Termodinámica y Cinética de la

Cianuración de Oro
Diógenes Uceda
Ing. Metalúrgico, MSc, PhD, [Link]
 Termodinámica de la cianuración
• Las formas oxidadas del oro existen sólo a
potenciales mayores que la línea superior del
campo de estabilidad del agua.
• De allí hacia arriba el agua no es estable-se
oxida a oxígeno-y pasa a reducir cada una de la
formas oxidadas de oro a oro metálico.
• El oro no es oxidado por el oxígeno disuelto en
agua, aunque esté en presencia ya sea de ácidos
o álcalis fuertes, ya que su poder oxidante no es
suficiente para ello.

D Uceda
Principales factores que afectan la disolución del oro
Tamaño de Partícula

Concentración de
Cianuro

Concentración de
Factores Oxigeno

Temperatura

Alcalinidad- pH

D Uceda
 Tamaño de Partícula
• El oro grueso no podrá ser disuelto completamente en el tiempo
disponible para llevar a cabo el proceso de cianuración.
• La practica usual es captar el oro grueso por métodos gravimétricos
y cianurar los relaves.
• Una partícula de oro de 45 micras no tarda mas de 12 horas para
disolverse, y una de 150 micras no tarda mas de 48 horas.
• La plata del mismo espesor que el oro tarda el doble de
tiempo para disolverse.

D Uceda
 Concentración de Cianuro
• BARSKY, SWALSON Y HEDDLEY sostienen, que la
concentración de cianuro para una rápida disolución es de 0.05% de
NaCN.
• En las plantas de cianuración, se usan soluciones con menos de
0.05% (500 ppm) de NaCN.
• Una concentración promedio aceptable es de 0.02 a 0.3% de NaCN,
dependiendo del resultado de las pruebas metalúrgicas.

D Uceda
Cantidad de oro disuelto en una hora

Au disuelto en 1 hora
3.5

Au disuelto h/mg/cm3
2.5

1.5

0.5

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
% NaCN

D Uceda
 Concentración de oxigeno
• Una buena aireación da resultados exitosos de disolución de oro, el
oxigeno actúa como oxidante efectivo bajo condiciones normales de
cianuración.
• El peróxido de sodio, dióxido de manganeso, cloro y otros, son
agentes oxidantes que ayudan la disolución del oro.
• Por su alto costo y sus complicaciones en el manejo, han dejado de
ser usados.

D Uceda
Efecto del oxigeno sobre la velocidad de disolución del oro

O2 vs velocidad de disolucion
14

y = 0.1278x - 0.1095
12 R² = 0.9994

10

Disolucion Au mg/cm2/h
8

0
0 20 40 60 80 100 120

-2
% Oxigen0 (O2)

D Uceda
 Temperatura
• El incremento de la temperatura aumenta la actividad de la solución,
por consiguiente se eleva la velocidad de disolución del oro.
• A mayor temperatura disminuye la cantidad de oxígeno en la
solución, porque la solubilidad de los gases decrece con el aumento
de la temperatura.
• En la práctica el uso de soluciones calientes para la cianuración del
oro, resulta desventajosa por su alto costo, por lo que usualmente, se
lixivia a temperatura ambiente.

D Uceda
 Alcalinidad
Una adecuada cianuración se produce en rangos de pH de 10 – 11, para ello se usa la cal que:
• Evita pérdidas de cianuro por hidrólisis:
NaCN + H2O = HCN + NaOH
• Previene y evita pérdida de cianuro por acción de dióxido de carbono proveniente del aire:
2NaCN + CO2 + H2O = 2 HCN + Na2CO3.
• Neutraliza los ácidos resultantes de la descomposición de minerales de la mina en la
cianuración.
• Neutraliza los componentes ácidos como sales ferrosas, férricas, sulfato de magnesio contenidos
en el agua antes de adicionar al circuito de cianuración.
• Facilita el asentamiento de las partículas finas de modo que pueda separarse la solución rica
clara de la mena cianurada.

D Uceda
 Sistema Au-CN-H2O Diagrama Eh – pH
• Todo proceso de cianuración se
requiere de condiciones de
operación oxidantes.
• Todo proceso de cianuración en la
práctica se realiza a pH entre 10 -
11.5.
• Para la precipitación con zinc las
condiciones de operación,
conservando el pH alcalino, deben
ser totalmente reductoras.
• El ion aurocianuro es muy estable,
mostrando así la fuerte afinidad de
acomplejamiento del oro por el ion
cianuro.
 Termodinámica de la cianuración
• Tal como lo demuestra el diagrama de equilibrio Eh – pH del sistema Au-H2O,
el oro es un metal muy noble, es decir, difícilmente oxidable porque su dominio
de estabilidad recubre todo el dominio de estabilidad del agua.
• Del diagrama Eh-pH para el oro y el auro-cianuro se concluye :
– Todo proceso de cianuración requiere de condiciones de operación oxidantes.
– Todo proceso de cianuración en la práctica se realiza entre 10 – 11.5.
– Para la precipitación con zinc las condiciones de operación, conservando el pH alcalino,
deben ser totalmente reductoras.
• El ion aurocianuro es extremadamente estable, mostrando así la fuerte afinidad
de acomplejamiento del oro por el ion cianuro.

D Uceda
 Diagrama pH – Eh del sistema CN- - H2O a 25 ºC

• Este diagrama muestra que el cianuro es

termodinámicamente inestable en el agua y
sufrirá oxidaciones espontáneas a cianato.
• La oxidación de cianuro y por lo tanto, la
formación de cianato (CNO-) es la reacción
termodinámicamente favorecida como lo
muestra el diagrama.
• Afortunadamente para la industria del oro,
esta reacción de oxidación es bastante lenta.

D Uceda
 Consideraciones Electroquímicas
• Las reacciones electroquímicas implican oxidación o reducción por transferencia
de electrones, por ejemplo la reducción generalizada electroquímica:
𝑴𝒏+ + 𝒆− ⟺ 𝑴(𝒏−𝟏)
• La constante de equilibrio es la razón de: las actividades de los productos, dividido
por las actividades de las especies reactantes y puede ser expresado:
𝒏−𝟏 +
𝒂𝑴
𝑲= 𝒂𝒏+
𝑴
La energía libre es afín al potencial del electrodo por: ∆𝑮 = −𝒏𝑭𝑬
Y si todas las especies en sus estados estándares, entonces: ∆𝑮𝟎 = −𝒏𝑭𝑬𝟎
Donde:
𝒏 = número de electrones transferidos
𝑭 = la constante de Faraday, 96,487 coulombios
E = Potencial del electrodo en Volts
 Ecuación de Nernst
• De la ecuación:
∆𝑮 = ∆𝑮𝟎 + 𝑹𝑻𝒍𝒏𝑲
• Se obtiene:
𝑹𝑻 𝒂𝒆𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒊𝒅𝒐
𝑬 = 𝑬𝟎 − 𝒍𝒏
𝒏𝑭 𝒂𝒆𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒅𝒐

𝒏−𝟏 +
𝑹𝑻 𝒂𝑴
𝟎
𝑬=𝑬 − 𝒍𝒏
𝒏𝑭 𝒂𝒏+
𝑴
• Esta ultima expresión es conocida como la ecuación de Nernst;
Donde R: es la constante universal de los gases (8.3141 mol-1K), con ello podemos decir
𝑅𝑇
que el valor del coeficiente: es 0.0591 voltios para 1 electrón (n = 1) a una Tº de 298K
𝑛𝐹
• Los valores de los potenciales del electrodo (𝐸 0 ) pueden ser calculados de los datos de
energía libre estándar.
Potenciales estándar
 Ecuación de Nernst
• A la inversa, la ecuación de Nernst permite las actividades de solución ser
estimadas para saber el pH de solución y los potenciales.
• Los valores de E pueden ser medidos junto a varios electrodos de referencia,
aunque para la consistencia el electrodo de hidrógeno haya sido adoptado como
un estándar, de ahí es conocido el potencial como Eh.
• Un ejemplo de la reacción electroquímica es la deposición del oro en zinc, la
que puede ser representada por dos semi-reacciones:
Catódica: 𝟐 𝑨𝒖 𝑪𝑵 −𝟐 + 𝟐 𝒆− ⟺ 𝟐 𝑨𝒖 + 𝟒 𝑪𝑵− 𝑬𝟎 = −𝟎. 𝟔𝟕 𝑽
Anódica: 𝒁𝒏 + 𝟒 𝑪𝑵− ⟺ 𝒁𝒏 𝑪𝑵 𝟐− 𝟒 +𝟐𝒆
−
𝑬𝟎 = +𝟏. 𝟐𝟔 𝑽
Total: 𝟐 𝑨𝒖 𝑪𝑵 −𝟐 + 𝒁𝒏 ⟺ 𝟐 𝑨𝒖 + 𝒁𝒏 𝑪𝑵 𝟐−𝟒 𝑬𝟎 = −𝟎. 𝟔𝟕 + 𝟏. 𝟐𝟔 = 𝟎. 𝟓𝟗 𝑽

D Uceda
 Potencial y energía libre
• Para la ecuación de cementación total:
𝑬𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 = 𝑬𝒄𝒂𝒕𝒐𝒅𝒐 − 𝑬𝒂𝒏𝒐𝒅𝒐
𝑬𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 = −𝟎. 𝟔𝟕 − −𝟏. 𝟐𝟔 = 𝟎. 𝟓𝟗
• De la ecuación
∆𝑮 = −𝒏𝑭𝑬𝟎 = −𝟐 ∗ 𝟗𝟔, 𝟒𝟖𝟕 ∗ 𝟎. 𝟓𝟗 = −𝟏𝟏𝟒 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍
• El cambio negativo de energía libre indica que la deposición del oro
usando zinc es termodinámicamente favorable.
• La reacción podría ser incluso mas favorable si hubiera una
concentración de zinc metálico superior a lo requerido por la
estequiometria de reacción, o si los iones de zinc fueran removidos del
sistema.
 Escala y modificación del pH
• Los procesos hidrometalúrgicos son llevados a cabo en soluciones que contienen iones
hidrógeno (𝑯+ ) e iones hidroxilo (𝑶𝑯− ), y por lo tanto las reacciones de equilibrio y
cinéticas son por lo general dependientes del pH.
• La eficiencia de la lixiviación, la adsorción y desorción del carbón, en la superficie
química, oxidación acuosa de sulfuros, y los procesos de precipitación del zinc dependen
de la habilidad de medir y controlar el pH.
• En particular, el consumo de reactivos, por ejemplo cianuro, son con frecuencia
dependientes del pH. En consecuencia, es importante considerar pH y equilibrio asociado
con la modificación del pH.
• Para la completa disociación del agua iones hidrógeno e hidroxilo:
𝑯𝟐 𝑶 = 𝑯+ + 𝑶𝑯−
• Por lo que:
𝒂𝑯+ ∗ 𝒂𝑶𝑯−
𝑲𝑾 = = 𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍𝟐 𝒅𝒎−𝟔 (a 25ºC)
𝒂 𝑯𝟐 𝑶

• La actividad del agua, un líquido puro, es asumido igual a 1.

 Escala y modificación del pH
• El valor de 𝑲𝑾 es dependiente de la Tº, por ejemplo, 1.47 x 10-14 y 2.92 x 10-14 a
30ºC y 40ºC, respectivamente. La concentración de iones de hidrógeno es
conveniente expresarla con un valor de logaritmo negativo (pH):
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈𝒂𝑯+
• Una variedad de ácidos y álcalis, por ejemplo, ácido sulfúrico (H 2SO4), ácido
clorhídrico (HCl), hidróxido de sodio (NaOH), e hidróxido de calcio (Ca(OH)2),
son usados para la modificación del pH y control en industria.
• Estos reactivos se disocian a varios grados en la solución acuosa, con ácidos
incrementando la concentración de iones H+ y álcalis con una disminución en la
concentración de H+.
• Un ácido fuerte se disociará casi completamente mientras que un ácido débil sólo
disociará parcialmente. El grado de disociación es indicado por la constante de
equilibrio (Ka).
• Las constantes de disociación para modificación del pH usadas en la extracción
del oro están listadas en la tabla anteriores.
 Complejación
• Los complejos están formados por la asociación de dos o más especies
simples y pueden ser catiónicos, aniónicos, en función del número y
las cargas de los componentes.
• Por ejemplo, el Au constituye el complejo aniónico con CN (Au (CN)-2)
y un complemento catiónico con tiourea (Au[SC(NH2)2]+2).
• Las reacciones de complejación son importantes en la hidrometalurgia
del oro, ya que determinan, entre otras cosas, la medida de disolución
de oro y otros metales o minerales.
• Esto afecta, la recuperación de los valores de metal, consumo de
reactivos, y la eficiencia de la etapa posterior al procesamiento.
 Solubilidad de solidos
• Todos los minerales contienen una variedad de minerales de ganga,
que puede incluir silicatos, alumino-silicatos, sulfuros, sulfatos,
carbonatos y óxidos.
• Muchos de estos minerales, por ejemplo, el cuarzo y feldespatos,
tienen una solubilidad insignificante en agua y en la mayoría de las
soluciones encontradas en la extracción de oro.
• Otros, como los sulfuros, sulfatos y carbonatos se disuelven
apreciablemente en agua o soluciones de proceso.
 Solubilidad de los gases
• El gas más importante de la hidrometalurgia del oro es el oxígeno, que se
utiliza para la disolución de oro en la cianuración y por la descomposición
de minerales de sulfuro en los procesos de pretratamiento oxidativo.
• Algunos otros gases que se producen durante los procesos de extracción de
oro, por ejemplo, el hidrógeno, que pueden ser generados durante la
precipitación de oro con el zinc.
• El dióxido de azufre también se utiliza como un depresivo en la flotación o
puede ser desarrollado durante la oxidación de los sulfuros.
• La solubilidad de los óxidos de nitrógeno, bromo y yodo son también de
interés para su uso en técnicas de extracción de oro.
• La solubilidad de gases en solución acuosa generalmente disminuyen con el
aumento de la temperatura y aumentan con el aumento de la presión parcial
del gas.
Solubilidad de los gases en agua
 Lixiviación por Cianuro
• El proceso se originó alrededor de 1890 y ha remplazado rápidamente todas las
tecnologías competidoras.
• La razón fue estrictamente económica. Cuando las plantas de amalgamación
podrían recuperar aproximadamente 60% del oro presente, el cianuro puede
recuperar alrededor del 90%.
• Debido a las mejores recuperaciones, muchos de los relaves de residuos mineros
antiguos de otros procesos han sido económicamente reprocesados ​por
cianuración.
• El cianuro es lo más cercano a un "solvente universal" que se ha desarrollado
para el oro. Otros reactivos de lixiviación sólo funcionan en tipos muy
específicos de mineral.

D Uceda
 Lixiviación por Cianuro
• El proceso estándar de lixiviación con cianuro consiste en moler el mineral a ≈
80% - 200 malla, mezclando la suspensión de mineral / agua con
aproximadamente 2 libras por tonelada cianuro de sodio y suficiente cal viva
para mantener el pH de la solución a ≈ 11.0.
• A una concentración de suspensión de sólidos de 50%, la suspensión pasa a
través de una serie de tanques agitados de mezcla con un tiempo de residencia
de 24 horas.
• El líquido conteniendo oro se separa de los sólidos lixiviados en tanques
espesadores o filtros de vacío, y los residuos se lavan para remover el cianuro de
oro, antes de su disposición.
• La separación y lavado tienen lugar en una serie de unidades por un proceso
conocido como decantación en contracorriente (CCD).
• El oro se recupera de la solución concentrada por precipitación de zinc y la
solución se recicla para su reutilización en la lixiviación y la molienda.
D Uceda
 Fundamentos de la Cianuración

Los dos primeros son reactantes químicos que disuelven a

Para que la lixiviación se produzca,
los metales preciosos en forma de complejos y el último le
la solución lixiviante debe contener
da el carácter alcalino a la solución, permitiendo el accionar
tres componentes químicos
químico del ion cianuro en forma más eficiente, menos
esenciales:
riesgosa y económica debido a los siguientes aspectos:

El ion cianuro La lixiviación en medio alcalino es

(CN-) más selectiva respecto a la ganga.

Las soluciones alcalinas son menos

corrosivas para los equipos.
El O2 disuelto
Fácil deposición de los relaves y
mejor control de la contaminación
ambiental.
El ion hidroxilo
(OH-)
D Uceda
 Lixiviación de Minerales de oro

Mecanismo de Cianuración.
La reacción de disolución, es un proceso de corrosión en el cual el
oxigeno capta electrones de una parte de la superficie metálica (zona
catódica) mientras que el metal entrega en la otra (zona anódica); se
llevan a cabo dos reacciones simultaneas:
𝐴𝑢 ⟹ 𝐴𝑢+ + 𝑒 −
−
𝐴𝑢+ + 2 𝐶𝑁 − ⟹ 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2
𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 + 2 𝑒 − ⟹ 𝐻2 𝑂2 + 2 𝑂𝐻−

D Uceda
 Potencial reacciones parciales disolución de Au
• Cátodo: 𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 + 4 𝑒 − ⟹ 4𝑂𝐻−
• E° = 0.4V
0.06 𝑃𝑂2
𝐸 = 0.4 + 𝑙𝑜𝑔
4 𝑂𝐻 − 4
• Ánodo: 𝐴𝑢 + 2 𝐶𝑁 − ⟹ 𝐴𝑢 𝐶𝑁 − 2 + 𝑒 −

• E° = -0.6V
• Se necesita Ered > Eox
𝐴𝑢 𝐶𝑁 − 2
𝐸 = −0.6 + 0.06𝑙𝑜𝑔
𝐶𝑁 − 2
0.06 𝑃𝑂2 𝐴𝑢 𝐶𝑁 −2
𝐸 = 0.4 + 𝑙𝑜𝑔 𝐸 ≥ −0.6 + 0.06𝑙𝑜𝑔
4 𝑂𝐻 − 4 𝐶𝑁 − 2

D Uceda
 Potencial reacciones parciales disolución de Au
𝑃𝑂2 𝐶𝑁 − 2
𝑙𝑜𝑔 ≥ −17
− 2
𝑂𝐻 − 4 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2
• Condiciones termodinámicas para disolver oro:
– Presión parcial de oxigeno elevada
– Concentración de cianuro elevada
– Concentración de iones OH baja (pH moderadamente alcalino)
• Pero en condiciones industriales de cianuración:
– Presión parcial de oxígeno constante (0.21 atm)
– Concentración de cianuro baja
– pH elevado
• Las dos ultimas para evitar hidrólisis de CN y volatilización

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro

• Elsner (1846) fue el primero en reconocer que el oxigeno atmosférico, era

esencial para la disolución de oro en soluciones de cianuro, atribuyéndosele la
siguiente reacción:
4 𝐴𝑢 + 8 𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 ⟹ 4 𝑁𝑎𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 + 4 𝑁𝑎𝑂𝐻

• Representación esquemática de la disolución de oro en una solución de cianuro

(Habashi, 1966)
−
2 𝐴𝑢 + 4 𝐶𝑁 − + 𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 ⟹ 2 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 + 2 𝑂𝐻 − + 𝐻2 𝑂2

D Uceda
Cinética de Lixiviación de Minerales de Oro Con CNNa - Ejemplo

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
•Absorción o disolución del
Área catódica
oxígeno en la solución.
O2 disuelto
•Transporte de cianuro y O 2  2 H 2O  2 e 
oxígeno disuelto a la
interfase sólido-líquido. H 2 O 2  2OH 
H2O2 OH-
•Adsorción de los reactantes
CN y O2 en la superficie
-

sólida.
•Reacción de disolución de
carácter electroquímica.
Flujo de electrones
•Desorción de los complejos CN -
solubles de oro-cianuro y
otros productos de reacción Au  Au   e
Au   2CN   Au CN 2

desde la fase sólida. 𝐀𝐮(𝐂𝐍)−
𝟐
•Transporte de los productos
desorbidos de la zona de Área anódica
reacción a la solución.
Capa límite de Nernst 
D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
• Una relación cuantitativa del gradiente de concentración y de la cantidad de
materia transportada por difusión se expresa por la primera ley de Fick:
𝑑𝑚 𝑑𝑐
= −𝐷𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑥
• “El flujo de una sustancia que atraviesa una superficie de área A, es
proporcional al gradiente de concentración en el sentido del flujo”.

• De acuerdo a la ley de Fick se tiene:

𝑑(𝑂2 ) 𝐴1 𝐷𝑂2
𝑅1 = = 𝑂2 𝑏 − 𝑂2 𝑖
𝑑𝑡 𝛿
𝑑 𝐶𝑁 − 𝐴2 𝐷𝐶𝑁
𝑅2 = = 𝐶𝑁 − 𝑏 − 𝐶𝑁 − 𝑖
𝑑𝑡 𝛿
D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
• El proceso en general es un proceso controlado por difusión, se asume que la
reacción química en la interfase del metal es más rápida, comparada con la
velocidad a la cual el ion oxigeno y el cianuro difunden a través de la capa
estacionaria.
• Las concentraciones de 𝑂2 𝑖 y 𝐶𝑁 − 𝑖 en equilibrio son cercanas a cero en la
interfase y pueden ser despreciados.
• Ya que la cantidad de Au disuelto es dos veces el 𝑂2 consumido y la mitad del
𝐶𝑁 − consumido: 2 𝐴𝑢 + 4 𝐶𝑁 − + 𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 ⟹ 2 𝐴𝑢 𝐶𝑁 − −
2 + 2 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂2

𝑑(𝑂2 ) 𝐴1 𝐷𝑂2
𝑅1 = = 𝑂2
𝑑𝑡 𝛿
𝑑 𝐶𝑁 − 𝐴2 𝐷𝐶𝑁
𝑅2 = = 𝐶𝑁 −
𝑑𝑡 𝛿

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
1
2𝑅1 = 𝑅2
2
4𝑅1 = 𝑅2
𝐴 = 𝐴1 + 𝐴2
𝑅1 𝛿 𝑅2 𝛿
𝐴= +
𝐷𝑂2 𝑂2 𝑏 𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝑏
𝑅1 𝛿 4𝑅1 𝛿
𝐴= +
𝐷𝑂2 𝑂2 𝑏 𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝑏
𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝐵 + 4𝐷𝑂2 𝑂2 𝐵
𝐴 = 𝑅1 𝛿
𝐷𝑂2 𝑂2 𝐵 𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝐵
• La velocidad de disolución del oro: 2𝑅1
2𝐴𝐷𝐶𝑁− 𝐷𝑂2 ( 𝑂2 𝐵 𝐶𝑁 − 𝐵
𝑉=
𝛿(𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝐵 + 4𝐷𝑂2 𝑂2 𝐵 )

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
• La primera posibilidad es si las concentraciones de cianuro son bajas, el primer
término del denominador es despreciable respecto del segundo:
1
𝑉= 𝐴𝐷𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − 𝑏 = 𝐾1 𝐶𝑁 − 𝑏
2𝛿
• En estas condiciones, la velocidad de lixiviación es función de la concentración
del cianuro.
• La segunda posibilidad es que las concentraciones de cianuro sean altas:
2𝐴𝐷𝑂2 𝑂2 𝑏
𝑉=
𝛿
𝑉 = 𝐾2 𝑂2 𝑏

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
• Para encontrar el límite en el cual el predominio de una de las concentraciones
cede el paso al de la otra en el control de la velocidad de lixiviación, de la
ecuación general:
4𝑅1 = 𝑅2
O2 B
4DO2 A1 = D𝐶𝑁− A2 𝐶𝑁 − B /δ
δ
• Asumiendo A1 = A2,
4DO2 O2 B = D𝐶𝑁− 𝐶𝑁 − B
𝐶𝑁 − B DO2
=4
O2 B D𝐶𝑁−
DO2 = 2.76 ∗ 10−5 𝑐𝑚2 𝑠𝑒𝑔−1
D𝐶𝑁− = 1.85 ∗ 10−5 𝑐𝑚2 𝑠𝑒𝑔−1
𝛿 = 2 ∗ 10−3 𝑎 9 ∗ 10−3 𝑐𝑚 (dependiendo de la velocidad de agitación)
D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
DO2
• Si se asume que = 1.5, se puede determinar que el límite
D𝐶𝑁−
referido se alcanza cuando:
𝐶𝑁 − B
=6
O2 B
• Todo lo anterior significa que para mantener el consumo de cianuro
en la interface cuatro veces de la del oxigeno, la concentración de
𝐶𝑁 − en la solución debe ser seis veces la del oxigeno.

• Experimentalmente se ha encontrado que varia entre 4.7 a 7.4 lo cual

concuerda con lo estimado teóricamente.

D Uceda
 Cinética - Lixiviación de Minerales de oro
• Por lo tanto se alcanza la velocidad límite, cuando la razón de concentración de
cianuro a oxígeno en la solución es igual a 6.
• Si se usa un exceso de soluciones concentradas de cianuro, respecto al oxígeno
disuelto, éste es desperdiciado.
• De otro lado, si se alcanza saturar de oxígeno una solución pobre en cianuro
libre, la velocidad de cianuración será lenta.
• Además, a temperatura ambiente y presión atmosférica el oxígeno disuelto en
agua es:
• 8.2 mg O2= 0.27 x10-3mol/L
• Por lo tanto: [CN-] = 6 x 0.27 x10-3mol/L, ó 0.01% CN- en solución.

D Uceda
 Lixiviación de Minerales de oro

𝐷𝑂2 𝐷𝐶𝑁−
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝐴 𝐶𝑁 − 1 2
𝑂2 1 2
2𝛿
• Esto significa que a esas concentraciones de
cianuro y oxigeno, los cambios de velocidad
de disolución dependen el uno del otro, esto
queda demostrado en la siguiente figura.

D Uceda
 Lixiviación de Minerales de oro
• Cabe resaltar, que la concentración del cianuro es importante pero hay que tener
cuidado en su adición, pues de incrementar mucho su concentración se
promueve una mayor disolución de impurezas, cabe resaltar que el CN- es
selectivo y prioriza al Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe y Pt de mayor a
menor grado de disolución.
• La cinética de la lixiviación del oro depende de otros factores como: el grado de
oxigenación, temperatura, catalizadores (H2O2 u Leach well), tamaño de
partícula, entre otros que se analizarán en el curso pertinente.

D Uceda
 Lixiviación de Minerales de oro

• Desde un punto de vista técnico de los resultados anteriores pueden

establecerse lo siguiente:
– Ni la concentración de oxigeno disuelto sólo (grado de aireación de la
solución), ni la concentración del cianuro libre sólo, son importante en las
prácticas actuales.
– Es por lo tanto, recomendable analizar tanto el contenido del cianuro libre
como del oxigeno disuelto en la solución para llegar a su relación molar
óptima.

D Uceda
 Cinética
• Efecto del área superficial
– Velocidad de disolución α distribución tamaño de partícula
– Velocidad de disolución α liberación
– A malla 150 una partícula de oro (149 μm) necesita en teoría 44 h
– Sobre cierta liberación, la velocidad de disolución disminuye por reacciones parasitas
• Efecto de la concentraciones de cianuro
– Velocidad de disolución es proporcional a la concentración de el [CN-]
– Velocidad de disolución: controlado por transporte de masa, Ea = 8 - 20 kJ/mol
– Reacciones relacionadas al consume de cianuro
FeS + 4CN- = [Fe(CN)4]2- + S2-
S2- + CN- + 0.5O2 + H2O = CNS- + 2OH-

D Uceda
 Efecto de la temperatura

• Aumentando la temperatura se
espera que aumente la velocidad de
disolución, pero, existe una
reducción del contenido de oxigeno
disuelto.
• Sobre los 110 °C la descomposición
del cianuro es apreciable.

D Uceda
 Reacción electroquímica del oro
• El oro es muy estable, como lo indica su falta de reactividad en aire y
en la mayoría de soluciones acuosas, incluyendo ácidos fuertes.
• El oro solo se disuelve en soluciones que se oxidan y que contengan
ciertos ligantes complejos, por ejemplo: cianuro, haluros, tiosulfatos,
tiourea y tiocianato.
• Este comportamiento único permite al oro ser extraído muy
selectivamente de sus menas,
• Mucho de la química del oro y sus componentes, especialmente su
comportamiento en soluciones acuosas puede ser relacionado con su
alta electronegatividad, que es la tendencia a atraer electrones de
vinculación.
D Uceda
 Conclusiones
• La disolución del Au y también Ag, en soluciones de cianuro, es un proceso de corrosión
electrolítico en la cual el oxígeno capta electrones en la zona catódica de la superficie metálica,
mientras que el metal entrega electrones en la zona anódica de la superficie del oro, en este caso.
• Mediante este mecanismo, es posible predecir que la disolución del oro puede variar su
velocidad con las concentraciones de CN- y O2 en la solución y con la intensidad de la agitación.
• A bajas concentraciones de CN- la velocidad depende solamente de CN- libre y a altas
concentraciones de CN- la velocidad de disolución depende solamente de la concentración del
O2 en la solución.
• La velocidad de disolución del Au está controlada por la concentración de O2 y su difusión hacia
la superficie de ataque.
• El aumento en la concentración de cianuro libre no acelera la reacción.
• La velocidad de lixiviación con cianuro del oro y la plata es lenta, debido principalmente a la
baja solubilidad del oxígeno en el agua, el cual es fundamental en la reacción química.

D Uceda
 Conclusiones
• Para la lixiviación del oro con cianuro de sodio, se tiene la siguiente reacción
general:
2 Au(s) + 4 CN-(aq) + O2(aq) + 2H2O = 2Au (CN)2-(aq) + H2O2(aq) + 2 OH-(aq)
• Se tienen las siguientes ecuaciones cinéticas, en función al grado de
concentración del cianuro:
− − −
𝑉 = 𝐾 𝐶𝑁 𝐶𝑁 cuando la 𝐶𝑁 es baja
−
𝑉 = 𝐾𝑂2 [𝑂2 ] cuando la 𝐶𝑁 es alta
• Para esta reacción en particular, la ecuación cinética puede cambiar al hacerlo
las condiciones, lo que indica un cambio de mecanismo o del tipo de control. Es
decir, a bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolución depende
solo de ella; en tanto que cuando las concentraciones de cianuro sean altas, la
velocidad de disolución o lixiviación dependerá de la concentración de oxígeno.
D Uceda