α.
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PRINCIPALES REACCIONES DE MONOSACÁRIDOS
Glucosa: La glucosa es el principal monosacárido utilizado por el cuerpo como fuente de energía.
Se metaboliza en las células mediante la glucólisis para producir ATP, y se almacena como glucógeno
en el hígado y los músculos.
Fructosa: La fructosa es un monosacárido que se encuentra naturalmente en frutas y miel, y
también como parte del azúcar común. Se metaboliza principalmente en el hígado, donde puede
convertirse en glucosa o en ácidos grasos.
Galactosa: La galactosa es un monosacárido que forma parte de la lactosa, el azúcar de los
productos lácteos. Una vez digerida la lactosa, la galactosa es convertida en glucosa en el hígado,
siendo utilizada como fuente de energía.
DERIVADOS DE MONOSACÁRIDOS
Ácidos Urónicos: Se forman por la oxidación del grupo alcohol primario (-CH2OH) de una hexosa
(como la glucosa o la galactosa) a un grupo carboxilo (-COOH).
Aminoazucares: Se producen cuando un grupo amino sustituye un grupo hidroxilo del
monosacárido. Ejemplos importantes en el organismo incluyen glucosamina (GlcN), galactosamina
(GalN) y manosamina, que forman parte de diversos proteoglucanos
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Desoxiazucares: Se caracterizan porque un grupo hidroxilo se sustituye por un hidrógeno. Un
ejemplo es la 2-desoxirribosa. En su forma ciclada, también puede ocurrir la sustitución del hidroxilo
hemiacetal del carbono anomérico con otros grupos
DISACÁRIDOS
Enlace Glucosídico: Se forma cuando el grupo hidroxilo (-OH) del carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con el grupo hidroxilo de otro monosacárido o de una molécula diferente.
Esta reacción es una condensación, ya que se elimina una molécula de agua (H₂O) y se forma un
enlace covalente que une ambos monosacáridos. Este enlace puede formar disacáridos o
polisacáridos.
Enlace α (alfa): Se da cuando el grupo hidroxilo del carbono anomérico está orientado hacia abajo
(por debajo del plano del anillo en la proyección de Haworth). Este tipo de enlace es común en
moléculas de almacenamiento como el almidón y el glucógeno, donde los enlaces son típicamente
α(1→4) y α(1→6). La orientación de los enlaces α crea una estructura helicoidal, lo que permite el
almacenamiento compacto de energía.
Enlace β (beta): Se forma cuando el grupo hidroxilo del carbono anomérico está orientado hacia
arriba (por encima del plano del anillo). Este tipo de enlace se encuentra principalmente en
moléculas estructurales como la celulosa, donde los enlaces son β(1→4). La orientación de los
enlaces β genera una estructura más lineal y rígida, que proporciona soporte estructural, como en
las paredes celulares de las plantas.
Maltosa: Forma parte de estructuras más complejas como el almidón y el glucógeno. Compuesta
por dos moléculas de glucosa unidas por un enlace α(1→4).
Celobiosa: Es el más abundante de la celulosa. Compuesta por dos moléculas de glucosa unidas
por un enlace β(1→4).
Lactosa: Es el disacárido más abundante de la leche y sus derivados. Compuesta por galactosa y
glucosa unidas por un enlace β(1→4)
Sacarosa: Utilizado como azúcar de mesa, y que a diferencia de los anteriores no tiene carácter
reductor, ya que ambos carbonos anoméricos participan de la formación del enlace glucosídico.
Compuesta por glucosa y fructosa unidas por un enlace α1-β2
HOMOPOLISACÁRIDOS
Se da cuando los polisacáridos están formados por la condensación de varias moléculas de un mismo
monosacárido
Almidón: Es un homopolímero de glucosa que forma una cadena α-glucosídica, conocida como
glucosano o glucano. Es el carbohidrato más importante en la dieta, presente en alimentos como
cereales, papas, legumbres y otras verduras. Este posee:
✓ Amilosa (13-20%): Constituida por una estructura helicoidal no ramificada.
✓ Amilopectina (80-87%): Compuesta por cadenas ramificadas de 24 a 30 residuos de glucosa,
con enlaces α1→4 en las cadenas y enlaces α1→6 en los puntos de ramificación.
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Glucógeno: Es el polisacárido de almacenamiento en animales, conocido también como almidón
animal. Es más ramificado que la amilopectina, con cadenas de 12-14 residuos denα-d-
glucopiranosa unidas por enlaces α1→4 glucosídicos y ramificaciones mediante enlaces α1→6.
✓ Los gránulos de glucógeno musculares (partículas β) son esféricos y pueden contener hasta
60,000 residuos de glucosa.
✓ En el hígado, los gránulos de glucógeno forman rosetas, que parecen ser agregados de
partículas β.
Celulosa: La celulosa es el principal componente de las paredes celulares vegetales. Es insoluble y
está formada por unidades de β-d-glucopiranosa, unidas por enlaces β1→4, formando cadenas
largas y rectas que se fortalecen mediante enlaces de hidrógeno que las entrecruzan.
HETEROPOLISACÁRIDOS
Se da cuando los polisacáridos están formados por la condensación de más de un tipo de
monosacárido.
Glucosaminoglucanos (GAG): Son un tipo de heteropolisacáridos compuestos por unidades
repetitivas de disacáridos formados por un azúcar amino (como la N-acetilglucosamina o N-
acetilgalactosamina) y un azúcar ácido (como el ácido glucurónico o ácido idurónico).
Heparán sulfato: Es un GAG compuesto por N-acetilglucosamina y ácido glucurónico o idurónico,
con alto grado de sulfatación. Se encuentra principalmente en la matriz extracelular y las
membranas celulares, participando en la señalización celular y la regulación de la coagulación
sanguínea.
Queratán sulfato: Formado por galactosa y N-acetilglucosamina sulfatada, es menos cargado
que otros GAG y se localiza en tejidos como el cartílago y la córnea, donde contribuye a la
transparencia y resistencia
Dermatán sulfato: Compuesto por ácido idurónico y N-acetilgalactosamina, se encuentra en la
piel, vasos sanguíneos y válvulas cardíacas, y desempeña un papel en la reparación tisular y la
coagulación
GLUCOCONJUGADOS
Son biomoléculas formadas por la combinación de carbohidratos con otras moléculas como
proteínas o lípidos. Tienen funciones clave en las células, incluyendo el reconocimiento celular, la
señalización y la adhesión.
Proteoglucanos: Los proteoglucanos están compuestos por una proteína central a la que se unen
cadenas largas de glicosaminoglicanos. Estas moléculas conforman la sustancia fundamental o de
relleno del tejido conjuntivo. Su capacidad para retener grandes cantidades de agua les permite
ocupar espacio y actuar como amortiguadores o lubricantes para otras estructuras. Esto se debe a
la abundancia de grupos —OH y cargas negativas en los GAG, que, por repulsión, mantienen
separadas las cadenas de carbohidratos. Algunos ejemplos de incluyen el ácido hialurónico, el
condroitín sulfato y la heparina.
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Glucoproteínas: Las glucoproteínas son moléculas en las que oligosacáridos cortos y ramificados
se unen covalentemente a una proteína a través de enlaces N-glucosídicos (a un nitrógeno de un
residuo de asparagina) o O-glucosídicos (a un oxígeno de un residuo de serina o treonina). Se
encuentran en membranas celulares y otras estructuras, como la albúmina sérica. Estos
desempeñan una variedad de funciones en las células, incluyendo el reconocimiento celular, la
adhesión entre células, y la respuesta inmunitaria.
Glucolípidos y galactolípidos: Los glucolípidos son moléculas compuestas por un lípido, como
la ceramida o los fosfoglicéridos, unido covalentemente a monosacáridos o pequeños
oligosacáridos. Estas estructuras son esenciales en las membranas celulares, particularmente en las
células nerviosas, donde forman parte de la bicapa lipídica y participan en procesos cruciales como
el reconocimiento celular y la señalización. Actúan como marcadores antigénicos, como en el caso
de los grupos sanguíneos ABO, cuya determinación depende de glucolípidos presentes en la
membrana de los glóbulos rojos.
Los galactolípidos son un tipo específico de glucolípido en los que el azúcar unido al lípido es
galactosa. Estos tienen un papel fundamental en las plantas, ya que están presentes en las
membranas de los cloroplastos y son esenciales para el proceso de fotosíntesis. Un ejemplo
destacado de glucolípido es el gangliósido GM1, que se encuentra en las células nerviosas y
desempeña un papel importante en la señalización neuronal.
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