POLIMEROS

Definición
Estructura
Clasificación
Propiedades
POLIMEROS
- Un polímero es un compuesto que consiste en moléculas de
cadena larga (macromoléculas), cada una de las cuales está hecha
de unidades que se repiten y conectan entre sí.

- En una sola molécula de polímero puede haber miles a millones de

unidades.

- La palabra se deriva de los vocablos griegos (poly: muchos; meros:

partes)

- La mayoría de los polímeros se componen principalmente por

carbono por lo que son productos químicos orgánicos.

Como materiales de ingeniería son relativamente jóvenes en

comparación a los metales y cerámicos.
 Esquema descriptivo del tema
Rellenos
Plastificantes
Estabilizadores
Colorantes
Retardantes de flama
Lubricantes

Termoplásticos: Acrilicos, ABS, nailons,

Mero o Calor, presión, policarbonatos, polietilenos,
Polímero
meros catalizador cloruro de polivinilo, etc.
Termofijos: Epóxicos, fenólicos,
poliamidas, etc.

Elastómeros: Hules sintéticos (y naturales),

Polimerización: Amorfo siliconas, poliuretanos, etc.
condensación, Parcialmente cristalino
adición. Lineal
Ramificado Enlace cruzado
Homopolímero
Copolímero
Terpolímero
Clasificación de polímeros
 Los polímeros se dividen en plásticos (1y2) y cauchos (3):
 1 Polímeros termoplásticos (TP):
 -Son materiales sólidos a temperatura ambiente
 -Al calentarse (algunos cientos de grados) se vuelven líquidos viscosos.
 -Esta característica permite que adopten variadas formas de modo fácil y
económico.
 - Los TP pueden ser sometidos a repetidos ciclos de calentamiento y
enfriamiento sin degradarse.
 Polietileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, poliestireno y nylon
Son los más importantes en la industria contituyendo el 70% del comercio

 2 Polímeros termoestables o termofijos (TS):

 No toleran ciclos repetidos de calentamiento.
 Cuando se calientan de inicio se suavizan y fluyen pudiendo moldearse.
 Las Temp. Elevadas producen una reacción química que endurece al material y
lo convierte en un sólido que no puede fundirse
 Fenoles, epóxicos, poliésteres

 3 Elastómeros (E) son los cauchos
 Presentan alargamiento elástico extremo ante un esfuerzo mecánico débil
 Estructura molecular similar a TS y diferente a TP
 Caucho natural vulcanizado
Clasificación de polímeros
BIOPLASTICOS

La organización European Bioplastics define a

los bioplásticos como plásticos que son
biobasados, biodegradables, o que reúnen
ambas características.

• Bioplástico: plástico que en su constitución

total proviene de:
a) Materias primas de origen
renovable y es biodegradable
b) Materias primas de origen
renovable y no es
biodegradable, o
c) Materias primas de origen
petroquímico y es biodegradable
ventajas
 Dar formas complejas al moldearlos sin requerir mayor procesamiento
(forma neta).
 Densidad baja respecto de los metales y cerámicos.
 Resistencia elevada a la corrosión y químicos.
 Baja conductividad eléctrica y térmica
 Compiten en costo con los metales
 Requieren menos energía que los metales para producirse
(temperaturas mas bajas para trabajarlos)
 Compiten con el vidrio al ser translúcidos o transparentes.
 Variedad de colores.
 Se emplean en matriz como materiales compuestos.
 Alta relación resistencia/peso
Desventajas:

 Baja resistencia en comparación con metales y cerámicos

 Bajo modulo de elasticidad o rigidez en los elastómeros
 Temperaturas de uso se limitan a cientos de grados
debido a que se suavizan o degradan
 Son sensibles ala luz solar.
 Propiedades viscoelásticas limita su uso en piezas
sometidas a cargas.
CIENCIA Y TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS
 Los polímeros se sintetizan por medio de la unión de muchas moléculas
pequeñas en otras más grandes, llamadas macromoléculas, que poseen una
estructura parecida a una cadena.
 Las unidades pequeñas, llamadas monómeros, son moléculas orgánicas
insaturadas sencillas: C2H4. (tienen doble enlace entre C)
 Los átomos de estas moléculas están unidas por enlaces covalentes y cuando
los monómeros se unen para formar un polímero lo hacen tambien por enlace
covalente. (enlaces primarios fuertes)
 Masa de material polimérico consiste en muchas macromoléculas. (Ej: tazón
de spaghetti)
 Los filamentos largos imbricados se ayudan a mantenerse unidos. Los enlaces
entre macromoléculas son del tipo fuerza de Van der Waals y otros
secundarios. Es decir que son mas débiles que los enlaces primarios entre los
átomos y moléculas que constituyen la cadena.
 Esto explica que los polimeros no sean tan fuertes y rígidos como los metales
o cerámicas.
 Cuando un polímero termoplástico se calienta se suaviza. El material comienza
a comportarse como un líquido viscoso (con la disminución de la viscosidad la
fluidez aumenta)
Polimerización
La síntesis de los polímetros ocurre por diferentes métodos:
Adición:
 si la molécula de monómero pasa a formar parte del polímero sin pérdida de átomos,
es decir, la composición química de la cadena resultante es igual a la suma de las
composiciones químicas de los monómeros que la conforman.
 S induce a los enlaces dobles entre átomos de C del monómero para que se abran y
unan con otras moléculas de monómero. (monómeros reactivos de iniciación)
 La mayor parte de los polímetros por adición son termoplásticos.(8.3)

Condensación :
 Se hacen reaccionar dos monómeros para formar una molécula nueva.
 Si la molécula de monómero pierde átomos cuando pasa a formar parte del polímero
(agua, amoníaco)
 Necesitan de un catalizador químico para acelerar la reacción.
 La polimerización por condensación genera subproductos. La polimerización por
adición no.
 Tanto TP (ej: nylon 6-6 y PC) como TS (fenol formaldehído y urea formaldehído) se
sintetizan por condensación.
 Grado de polimerización y peso molecular:

 PM de un polímero es la suma de los pesos

moleculares de los meros, es n veces el peso
molecular de cada unidad de repetición.
 Una macromolécula producida por
polimerización consiste en n meros repetidos.
Como la masa dada de material polimerizado
varía en longitud, la n de la masa es un promedio
(GP). Si es elevado mejora la resistencia pero
también la viscosidad, lo que hace que el
procesamiento sea mas difícil.
Grado de polimerización y peso molecular:
Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN

 ESTEREORREGULARIDAD
Arreglos espaciales de los átomos y sus grupos en la
molécula.

 Isotático (mismo lado)

 Sindiotático (alternan en los lados opuestos)
 Atáctico (orden aleatorio de los grupos)
Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN
Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN

 Lineal: característica de los TP

 Ramificación:
 Los átomos de H son reemplazado por átomos de C en puntos al azar a lo largo de la cadena.
También TP. La ramificación incrementa la resistencia siendo mas fuerte en estado sólido y
mas viscoso ante la presencia de Temp..

 Entrecruzamientos:
 Holgados en elastómeros.
 El entrecruzamiento se dá porque ocurren enlaces covalentes entre las ramas.
 Entrecruzamientos estrechos en los TS.
 Genera que el polímero sea químicamente mas estable. La reacción es irreversible. Genera
cambios permanentes en la estructura del polímero, si se calienta se degrada, no funde.
 TS alto grado de entrecruzamiento (duros y frágiles). Elastómeros presentan mas bajo
entrecruzamiento. (elásticos y resilientes)
 La presencia de ramas y entrecruzamientos en los polímetros tiene un efecto significativo
sobre sus propiedades. Es la base de la diferencia entre los TP, TS y E.

 Reticulado tridimensional: carcaterística de los TS

Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN
Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN
Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN

Copolímeros
 Los homopolímeros están formados por moléculas del mismo tipo (PS,
PP)
 Los copolímeros son polímeros cuyas moléculas están formadas por
unidades repetidas de dos tipos diferentes. (ej: etileno – propileno)
 Un copolímero sinterizado a partir del etileno y el propileno resulta
con propiedades elastoméricas.
 Distintas estructuras de copolímeros (8.8)

Terpolimeros: unión de tres tipos de meros diferentes ABS

Estructuras de los polímeros
SU ORGANIZACIÓN
Cristalinidad
 Menor tendencia formar estructura cristalina que los metales y cerámicas.
 PELD y PEHD
 Solo los polímeros lineales pueden ordenarse en estructuras regulares, por lo tanto
cristalizar.
 Si el grado de cristalinidad aumenta, también lo hace:
 Densidad.
 Rigidez.
 Tenacidad.
 Resistencia.
 Resistencia al calor.
 Opacidad.
Regla:
estructuras lineales
isotácticos (siempre) atácticos (nunca)
copolímeros (rara vez)
enfriamiento lento favorece la formación y crecimiento
def. mecánica alinea la estructura e incrementa la cristalización
plastificadores reducen el grado de cristalización
Cristalinidad
Cristalinidad
 Comportamiento térmico de los polímeros

 Difiere en Polímeros cristalinos y amorfos.

 Disminución abrupta del volumen cuando llega a la
Temp. De fusión.
 Tg cambia la pendiente y el material es duro y frágil.
 Los TS y E enfriados a partir del estado líquido se
comportan como un polímero amorfo hasta que ocurre
el entrecruzamiento. Su estructura restringe la
formación de cristales. Ya no regresan al estado fundido
si se calientan.
Comportamiento térmico de los polímeros
Aditivos

a) Alteran la estructura molecular

b) Agregan una segunda fase formando un compuesto

TIPOS SEGÚN SU FUNCION:

 Rellenos
Particulas o fibras (prop mecánicas, estabilidad dimensional y térmica)
COMPUESTOS ej (PRFV)
 Colorantes (tintas y pigmentos)
 Plastificadores (reducen Tg por debajo de la T° ambiente)
 Lubricantes
 Retardantes de llama
 Agentes de entrecruzamiento (azufre, formaldehido de los fenoles y peroxidos
para poliésteres)
 Absorbedores de UV
 Antioxidantes
Anisotropía

 Provocada por la orientación de las

moléculas durante los procesos
 Mejores propiedades en sentido de las fibras
 Influencia en la velocidad de enfriamiento
 Menor incidencia en termofijos
 POLIMEROS TERMOPLASTICOS

 Propiedades.

 Puede calentarse desde el estado solido hasta el liquido viscoso

(plastico) y luego enfriarse hasta volver a ser solido sin que el
polimero se degarde. (si por envejecimiento por temperatura)
 Esto se debe a que son macromoleculas lineales que no se
entrcuzan cuando se calientan.
 A temperatura ambiente con respecto a metales y ceramicas:
 Baja rigidez y modulo de elasticidad.
 Baja resistencia a la traccion
 Baja dureza
 Ductilidad mayor
 POLIMEROS TERMOPLASTICOS

Las propiedades mecanicas dependen de la Temp. (en relacion a la estructura

amorfa o cristalina) 8.11

 Amorfos:
 Son rigidos (vidrio) x debajo de Tg
 Flexibles (caucho) x arriba de Tg
 Cristalinos:
 Disminuye levemente la resistencia hasta que Funden en Tm.

Propiedades fisicas (comparadas con metales y cerámicos)

 Densidad menor
 Coeficiente de expansión termica mucho mayor
 Temperaturas de fusion mucho menores
 Calor especifico mayores
 Conductividad termica menor a metales
 Propiedades de aislamiento electrico.
 POLIMEROS TERMOPLASTICOS

Relación de las
propiedades
mecánicas
(resistencia a la
deformación)
como función de
la temperatura
para un TP
amorfo, uno
100% cristalino
y otro
parcialmente
cristalino.
Importancia comercial de los TP.
 Articulos: moldeados y extruidos, fibras, peliculas, hojas, material de empaque,
pinturas y brnices
 Forma comercial: polvos o pelets en bolsas de 25 Kg
 Acetales: mucha rigidez, tenacidad y resistencia al desgaste.
 Manijas de puertas, componentes de maqiunas
 Acrilicos: polimetilmetacrilato PMMA o plexiglas. Polimero amorfo lineal.
Transparencia execelente. Opticas, ventanas de aviones. Baja resistencia al
rayado. Pinturas latex, fibras textiles.
 ABS: excelentes propiedades mecanicas.
 Celulosas: madera y fibras de algodón. Celofan en peliculas delgadas, fibra para
telas
 Fluoropolimeros: Teflon. (PTFE) coeficiente de fricción muy bajo. Resitente al
ataque quimico y ambiental.
 Poliamidas: (PA) Nylon. Fuerte muy elastico, inflexible, absorve agua (desventaja).
Fibras textiles.
 Poliamidas aromaticas: Kevlar resistencia como el acero. 20 % menos de peso.
 Policarbonato (PC)
 PP
 Poliestireno
 PVC
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS o TERMOESTABLES)
Propiedades y características.
 Son mas rigidos que TP.
 Modulo de elasticidad mayor
 Fragiles, no poseen ductilidad
 Menos solubles ensolventes
 No se pueden volver a fundir


 Estas diferencias se atribuyen al

entrecruzamiento, formando estructura estable en lo
termico, tridimensional y de enlaces covalentes.
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS o TERMOESTABLES)
El entrecruzamiento ocurre de tres maneras:

 Sistemas activados por Temp.: Granos con calor

se suavizan y moldean. El calentamiento logra el entrecruzamiento.
 Sistemas activados por catalizadores : el
entrecruzamiento se produce cuando se agrega un catalizador
(liquido). Sin el catalizador el polímero permanece estable, cuando se
combina cambia a estado sólido.
 Sistemas activados por mezcla. Mayoría de los
epoxicos. La mezcla de dos productos químicos provoca una reacción
que forma un polímero sólido entrecruzado.
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS o TERMOESTABLES)
 No se usan tanto, quizá por la necesidad de curarlos.
Volumen mayor: resinas fenólicas
 Amino resinas
 Urea-formaldeido
 Melamina-formaldeido
Fenolicos
 Fenol-formaldeido
 Bakelita. Frágil, buena estabilidad
térmica, química y dimensional. No
acepta colorantes.
 Epoxicos
 Poliuretanos
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS o TERMOESTABLES)
 Pueden ser TP, TF o E según su quimica, procesamiento y
entrecruzamiento. Espumas elastomericas y rigidas.
Material de relleno en paneles.
 Silicones
 Presencia de silicio
 Fluidos: lubricantes,ceras,pulidores
 Elastómeros:
 Termofijos: son engtrecruzados (denso en pinturas,
barnices
 Recubrimientos, aislantes, resistencia adhesividad,
resistencia al calor y ataque quimico
ELASTOMEROS
 Gran deformación elástica
 Caucho natural y elastómeros sintéticos.
 Características de los elastómeros.
 Cadena larga entrecruzada combinan dos características:

 1Moleculas largas están dobladas cuando no están

estiradas.
 2El grado de entrecruzamiento esta muy por debajo
de los TS

 Cuando se estira el enlace covalente juega un papel mayor en el modulo y la rigidez se
incrementa.
 El entrecruzamiento se hace mas rígido y el modulo elástico
lineal.
 Se obtiene el entrecruzamiento a partir de la vulcanización.
 Caucho natural.
 Cauchos sintéticos.
 GUIA PARA EL PROCESAMIENTO DE POLIMEROS

 Consistencia caliente y plástica.

 Operaciones : Extrusión y moldeo.
 TS mas difíciles moldear que los TP.
 Maquinado
 Ensambles permanentes o mecanico.
 Procesamiento de caucho.

 Características de los Termoplasticos para envasar líquidos

gaseosos y no gaseosos.
 Criterios para colorar.