Licenciatura: IQI

Grupo: G1

Asignatura: Equilibrio de Fases

Título del trabajo: Sistemas de composición variable:

comportamiento real

A D A: 4
Equipo: 1

Profesor: M. en C. Elmer A. Ancona Aguilar

Nombre del alumno:

1. AGUILAR REYES XIMENA

2. FLORES QUINTANA RICARDO

Fecha de entrega: 02/11/2024

3.- El estanol y el benceno a 90 °C, forma soluciones que obedecen Raoult modificada. Las
presiones de vapor de los compuestos puros se encuentran a partir de la Antoine, si los
coeficientes de actividad expresan como:

ln(𝛾1 ) = 𝐴𝑥 22 ln(𝛾2 ) = 𝐵𝑥 12

Dada

A = a + bx1 B = a – bx2

Dato

a = .273 b = .096

A) Compruebe si existe o no un azeotrópico, si existe, determina la presión y composición

azeotrópica
B) Dibuja los diagramas de equilibrio P-xy y x-y (para x1 = 0,.2,.4,.6,.8 y 1) Anexa la tabla
de valores incluyendo la composición azeotrópica, en su caso

Calculamos las presiones de sat de cada compuesto

A B C Psat
Etanol 16.8958 3795.17 230.918 159.145kpa
Benceno 13.7819 2729.81 217.572 136.496kpa

Una vez tenemos las presiones de sat sacamos el intervalo para ver si existe el
azeotrópico

X1 = 1 x2 = 0

ln(𝛾2 ) = (. 273 − .096 ⋅ 0) ⋅ 12 𝛾2 =1.313

ln(𝛾1 ) = (. 273 + .096 ⋅ 1) ⋅ 02 𝛾1 =1

𝑃1 159.145𝑘𝑝𝑎
= = .887
𝑃2 𝛾2 136.496𝑘𝑝𝑎 ⋅ 1.131
X1 =0 x2=1 𝛾1 = 1.313 𝛾2 = 1

𝑃1 𝛾1 159.145𝑘𝑝𝑎 ⋅ 1.313
= = 1.530
𝑃2 136.496𝑘𝑝𝑎

Como podemos ver el 1 está entre el intervalo por lo que si existe el azeotrópico
𝛾
Entonces tenemos que ln (𝛾1 ) = 𝐴𝑥 22 − 𝐵𝑥 12 de la formula sustituimos con las
2
ecuaciones para A y B
𝛾
ln ( 1 ) = (. 273 + .096𝑥 1 )𝑥 22 − (. 273 − .096𝑥 2 )𝑥12
𝛾2
Cambiamos uno de los x2 al x1 para que tengamos la ecuación de solo una variable
𝛾
ln ( 1 ) = (. 273 + .096𝑥 1 )(1 − 𝑥 1 )2 − (. 273 − .096(1 − 𝑥 1 ))𝑥12
𝛾2

Ahora sacamos el resultado del logaritmo natural para que tengamos solo valores
numéricos en la ecuación

𝛾 𝑃 136.496
ln ( 1 ) = ln ( 2 ) = ln ( ) = −.153
𝛾2 𝑃1 159.145

Ahora desarrollamos la ecuación

−.153 = (. 273 − .45𝑥1 + .081𝑥 12 + .096𝑥13 ) − (. 273𝑥 12 − .096𝑥12 + .096𝑥 13 )

Nos quedara así

−.153 = . 273 − .45𝑥 1 − .096𝑥 12

Y ahora podemos usar formula general para sacar los posibles resultados de x1

0 = . 426 − .45𝑥 1 − .096𝑥 12

.45±√ −.452 −4⋅−. 096 ⋅.426
2⋅−.096

Nos da los posibles resultados

.45±.605 += −5.494
=
−.192 −= .807

Como uno de los valores es negativo ese de inmediato se ignora y tomamos el otro que
está por debajo del 1, lo que significa que si puede existir en la composición

𝑥 1𝑎𝑧 = .807 = 𝑦1𝑎𝑧 𝑥 2𝑎𝑧 = .193 = 𝑦2𝑎𝑧

Y ahora sacamos gama para sacar la presión azeotrópica

𝛾1 = 1.013

𝑃 𝑎𝑧 = 159.145𝑘𝑝𝑎 ⋅ 1.013 = 161.024kpa

B) para las gráficas de x-y sacamos los valores que nos piden de y1

X1=0 y1= 0

X1=.2 x2 = .8

De las composiciones de x sacamos las gamas

2
𝛾2 = 𝑒 (.273 −.096 ⋅.8)⋅.2 = 1.007
2
𝛾1 = 𝑒 (.273+.096⋅.2)⋅.8 = 1.205

Ahora sacamos la presión del sistema para sacar las composiciones de y

𝑃 = 𝑥 1 ⋅ 𝑃1 ⋅ 𝛾1 + 𝑥 2 ⋅ 𝑃2 ⋅ 𝛾2 = .2 ⋅ 1.205 ⋅ 159.145𝑘𝑝𝑎 + .8 ⋅ 1.007 ⋅ 136.496𝑘𝑝𝑎
P= 148.431kpa
(𝑃1 ⋅ 𝑥 1 ⋅ 𝛾1 ) (159.145𝑘𝑝𝑎 ⋅ .2 ⋅ 1.205)
𝑌1 = = = .258
𝑃 148.431
Repetimos este proceso para los otros valores de x1

X1= .4 x2 = .6 𝛾1 = 1.186 𝛾2 = 1.035 P=155.979kpa

Y1 = .456

X1 = .6 x2= .4 𝛾1 = 1.054 𝛾2 = 1.088

P=160.083kpa

Y1= 0.628

X1 = .8 x2=.2 𝛾1 = 1.014 𝛾2 = 1.176

P=161.223kpa

Y1= .800

X1 =1 x2= 0 y1 =1

B) Estas son las graficas

Tabla de valores
4.-A 101.325kpa el sistema acetona/cloroformo forma un azeótropo cuando la fracción molar
es x1= .335 a 64.6 °C. Utilizando la ecuación de Margules de 2 constantes encuentra
A) La presión del sistema y la composición para
I ) x1 = .2
II) x1 = .76

b) elabora el diagrama de equilibrio p-xy y x-y (para los valores de x1=0,.2,.4,.6,.8,1) Anexa
la tabla de valores, incluyendo de la composición azeotrópica.

Usamos las ecuaciones

ln(𝛾1 ) = 𝑥 22 ⋅ (𝐴12 + 2 ⋅ (𝐴21 − 𝐴12 ) ⋅ 𝑥 1 )

ln(𝛾2 ) = 𝑥 12 ⋅ (𝐴21 + 2 ⋅ (𝐴12 − 𝐴21 ) ⋅ 𝑥 2 )

Para determinar los valores de A12 y A21 realizamos lo siguiente:

Sustituimos los valores de x1 y x2 en ambas ecuaciones

ln(𝛾1 ) = (0.665)2 ⋅ (𝐴12 + 2 ⋅ (𝐴21 − 𝐴12 ) ⋅ 0.335)

ln(𝛾2 ) = (0.335)2 ⋅ (𝐴21 + 2 ⋅ (𝐴12 − 𝐴21 ) ⋅ 0.665)

Desglosamos cada ecuación:

ln (𝛾1 ) = 0.442225 ⋅ (𝐴12 + 0.67𝐴21 − 0.67𝐴12 )

ln(𝛾1 ) = 0.442225𝐴12 + 0.29629075𝐴21 − 0.29629075𝐴12

ln(𝛾1 ) = 0.14593425𝐴12 + 0.29629075𝐴21 (1)

ln(𝛾2 ) = 0.112225 ⋅ (𝐴21 + 1.33𝐴12 − 1.33𝐴21 )

ln(𝛾2 ) = 0.112225𝐴21 + 0.14925925𝐴12 − 0.14925925𝐴21

ln(𝛾2 ) = −0.03703425𝐴21 + 0.14925925𝐴12 (2)

Ya teniendo nuestras 2 ecuaciones, como 𝑃 = 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 , despejamos para

conocer 𝛾1 y 𝛾2

ln(𝛾1 ) = 0.14593425𝐴12 + 0.29629075𝐴21 ------ 1

ln(𝛾2 ) = 0.14925925𝐴12 − 0.03703425𝐴21 ------ 2

Entonces tenemos que:

𝑃 𝑃
𝛾1 = y 𝛾2 = 𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑃1𝑠𝑎𝑡 2

Sustituyendo:
101.325 101 .325
𝛾1 = = 0.7571 y 𝛾2 = = 0.8934
133 .84 113 .42
Sustituimos 𝛾1 en la ecuación 1 y despejamos A12

ln 0.7571 − 0.29629075𝐴21
𝐴12 =
0.14593425
Sustituimos A12 en la ecuación 2

ln 0.7571 0.29629075𝐴21
ln 0.8934 = 0.14925925 ( − ) − 0.03703425𝐴21
0.14593425 0.14593425

ln 0.8934 = −0.2845998731 − 0.3030415076𝐴21 − 0.03703425𝐴21

0.171879003
𝐴21 =
−0.3400757576
𝐴21 = −0.5054

Ahora solo sustituimos en la ecuación 2 para hallar A12

ln 0.8934 = 0.14925925𝐴12 − 0.03703425(−0.5054)

ln 0.8934 − 0.01871710995 = 0.14925925𝐴12

ln 0.8934 − 0.01871710995
= 𝐴12
0.14925925
𝐴12 = −0.8806

Así tenemos que A12 = -0.8806 y A21= -0.5054

i) Para las composiciones que nos piden

X1 = .2 x2 = .8

Sacamos las gamas

(.82 ⋅( −.5054 +2⋅ ( −.8806 +.5054 ) ⋅.2))

𝛾1 = 𝑒 =.6265

(.22 ⋅( −.84+2⋅( −.56+.84) ⋅.8))

𝛾2 = 𝑒 =.9567

Usando los valores de las gamas sacamos la presión

𝑃 = 𝑥 1 ⋅ 𝑃1 ⋅ 𝛾1 + 𝑥 2 ⋅ 𝑃2 ⋅ 𝛾2

𝑃 = .2 ⋅ .6265 ⋅ 133.844𝑘𝑝𝑎 + . 8 ⋅ .9567 ⋅ 113.4186𝑘𝑝𝑎 = 103.576kpa

ii) Para la segunda composición

X1 = .76 x2= .24

𝛾1 = .9822 𝛾2 = .6652

P = 117.511Kpa
B) Estas son las graficas
Tabla de valores