QUÍMICA

Charles E. Mortimer

Muhlenberg College

Grupo Editorial Iberoamérica

Serapio Rendón 125-06470 México, D.F. Tel. 7050585 Fax. 5352009 y ¿Da
Fotos en la cubierta, de arriba abajo:
Pamela S. Roberson
Werner H. Múller/Peter Arnold
Pamela S. Roberson
The Image Bank West/Gabe Palmer

Traductor:
Jaime Guerrero Santafé
Universidad Pedagógica Nacional
Bogotá, Colombia

Revisores:
Xorge A. Domínguez
ITESM Monterrey, México
Dr. Mario Aparicio
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa.
M. en C. Guillermo Mendoza
Facultad de Química-UNAM

Grupo Editorial Iberoamérica, S.A. de C.V.

Serapio Rendón 125 Col. San Rafael, 06470 México, D.F.
Apartado 5-192, Teléfono: 705-05-85 Fax: 535-20-09
Reg. CNIEM 1382

Versión en español de la obra Chemistry, 5th edition, por Charles E. Mortimer.

La edición original en inglés ha sido publicada por Wadsworth Publishing
Company, Belmont, California, EE.UU., O 1983.

D.R. O 1983. Wadsworth, Inc./Grupo Editorial Iberoamérica, S.A. RESER-

VADOS TODOS LOS DERECHOS. Ninguna parte de este libro puede ser
reproducida, archivada o trasmitida en forma alguna o mediante algún sistema
electrónico, mecánico, de fotorreproducción, memoria o cualquiera otro, sin
el previo y expreso permiso por escrito de la editorial Wadsworth
Internacional/lberoamérica, Belmont, California, 94002, una división de
Wadsworth, Inc.

ISBN 968-7270 10-1

Esta edición en español es la única autorizada.

Tipografía: World Composition Services, Inc.

Impreso en México
HA A A A IE > EA O E ANT
PREFACIO

Este texto no es sólo “nuevo y mejor” (como parecen serlo todos los productos que se
anuncian) en el verdadero sentido de las palabras, sino que básicamente retiene el carácter
especial que tanto éxito ha dado a las ediciones anteriores. Este libro fue escrito para explicar
la química, no sólo para exponer los datos químicos; por lo tanto, cada concepto es explicado
en forma tan amplia como sea necesario para que pueda comprenderse mejor, y en los casos
necesarios han sido simplificados pero nunca distorcionados.
La secuencia de los temas es muy iraportante. La estequiometría, núcleo de la comprensión
de los conceptos químicos, es presentada al comienzo del libro (Capítulo 2). Como resultado,
se puede extender y reforzar el uso de los principios estequiométricos durante todo el cúrso.
Además, así se facilita el diseño de un programa de laboratorio coordinado.
La termoquímica (Capítulo 3) sigue a la estequiometría, enfatizando el hecho de que la
química es una ciencia dedicada a la energía y la materia y que ambas pueden ser sometidas
a tratamiento cuantitativo. La temprana presentación de la termoquímica prepara el camino
al uso de los conceptos de energía (tales como energía reticular, energía de ionización y
energía de enlace) en los temas siguientes.
Después del capítulo sobre las soluciones (Capítulo 10), sigue lógicamente el de las
reacciones en soluciones acuosas (Capítulo 11). La explicación de estas reacciones, que
constituyen una gran proporción de todas las reacciones químicas investigadas, sienta las
bases para luego poder presentar el equilibrio iónico, los ácidos y bases, la electroquímica
y la química descriptiva.
La electroquímica (Capítulo 18) no aparece hasta que después de la termodinámica
(Capítulo 17) y el equilibrio (Capítulos 13, 14, 15,16). Así, se pueden utilizar los principios
de termodinámica (especialmente la energía libre de Gibbs) y el equilibrio (especialmente
las expresiones del equilibrio) para desarrollar los conceptos electroquímicos (fuerza elec-
tromotriz, potenciales de los electrodos, la ecuación de Nernst). En el Capítulo 11 se hable
acerca de los números le oxidación y las reacciones de oxido-reducción, mucho antes
que lo que se acostumbra en otras exposiciones formales de la electroquímica.
La química descriptiva de los no metales (Capítulo 19, 20, 21, 22) aparece más adelante,
de forma que continúe el tema de la electroquímica. Una explicación más que superficial
de la química descriptiva requiere la comprensión de los conceptos electroquímicos tales
como la electrólisis y los potenciales de los electrodos. La química del oxígeno y el hidrógeno
entra ahora dentro del tratamiento de los no metales, en lugar de aparecer en un capítulo
separado. La química descriptiva de los no metales es seguida por un capítulo acerca de los
metales (Capítulo 23), y en ambos se hace énfasis en los aspectos industriales.
 El capítulo dedicado a la química orgánica (Capítulo 26), junto con el de bioquímica
(Capítulo 27) que lógicamente lo sigue, están al final del texto. Antes de ellos, está el de
química nuclear (Capítulo 25).
Varios capítulos han sido divididos para dar más flexibilidad al texto y facilitar la pre-
paración del programa de curso. Éste es el caso de la estequiometría (Capítulo 2) y la
termoquímica (Capítulo 3), ambas por separado; los enlaces iónicos (Capítulo 5), los enlaces
covalentes (Capítulos 6, 7), la cinética (Capítulo 12) y el equilibrio (Capítulo 13) también
aparecen por separado. La química descriptiva de los no metales ha sido dividida en cuatro
partes (Capítulos 19, 20, 21, 22).
Las secciones sobre la contaminación del ambiente, la corrosión del hierro y los usos
industriales de los no metales dan actualidad a este texto.
Respecto al estudiante, los resúmenes y glosarios al final de cada capítulo le proporcionan
rápida y fácil referencia acerca de los conceptos utilizados en el capítulo. Los términos nuevos
e importantes resaltan en color en los capítulos donde son empleados por primera vez y
aparece su definición. Se utilizan recuadros o cajas para detallar las instrucciones necesarias
para la solución de los tipos básicos de problemas. Al final de cada capítulo están los
problemas, unos 1200 en total, agrupados por tipo. Aproximadamente la mitad, los codi-
ficados en color, tienen sus respuestas en el Apéndice G. Los problemas más difíciles están
señalados con un asterisco.
En todo el texto se emplean ejemplos para explicar cómo resolver los problemas químicos,
especialmente en los primeros capítulos. Las fotos de científicos y temas de interés químico
dan un toque de interés.
En los apéndices, aparecen notas sobre las operaciones matemáticas, explicaciones acerca
del uso de los exponentes, la notación científica, los logaritmos comunes y naturales, y la
fórmula cuadrática.
Quisiera agradecer los comentarios y consejos de
David L. Adams, North Shore Community College
John E. Bauman Jr., University of Missouri
Paul A. Barks, North Hennepin Community College
Neil R. Coley, Chabot College
John DeKorte, Northern Arizona University
Geoffry Davies, Northeastern University
Phil Davis, University of Tennessee
Lawrence Epstein, University of Pittsburgh
Patrick Garvey, Des Moines Area Community College
Peter J. Hansen, Northwestern College
Larry C. Hall, Vanderbilt University
David W. Herlocker, Western Maryland College
Delwin Johnson, St. Louis Community College at Forest Park
George B. Kauffman, California State University, Fresno
Robert P. Lang, Quincy College
Lester R. Morss, Argonne National Laboratory
John Maurer, University of Wyoming
William McCurdy, Ohio State University
Robert C. Melucci, Community College of Philadelphia
Lucy T. Pryde, Southwestern College
Fred H. Redmore, Highland Community College
Lewis Radonovich, University of North Dakota
Roland R. Roskos, University of Wisconsin
Larry Thompson, University of Minnesota
James A. Weiss, Penn State University, Scranton Campus
Agradecería cualquier comentario que tienda a mejorar la próxima edición de este texto.

Charles E. Mortimer
CONTENIDO BÁSICO

Introducción
Estequiometría
RA
OJO
N
00Termoquímica
Estructura atómica
Propiedades de los átomos y el enlace iónico
El enlace covalente
Geometría molecular, orbitales moleculares
Gases
Líquidos y sólidos
Soluciones
Reacciones en solución acuosa
Cinética química
Equilibrio químico
Teorías de ácidos y bases
Equilibrio iónico, Parte |
Equilibrio iónico, Parte !l
Elementos de termodinámica química
Electroquímica
Los no metales, Parte 1: El hidrógeno y los
halógenos
Los no metales, Parte Il: Los elementos del Grupo
VIA
Los no metales, Parte lil: Los elementos del Grupo
VA
Los nc metales, Parte IV: Carbono, silicio, boro y
los gases nobles
Metales y metalurgia
Compuestos complejos
Química nuclear
Química orgánica
Bioquímica
Apéndices
Indice
CONTENIDO ESPECÍFICO

Prefacio
Introducción

La evolución de la química moderna

Elementos, compuestos y mezclas
El sistema métrico
Cifras significativas
Cálculos químicos
Resumen/Glosario/Problemas

Estequiometría
Teoría atómica de Dalton
Pesos atómicos
Fórmulas
El mol
Derivación de fórmulas
Composición en porcentaje de los compuestos
Ecuaciones químicas
Problemas basados sobre ecuaciones químicas
Estequiometría de reacciones en solución
Resumen/Glosario/Problemas

Termoquímica
Medida de la energía
Temperatura y calor
Calorimetría
Ecuaciones termoquímicas
La ley de Hess
Entalpías de formación
Energías de enlace
Resumen/Glosario/Problemas

Estructura atómica

4.1 El electrón
4.2 El protón
 El neutrón
El átomo nuclear
Símbolos atómicos
Isótopos
Pesos atómicos
Radiación electromagnética
Espectros atómicos
Número atómico y la Ley Periódica
Mecánica ondulatoria
Números cuánticos
Llenado de orbitales y Regla de Hund
Estructura electrónica de los elementos
Subniveles llenos y semillenos
Tipos de elementos
Resumen/Glosario/Problemas

Propiedades de los átomos y el enlace ¡iónico

Tamaños atómicos
Energías de ¡onización
Afinidades electrónicas
El enlace iónico
Energías de redes cristalinas
Tipos de ¡ones
Radio iónico
Nomenclatura de los compuestos iónicos
Resumen/Glosario/Problemas

Enlace covalente

El enlace covalente
Carga formal
Estructuras de Lewis
Resonancia
Transición entre enlace iónico y covalente
Electronegatividad
Nomenclatura de los compuestos binarios covalentes
Resumen/Glosario/Problemas

Geometría molecular; orbitales moleculares

Excepcionesa la regladel octeto

Repulsiones de par electrónico y geometría molecular
Orbitales híbridos
Orbitales moleculares
Orbitales moleculares de especies poliatómicas
Enlace pri-dn
Resumen/Glosario/Problemas

Gases

8.1 La presión
8.2 Ley de Boyle
 Ley de Charles 186

Ley de Amontons 189

Ley del gas ideal 189
Teoria cinética de los gases 194
Derivación de la ley de un gas ideal a partir de la teoría 195
cinética
Ley de los volumenes en combinación de Gay-Lussac y 19
principio de Avogadro
Estequiometría y volúmenes de los gases 199
Ley de Dalton de las presiones parciales 203
Velocidades moleculares 205
Ley de difusión de Graham 207
Gases reales 209
Licuefacción de gases 212
Resumen/Glosario/Problemas 213

Líquidos y sólidos 219

Fuerzas intermoleculares de atracción 219

El enlace de hidrogeno 221
El estado líquido 224
Evaporación 225
Presión de vapor 226
Punto de ebullición 227
Entalpía de evaporación 229
Punto de congelación 229
Presión de vapor de un sólido 230
910 Diagramas de fase 231
9.11 Tipos de sólidos cristalinos 234
92 Cristales 236
9.13 Difracción de rayos X por cristales 240
9.14 Estructura cristalina de los metales 243
9:15 Cristales iónicos 244
9.16 Defectos de las estructuras - 247
Resumen/Glosario/Problemas 248

10 Soluciones 253

10.1 Naturaleza de las soluciones 253

10.2 El proceso de solución 254
10.3 lones hidratados 255
10.4 Entalpía de solución 29Í
10.5 Efecto de la temperatura y presión sobre la solubilidad 258
10.6 Concentraciones de soluciones 259
10%/ Presión de vapor de las soluciones 264
10.8 Punto de ebullición y de congelación de las soluciones 268
10.9 Ósmosis 212
10.10 Destilación 274
10.11 Soluciones de electrolitos 275
10.12 Atracciones interiónicas en solución 276
Resumen/Glosario/Problemas 278
 11 Reacciones en solución acuosa 283

11 Reacciones de metátesis 283

12 Números de oxidación 288
13 Reacciones de óxido-reducción 291
11.4 Acidos y bases según Arrhenius 298
11.5 Óxidos ácidos y básicos 300
11.6 Nomenclatura de ácidos y sales 301
11.7 Análisis volumétrico 304
11.8 Pesos equivalentes y soluciones normales 306
Resumen/Glosario/Problemas 308

12 Cinética química 314

12H Velocidad de las reacciones 314

122 Concentración y velocidad de reacción 317
123 Reacciones de una sola etapa 320
12.4 Ecuaciones de velocidad para reacciones de una sola 325
etapa
125 Mecanismos de las reacciones 327
12.6 Ecuaciones de velocidad de reacción y la temperatura 331
12.7 Catálisis 336
Resumen/Glosario/Problemas 341

13 Equilibrio químico 345

13.1 Reacciones reversibles y equilibrio químico 345

13.2 Constantes de equilibrio ? 348
13.3 Constantes de equilibrio expresadas en términos de 353
presión
13.4 El principio de Le Chatelier 357
Resumen/Glosario/Problemas 360

14 Teorías de ácidos y bases 363

14.1 El concepto de Arrhenius 363

14.2 El concepto de Bronsted-Lowry 364
14.3 Fuerza de los ácidos y bases de Brensted 365
14.4 La fuerza de los ácidos y la estructura molecular 368
14.5 El concepto de Lewis 372
14.6 Sistemas de disolventes 375
Resumen/Glosario/Problemas 377

15 Equilibrio iónico, Parte | 380

154 Electrolitos débiles 380

1552 La ionización del agua 387

389
15.3 pH
15.4 Indicadores 393
 395
15.5 El efecto del ion común
396
15.6 Amortiquadores
Ácidos polipróticos - 402
15.7
lones que actúan como ácidos y bases 406
15.8
Titulaciones ácidos-base 411
15,9
Resumen/Glosario/Problemas 417

16 Equilibrio iónico, Parte ll 421

16.1 El producto de solubilidad 421

16.2 Precipitación y producto de solubilidad 424

16.3 Precipitación de sulfuros 428

16.4 Equilibrios que comprenden ¡ones complejos 431
16.5 Anfoterismo 434
Resumen/Glosario/Problemas 436

10 Elementos de termodinámica química 438

14 Primera ley de la termodinámica 438

12 Entalpía 440
1439 Segunda ley de la termodinámica 443
17.4 Energía libre de Gibbs 445
17.5 Energías libres estándar 448
1766 Entropías absolutas 449
WIR Energía libre de Gibbs y equilibrio 452
Resumen/Glosario/Problemas 455

18 Electroquímica 459

18.1 Conducción metálica 459

18.2 Conducción electrolítica 460
18.3 Electrólisis 462
18.4 Estequiometría de la electrólisis 468
18.5 Pilas voltaicas 471
18.6 Fuerza electromotriz 473
18.7 Potenciales de los electrodos 475
18.8 Cambio de energíadibre de Gibbs y fuerza electromotriz 480
18.9 Efecto de la concentración sobre los potenciales de las 484
pilas
18.10 Concentración de las pilas 488
18.11 Potencialde los electrodosy electrólisis 489
18.12 La corrosión del hierro 490
18.13 Algunas pilas voltaicas de uso comercial 491
18.14 Pilas de combustible 493
Resumen/Glosario/Problemas 494

19 Los no metales, Parte |: El hidrógeno y los 501

halógenos
Hidrógeno 501
 19.1 Distribución y propiedades del hidrógeno 501
19.2 Producción industrial del hidrógeno 502
19.3 El Hidrógeno a partir de reacciones de desplazamiento 503
19.4 Reacciones del hidrógeno 504
, 19.5 Usos industriales del hidrógeno 507
Los halógenos 507

19.6 Propiedades de los halógenos 507

19.7 Distribución y preparación industrial de los halógenos 509
19.8 Preparación de los halógenos en el laboratorio 511
19.9 Los compuestos interhalogenados 511
19.10 Los halogenuros de hidrógeno 513
19.11 Los halogenuros metálicos 514
19.12 Oxiácidos de los halógenos 516
19.13 Usos industriales de los halógenos 521
Resumen/Glosario/Problemas 522

20 Los no metales, Parte Il: El grupo VI A de 524

elementos

20.1 Propiedades de los elementos del grupo VI A 524

20.2 Distribución y producción industrial del oxígeno 525
20.3 Preparación del oxígeno en el laboratorio 526
20.4 Reacciones del oxígeno 527
20.5 Usos industriales del oxígeno 530
20.6 El ozono 530
20.7 Contaminación del aire 531
20.8 Modificaciones alotrópicas del S, Se y Te 533
20.9 Distribución y preparación industrial del S, Se y Te 535
20.10 Compuestos nidrogenados de S, Se y Te 536
20.11 El estado de oxidación IV del S, Se y Te 538
20012 El estado de oxidación VI del S, Se y Te , 540
20.13 Diagramas del potencial del electrodo para el S 545
20.14 Usos industriales del S, Se y Te 545
Resumen/Glosario/Problemas 546

21 Los no metales, parte lil: El grupo V A de 549

elementos

21.1 Propiedades de los elementos del grupo V A 549

21.2 El ciclo del nitrogeno 552
21.3 Distribución y preparación de los elementos del grupo V A 553
21.4 Nitruros y fosfuros 554

21.5 Compuestos con el hidrógeno 555

21.6 Compuestos halogenados 558

2 Óxidos y oxiácidos del nitrógeno 560

21.8 Óxidos y oxiácidos del fosforo 565

21.9 Óxidos y oxiácidos del arsénico, antimonio y bismuto 569

21.10 Usos industriales de los elementos del grupo V A 570

Resumen/Glosario/Problemas 571
 22 Los no metales, Parte IV: Carbono, silicio, boro y : 574
los gases nobles
Carbono y silicio 574

22.1 Propiedades de los elementos del grupo IV A 574

22.2 Distribución y preparación del carbono y el silicio 576
22.3 Carburos y siliciuros 579
22.4 Óxidos y oxiácidos del carbono y el silicio 580
22.55 Compuestos del carbono con azufre, halógenos y 584
nitrógeno

Boro 585

22.6 Propiedades de los elementos del grupo lll A 585

22.7 Boro 586
22.8 Compuestos del boro 587
Gases nobles 590

22.9 Propiedades de los gases nobles 591

Resumen/Glosario/Problemas 594
23 Metales y metalurgia 596

23.1 El enlace metálico 596

23.2 Semiconductores 599
23.3 Propiedades fisicas de los metales 600
23.4 Distribución natural de los metales 603
23.5 Metalurgía: tratamiento preliminar de los minerales 604
23.6 Metalurgía: reducción 607
23.7 Metalurgía: refinación 612
23.8 Los metales del grupo | A 614
23.9 Los metales del grupo ll A 617
23.10 Los metales de transición 621
23.11 Los lantánidos 626
23.12 Los metales del grupo lll A 628
23.13 Los metales del grupo IV A 630
Resumen/Glosario/Problemas 632

24 Compuestos complejos 636

24.1 Estructura 636

24.2 Complejos inestables e inertes 641
24.3 Nomenclatura 642
24.4 Isomería 643
24.5 Elenlace en los complejos 646
Resumen/Glosario/Problemas 654

25 Química nuclear 657

25.1 El núcleo 657

25.2 Radioactividad 660
 25.3 Velocidad de la desintegración radioactiva 664
25.4 Serie de desintegración radioactiva 670
25.5 Reacciones de bombardeo nuclear 671
25.6 Fisión y fusión nuclear 675
25.7 Usos de los núclidos radioactivos 678
Resumen/Glosario/Problemas 680
4

26 Química orgánica 684

26.1 Los alcanos 684

26.2 Los alquenos 689
26.3 Los alquinos 690
26.4 Hidrocarburos aromáticos 691
26.5 Reacciones de los hidrocarburos 694
25.6 Alcoholes y éteres 699
26.7 Compuestos carbonilo 704
26.8 Acidos carboxílicos y esteres 707
26.9 Aminas y amidas 710
26.10 Polímeros yla
Resumen/Glosario/Problemas 715

27 Bioquímica 720

2£:1 Proteínas 720

2 Carbohidratos 725
27.3 Grasas y aceites 728
27.4 Acidos nucleicos 729
27.5 Enzimas 733
27.6 Metabolismo 735
Resumen/Glosario/Problemas 737

Apéndices 741

Sistema Internacional de unidades (SI) 741

mO0oO0oUu>
On.Valores de algunas constantes y factores de conversión
Notas sobre operaciones matemáticas
Logaritmos
Potenciales del electrodo patrón a 25"C
Constantes de equilibrio a 25"C
742
743
749
751
753
Respuestas de los problemas codificados en color 755
Índice temático 768
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FUIMOS Pra Mal

S ESnucilao
2893 —Foowactividad
 INTRODUCCIÓN CAPÍTULO

La química puede definirse como la ciencia que se ocupa de la caracterización,

composición y transformaciones de la materia. Sin embargo esta definición no es la
más adecuada. La interrelación entre las áreas de la ciencia moderna, ha hecho que
los límites entre ellas estén poco definidos; es decir, sería casi imposible seleccionar
un área y decir “esto es química”. No solamente los intereses de los campos científicos
se superponen, sino que los conceptos y métodos encuentran aplicación universal.
Además, esta definición no expresa el espíritu de la química, puesto que ésta, como
todas las ciencias es una actividad en pleno crecimiento y no una acumulación de
conocimientos. La química misma es auto-generadora; la esencia natural de cada nuevo
concepto químico, estimula nuevas observaciones y experimentaciones que conducen
a un progresivo refinamiento como también al desarrollo de otros conceptos. A la luz
del desarrollo científico, no es sorprendente que, a menudo, una determinada inves-
tigación sobrepase los límites artificiales establecidos por el hombre.
No obstante, hay una idea popular, aunque algo indefinida, sobre cuál es el campo
de la química; por esto debemos volver a nuestra definición preliminar. A medida que
se lea este libro, irá surgiendo un conocimiento más claro y amplio.
La química tiene que ver con la composición y estructura de las sustancias y con
las fuerzas que las mantienen juntas. Las propiedades físicas de las sustancias se
estudian porque proporcionan claves para las determinaciones estructurales, sirven
como bases para la identificación y clasificación e indican posibles aplicaciones para
materiales específicos. Sin embargo, la parte central de la química es probablemente
la reacción química. El interés de la química se extiende a cada aspecto concebible
de estas transformaciones e incluye consideraciones tales como: una descripción de-
tallada de cómo y a qué velocidad ocurren las reacciones; las condiciones necesarias
para que ocurran los cambios deseados y para evitar cambios indeseables; la energía
que acompaña a las reacciones químicas; la síntesis de las sustancias presentes en la
naturaleza y aquéllas que no tienen contrapartes naturales y las relaciones cuantitativas
de masa entre los materiales involucrados en los cambios químicos.

1.1 La evolución de la química moderna

a
La química moderna, que se inició a fines del siglo XVIII, necesitó cientos de años
para desarrollarse. La historia de su desarrollo puede dividirse aproximadamente en
cinco periodos.

1. Las artes prácticas (—hasta 600 A.C.). La producción de metales a partir de

minerales, la elaboración de cerámicas, la fermentación, el horneado de pan y la
preparación de medicinas, tinturas y drogas son artes antiguas. Las evidencias ar-
queológicas demuestran que los habitantes del antiguo Egipto y de la Mesopotamia
practicaban hábilmente estas artesanías, pero no se sabe cómo ni cuando las aprendieron.
Estas artes, las cuales son procesos químicos, alcanzaron un alto desarrollo durante
este periodo. Sin embargo, el desarrollo fue empírico, esto es, estaba basado solamente
sobre experiencia práctica, sin referencia a los principios químicos involucrados. El
artífice egipcio sabía cómo obtener cobre calentando el mineral malaquita con carbón,
aunque no supo ni intentó saber cómo trabajaba el proceso y lo que ocurría en el
fuego.
2. Los griegos (600 A.C. a 300 A.C.). El aspecto filosófico (o teórico) de la química
comenzó en el periodo clásico griego, alrededor del año 600 A.C. Los fundamentos
de la ciencia griega se basaban en la búsqueda de principios a través de los cuales se
pudiese obtener una comprensión de la naturaleza. Dos teorías de los griegos se hicieron
muy importantes en los siglos siguientes:
a) El concepto de que todas las sustancias terrestres están compuestas de cuatro
elementos (tierra, aire, fuego y agua) en variadas proporciones se originó con los
filósofos griegos de este periodo.
b) La teoría de que la materia consiste en unidades separadas y distintas, llamadas
átomos fue propuesta por Leucipo y extendida por Demócrito en el siglo V A.C.

Platón propuso que los átomos de un elemento difieren de otros átomos en la forma.
Por lo tanto, pensaba que los átomos de un elemento pueden cambiarse (0 trans-
mutarse) en otros átomos, cambiando la forma de los átomos.
El concepto de la transmutación se halla también en las teorías de Aristóteles, quien
no creía en la existencia de los átomos; propuso que los elementos y por consiguiente
todas las sustancias, estaban compuestos de la misma materia primaria y diferían
solamente en la forma que asumía esta materia primaria. Para Aristóteles, la forma
incluía no sólo la geometría, sino también las cualidades (tales como color y dureza)
que distinguen una sustancia de las otras, y propuso que los cambios en la forma
ocurren constantemente en la naturaleza y que todas las cosas materiales (animadas e
inanimadas) crecen y se desarrollan de forma inmadura a formas adultas. (Durante la
Edad Media-se creía que los minerales podían crecer y que las minas se rellenaban
después de que se habían extraído los minerales).
3. La alquimia (300 A.C. a 1650 D.C.). La tradición filosófica de los antiguos griegos
y la tradición artesanal del antiguo Egipto, se encontraron en Alejandría (Egipto), la
ciudad fundada por Alejandro el Grande en 331 A.C., y la alquimia fue el resultado
de la unión. Los primeros alquimistas utilizaron técnicas egipcias para el manejo de
materiales en la investigación de teorías concernientes con la naturaleza de la materia.
Los libros escritos en Alejandría (los trabajos sobre temas químicos más antiguos)
contenían diagramas de aparatos químicos y descripciones de muchas operaciones de
laboratorio (por ejemplo destilación, cristalización y sublimación).

El contenido filosófico de la alquimia incorporó elementos de astrología y misticismo

en las teorías de los griegos antiguos. Un interés dominante de los alquimistas era la
transmutación de metales básicos como el hierro y plomo en el metal noble, el oro.
Creían que un metal podía cambiarse alterando sus cualidades (particularmente su
color) y que tales cambios se presentaban en la naturaleza y que los metales tendían
hacia la perfección representada por el oro. Por consiguiente los alquimistas creían
que estos cambios podían realizarse mediante una pequeña cantidad del agente trans-
mutante (más tarde llamado la piedra filosofal). En el siglo VII D.C., los árabes
conquistaron los centros de la civilización helenística (incluyendo Egipto en 640 D.C.)
y la alquimia pasó a sus manos. Los textos griegos se tradujeron al árabe y sirvieron

Capítulo 1 Introducción
 El Alquimista, por el pintor flamenco David Teniers, 1648. Fisher Scientific Company.

de fundamento para el trabajo de los alquimistas árabes. Los árabes llamaron a la

piedra filosofal aliksir (de donde se deriva elixir). Los alquimistas árabes creían que
esta sustancia no solamente podía ennoblecer metales transmutándolos en oro, sino
también podría ennoblecer la vida, curando todas las enfermedades. Durante muchos
siglos, los dos objetivos principales de la alquimia fueron la transmutación de los
metales básicos en oro y el descubrimiento de un elixir de la vida que podía hacer al
hombre inmortal impidiendo la muerte.
En los siglos XII y XII, la alquimia fue gradualmente introducida en Europa por
medio de la traducción de los trabajos árabes al latín. La mayoría de las traducciones
fueron hechas en España donde después de la conquista islámica en el siglo VIII, se
estableció y prosperó una rica cultura mora.
Una escuela de iatroquímica, una rama de la alquimia concerniente con la medicina
prosperó en los siglos XVI y XVII. Sin embargo, los alquimistas europeos contri-
buyeron muy poco que fuese nuevo a la teoría alquímica. La importancia de su trabajo
reside en que preservaron la gran cantidad de datos químicos que recibieron del pasado,
lo incrementaron y lo pasaron a alquimistas posteriores.
La alquimia perduró hasta el siglo XVI. Gradualmente las teorías y actitudes de
los alquimistas comenzaron a ser cuestionadas. El trabajo de Robert Boyle, quien
publicó El químico escéptico en 1661, es importante. Aunque Boyle creía que la
transmutación de los metales conocidos en oro, pudiese ser posible, criticó severamente
el pensamiento alquímico. Boyle recalcó que la teoría química debería obtenerse a
partir de evidencia experimental.
4. Flogisto (1650 a 1790). A lo largo de la mayor parte del siglo XVII la teoría del
flogisto dominó la química. Esta teoría, que según se demostró más tarde era errónea,

1.1 La evolución de la química moderna

 fue principalmente el trabajo de George Ernest Stahl. El flogisto (un principio de
fuego), fue postulado como constituyente de cualquier sustancia combustible.

Después de la combustión, se creía que una sustancia perdía su flogisto y se reducía

a una forma sencilla. Se creía que el aire actuaba en la combustión, sólo para eliminar
el flogisto que quedaba en libertad. Así pensaríamos en la combustión de la madera
en los siguientes términos: :

madera + oxígeno gaseoso (del aire) > cenizas + oxígeno que contiene
gases; de acuerdo a la teoría del flogisto,
madera > cenizas + flogisto (removido por el aire)

Por consiguiente, se creyó que la madera era un compuesto formado por cenizas del
flogisto. Se pensó que los materiales fácilmente combustibles eran ricos en flogisto.
La teoría del flogisto interpreta la calcinación en una manera similar. La formación
de un óxido metálico (llamado un cal) por calentamiento de un metal en el aire se le
llamó calcinación:

metal + oxígeno gaseoso (del aire) —>cal (Óxido metálico)

De acuerdo a la teoría del flogisto, se supone que un metal es un compuesto integrado

de un cal y flogisto). La calcinación, por consiguiente, se creyó ser la pérdida del
flogisto por un metal:

metal > cal + flogisto (removido por el aire)

La teoría del flogisto se extendió para explicar muchos otros fenómenos químicos. La
preparación de ciertos metales, por ejemplo, puede llevarse a cabo calentando el óxido
metálico con carbón.

cal (Óxido metálico) + carbón —>metal + monóxido de carbono

gaseoso.

En un proceso de este tipo, el carbono (supuestamente rico en flogisto) reemplazaba

el flogisto perdido por calcinación:

cal + flogisto (del carbono) —>metal

Una dificultad inherente a la teoría del flogisto nunca se explicó adecuadamente. Cuando
se quema la madera, ésta supuestamente pierde flogisto y las cenizas resultantes pesan
menos que la pieza de madera original. Por otra parte, en la calcinación, la pérdida
de flogisto está acompañada por un aumento en peso, puesto que el cal (óxido metálico)
pesa más que el metal original. Los partidarios de la teoría del flogisto reconocieron
este problema, pero a lo largo de la mayor parte del siglo XVIII no se comprendía la
importancia de pesar y medir.

5. La química moderna (1790—) El trabajo de Antoine Lavoisier a fines del siglo

XVIII, es generalmente considerado como el comienzo de la química moderna. La-
voisier deliberadamente se propuso eliminar la teoría del flogisto y revolucionar la
Antoine Lavoisier, 1743-1794.
química. Dependió de los resultados cuantitativos de los experimentos (utilizó exten-
Smithsonian Institution. samente la balanza para poder explicar varios fenómenos químicos.

Capítulo 1 Introducción
 La ley de la conservación de la masa, establece que no hay ningún cambio
observable en la masa durante el transcurso de una reacción química. En otras palabras,
la masa de todos los materiales que entran en una reacción química es igual a la masa
total de todos los productos de la reacción. Esta ley está implícita en las investigaciones
anteriores, pero Lavoisier la enunció explícitamente y la utilizó como el pilar de su
ciencia. Por lo tanto, para Lavoisier la teoría del flogisto era imposible.
El papel que los gases desempeñaron en las reacciones resultaron ser un obstáculo
para el desarrollo de la teoría química. Cuando la ley de la conservación de la masa
se aplica a una combustión o a una calcinación, las masas de los gases utilizados o
producidos en estas reacciones deben de tomarse en cuenta. Por consiguiente la in-
terpretación correcta de estos procesos tuvo que esperar hasta que los químicos iden-
tificaron los gases involucrados y diseñaron métodos para manejar y medir gases.
Lavoisier se basó en los resultados del trabajo de otros científicos con gases para
explicar estas reacciones.
En la interpretación de los fenómenos químicos, Lavoisier utilizó las definiciones
modernas de elementos y de compuestos (sección 1.2). La teoría del flogisto considera
a un metal como un compuesto formado de una cal y el flogisto. Lavoisier demostró
que un metal es un elemento y que el correspondiente cal es un compuesto integrado
de un metal y el oxígeno del aire.
En su libro Traité Elémentaire de Chimie (Tratado elemental de química) publicado
en 1789, Lavoisier utilizó esencialmente terminología moderna. El lenguaje químico
actual está basado en el sistema de nomenclatura que Lavoisier ayudó a diseñar.
Las contribuciones de los científicos, desde 1790, se describen a través de este
libro.
Se ha aprendido más acerca de la química en los dos últimos siglos después de
Lavoisier, que en los veinte siglos que le precedieron. La química ha desarrollado
gradualmente cinco ramas principales, estas divisiones, sin embargo, son arbitrarias
y la clasificación está sujeta a crítica.
a) Química orgánica La química de la mayoría de los compuestos del carbono.
Durante algún tiempo se supuso que estos compuestos podían obtenerse solamente
de plantas o animales o derivados de otros compuestos que se habían obtenido de
material vivo.

b) Química inorgánica La química de todos los elementos excepto el carbono.

Algunos compuestos de carbono sencillos (por ejemplo dióxido de carbono y car-
bonatos) están tradicionalmente clasificados como compuestos inorgánicos.
c) Química analítica Trata de la identificación y de la composición tanto cualitativa
como cuantitativa de las sustancias.

d) Fisicoquímica Tiene que ver con el estudio de los principios físicos que rigen
la estructura de la materia y las transformaciones químicas.
e) Bioquímica Es la química de los sistemas vivos, plantas y animales.

1.2 Elementos, compuestos y mezclas

La materia, el material del cual está compuesto el universo, puede definirse como
cualquier cosa que ocupa espacio y tiene masa. Masa, es la medida de la cantidad de
materia. Un cuerpo que no se encuentre bajo la acción de alguna fuerza externa, tiene
la tendencia a permanecer en reposo 0, cuando está en movimiento, a continuar en
movimiento uniforme en la misma dirección. Esta propiedad se conoce como Inercia.
La masa de un cuerpo es proporcional a la inercia del cuerpo.
y

1,2 Elementos, compuestos y mezclas

 La masa de un cuerpo es invariable, ei peso del cuerpo no lo es. El peso, es la
fuerza gravitacional de atracción ejercida por la tierra sobre el cuerpo; el peso de un
cuerpo dado varía con la distancia de ese cuerpo del centro de la tierra. El peso de
un cuerpo es directamente proporcional a su masa como también a la aceleración
gravitacional de atracción de la tierra. En un mismo lugar. por lo tanto, dos objetos
de igual masa tienen pesos iguales.
Los antiguos griegos desarrollaron el concepto de que toda la materia está formada
por un número limitado de sustancias sencillas llamadas elementos. Los griegos
creyeron que toda la materia terrestre se derivaba de cuatro elementos: tierra, aire,
fuego y agua. Puesto que se creía que los cuerpos celestes eran perfectos e incambiables,
se creyó que la materia celeste estaba compuesta de un elemento diferente, el éter el
cual más tarde se conoció como quintesencia (del latín, cuyo significado es quinto
elemento). Esta teoría griega dominó el pensamiento científico durante muchos siglos.
En 1661, Robert Boyle propuso una definición esencialmente moderna de un ele-
mento en su libro El químico escéptico: Lo que entiendo por elementos. . . ciertos
cuerpos primitivos y simples, o perfectamente independientes, los cuales sin estar
hechos de ningún otro cuerpo, o el uno del otro, son los ingredientes de los cuales
están inmediatamente compuestos todos aquellos cuerpos que se llaman cuerpos per-
fectamente mezclados, y en los compuestos en que finalmente se separan.
Boyle no hizo ningún intento para identificar sustancias específicas como elementos.
Sin embargo, enfatizó que la prueba de la existencia de los elementos, como también
su identificación, descansaba en la experimentación química.
El concepto de Boyle de elemento químico fue firmemente establecido por Antonio
Lavoisier en el siglo siguiente. Lavoisier aceptó una sustancia como elemento, cuando
ésta no podía descomponerse en otras sustancias más sencillas. Posteriormente de-
mostró que un compuesto se obtiene por la unión de elementos. Lavoisier identificó
correctamente 23 elementos (aunque incorrectamente incluyó la luz, el calor y varios
compuestos simples en su lista).
En la actualidad, se conocen 106 elementos. De éstos, 85, se han obtenido de
fuentes naturales, los restantes por reacciones nucleares (Sección 25.5)
A cada elemento se le asignan una o dos letras de símbolo químico que se ha
decidido por acuerdo internacional. Mientras que el nombre de un elemento puede
diferir de un idioma a otro, el símbolo no. El nitrógeno por ejemplo, se llama azotc
en italiano y stickstolf en alemán, pero el símbolo para el nitrógeno es N en cualquier
lengua.
La mayoría de los símbolos corresponden aproximadamente a los nombres de los
elementos en castellano. Sin embargo algunos de ellos no corresponden. Otros símbolos
para los elementos se han asignado teniendo en cuenta sus nombres en latín; estos
elementos se hallan en la lista de la tabla 1.1. El símbolo para el tungsteno, W, se
derivó del nombre del elemento en alemán. wolfram.
Los 15 elementos más abundantes en la corteza terrestre, cuerpos de agua y atrmósfer:
aparecen en el listado de la Tabla 1.2. Esta clasificación incluye aquellas partes del
universo de las cuales podemos obtener elementos. La tierra consiste de una parte
central (la cual está compuesta probablemente de hierro y níquel), rodeada sucesiva-
mente por un manto y una corteza delgada. La corteza terrestre tiene unos 35 a 60
km de espesor y constituye solamente alrededor del 1% de la masa de la tierra.
Si se considerara toda la tierra, resultaría una lista diferente de la de la Tabla 12
y el elemento más abundante sería el hierro. Por otra parte, el elemento más abundante
en el universo como un todo, es el hidrógeno, el cual se cree constituye cerca del 75%
de la masa total del universo.
Si un elemento encuentra un amplio uso comercial, esto no depende solamente de
su abundancia sino también de la facilidad para obtenerlo. Algunos elementos conocidos

Capítulo 1 Introducción
 Antimonio Stibium
Cobre Cuprum
Oro Aurum
. Hierro Ferrum
Plomo Plumbum
Mercurio Hydrargyrum
Potasio Kalium
Plata Argentum
Sodio Natrium
| Estaño Stannum

4 Oxígeno
2 Silicio
3 Aluminio
4 Hierro
5 Calcio
6 Sodio
7 Potasio
8 Magnesio
9 Hidrógeno
Titanio

de
M
A
O
eNAO0ONDN-O
|
A Cloro
Fósforo
Manganeso
Carbono
Azufre
Todos los demás

(tales como el cobre, el estaño y el plomo) no son particularmente abundantes pero

se hallan en la naturaleza en depósitos de minerales de los cuales se los puede obtener
fácilmente. Otros elementos que son más abundantes (tales como el titanio, el rubidio
y el circonio) no son de amplio uso, debido a que sus minerales no se encuentran
abundantemente en la naturaleza o a que la extracción de los elementos de sus minerales
es difícil o costosa.
Los compuestos son sustancias que están formadas por dos o más elementos en
proporciones fijas. La ley de las proporciones definidas (propuesta primeramente poi
Joseph Proust en 1799) establece que un compuesto puro consiste siempre en los
mismos elementos combinados en la misma proporción por peso. El compuesto agua,
por ejemplo, está siempre formado por los elementos hidrógeno y oxígeno, en la

1.2 Elementos, cornpuestos y mezclas

 proporción: 11.19% de hidrógeno a 88.81% de oxígeno. Se conocen más de diez mil
comnnestos inorgánicos, y más de un millón de compuestos orgánicos, se han sinte-
tizado o se han separado de productos naturales. Los compuestos poseen propiedades
que difieren de las propiedades de los elementos que los constituyen.
Un elemento o compuesto se llama sustancia pura. Las demás clases de materia
son mezclas. Una mezcla consiste en dos o más sustancias puras y tienen composiciones
variables. Las propiedades de una mezcla dependen de la composición de la mezcla
y de las propiedades de las sustancias puras que forman la mezcla. Existen dos tipos
de mezclas. Una mezcla heterogénea no es uniforme completamente y consiste
de partes que son físicamente distintas. Una muestra que contiene hierro y arena, por
ejemplo, es una mezcla heterogénea. Una mezcla homogénea aparece uniforme en
su totalidad y generalmente se llama solución. El aire, la sal disuelta en agua y las
aleaciones de oro-plata son ilustraciones de soluciones gaseosas, líquidas y sólidas
respectivamente.
La clasificación de materia está resumida en la Figura 1.1. De la figura podemos
ver que el único tipo de materia heterogénea es la mezcla heterogénea. La clasificación
de materia homogénea, sin embargo, incluye mezclas homogéneas y sustancias puras
(elementos y compuestos).
Una porción físicamente distinta de materia que es uniforme en su composición y
propiedades se llama fase. Los materiales homogéneos consisten de una sola fase.
Los materiales heterogéneos consisten de más de una fase. Las fases de mezclas
heterogéneas tienen límites y por lo general son fácilmente reconocibles.
En la mezcla heterogénea de granito, por ejemplo, es posible identificar cristales
rosados de feldespato, cristales incoloros de cuarzo y cristales negros brillantes de
mica. Cuando se determina el número de fases en una muestra, todas las porciones
de la misma clase se cuentan como una sola fase. Por lo tanto, se dice que el granito
consiste en tres fases. Las proporciones relativas de las tres fases de granito pueden
variar de una muestra a otra.
En la figura 1.1 se puede observar que ambos tipos de mezclas se pueden separar
en sus componentes por medios físicos, pero esos compuestos sólo pueden separarse
en sus elementos constituyentes por medios químicos. Cambios de estado (tales como
la fusión de un sólido y la vaporización de un líquido), así como los cambios en la
forma o estado de subdivisión, son ejemplos de cambios físicos —cambios que no
involucran la obtención de nuevas especies químicas. Medios físicos (tales como
filtración y destilación) pueden utilizarse para separar los componentes de una mezcla,
pero una sustancia que no se encontraba en la mezcla original, nunca se podrá obtener
por estos medios. Los cambios químicos, por otra parte, son transformaciones en las
cuales ciertas sustancias se transforman en otras sustancias.

1.3 El sistema métrico

El sistema métrico de medidas se utiliza en todos los estudios científicos. Como

resultado de un tratado firmado en 1875, las convenciones métricas se establecieron
y se modificarían cuando fuese necesario por acuerdo internacional. De vez en cuando
un grupo internacional, la Conferencia general de pesas y medidas, se reune para
ratificar los adelantos en el sistema métrico. El Sistema Internacional de Unidades
(Le Systéeme International d'Unites, oficialmente abreviado SI) corrientemente apro-
bado, es una modernización y simplificación de un sistema antiguo derivado de uno
propuesto por la Academia Francesa de Ciencias en 1790. Lavoisier fue miembro del
Comité que formuló el sistema original. El Sistema Internacional se estableció sobre
siete unidades básicas y dos unidades suplementarias (Tabla 1.3 y el Apéndice).

Capítulo 1 Introducción
 MATERIA

MEZCLAS
HETEROGÉNEAS por medios MATERIA
(composición físicos en HOMOGÉNEA
variable)

MEZCLAS
HOMOGÉNEAS
(SOLUCIONES) Aormedios
— SUSTANCIAS
PURAS
(composición (composición
variable) fija)

COMPUESTOS ELEMENTOS
químicos en

Figura 1.1 Clasificación de materia.

Por ejemplo, el patrón primario de masa, el kilogramo, se definió como la masa de

un cilindro de una aleación de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional
de Pesas y Medidas en Sévres, Francia. A través de los años, los patrones primarios
para algunas unidades básicas se han cambiado cuando los nuevos patrones parecen
superiores a los antiguos.
Los múltiplos o fracciones de las unidades básicas se han indicado mediante el uso
de prefijos (Tabla 1.4). La unidad básica de longitud, el metro (m), no es generalmente
utilizado para medir distancias entre ciudades. Una unidad mayor, el kilómetro (km),
es más adecuado. El kilómetro es igual a 1000 metros, y el nombre para esta unidad

Unidades básicas longitud metro

masa kilogramo
tiempo segundo
corriente eléctrica amperio
temperatura kelvin
cantidad de sustancia mol
intensidad luminosa candela
Unidades suplementarias ángulo plano radián,
ángulo sólido esteradián

1.3 El sistema métrico

 1 000 000 000 000

1 000 000 000

1 000 000

1 000

100

10

DAMOS

0.01 x

0.001 x

0.000 001 x

0.000 000 001 x

0.000 000 000 001 x

0.000000 000 000 001 x

0.000 000 000 000 000 001 x o'107'*

se obtiene agregando el prefijo kilo (el cual significa x 1000) al nombre de la unidad
básica.

1 km = J000 m

El centímetro (cm) es una unidad menor que el metro. El prefijo centi significa x 0.01,
y 1 centímetro*squivale a 0.01 metro.

lcm = 0.01m

Observe que el nombre para la unidad básica masa, el kilogramo, contiene un prefijo.
Los nombres de las demás unidades de masa se obtienen sustituyendo otros prefijos
por el prefijo kilo. Los nombres de las unidades básicas no contienen ningún prefijo.
Otras unidades SI, llamadas unidades derivadas, se obtuvieron de las unidades
básicas por combinación algebraica. Se tienen ejemplos de unidades SI para volumen,
la cual es el metro cúbico (abreviado m*), y la unidad SI para velocidad, la cual es
el metro por segundo (abreviada m/s o m.s”?).
Algunas unidades derivadas reciben hombres especiales. La unidad SI para fuerza,
por ejemplo, es el newton, N. Esta unidad se obtuvo de las unidades básicas de masa
(el kilogramo, kg); de longitud (el metro, m) y de tiempo (el segundo, s). El newton
es la fuerza que comunica a una masa de 1 kg una aceleración de 1m/s? (Sección 3.1)

IN = 1kg-m/s?

La terminología corriente del Sistema Internacional ha sido desarrollada desde 1960.

Algunas unidades que fueron definidas antes de esta fecha, no están de acuerdo con
las reglas del sistema SI y por lo tanto no son unidades SI. Sin embargo, el uso de
ciertas unidades está permitido. El litro, por ejemplo, se define como un decímetro
cúbico (equivale a 1000 cm?), puede utilizarse además de las unidades oficiales SI de
volumen, el metro cúbico. Otras unidades que no forman parte del sistema SI deben
ser retenidas por un período de tiempo limitado. El patrón atmósfera (atm, una unidad

Capítulo1 Introducción
 de presión), cae dentro de esta categoría. El uso, aun de otras unidades que están
fuera del Sistema Internacional, no es conveniente. Por ejemplo, el Comité interna-
cional de pesas y medidas considera que es preferible evitar el uso de la caloría como
una unidad de energía.
No todos los científicos han adoptado el sistema SI de unidades, pero el uso del
sistema parece estar creciendo. Sin embargo, la adhesión estricta al sistema interna-
cional plantea un problema, puesto que elimina algunas unidades que previamente
tuvieron amplio uso. Aunque buena parte de los datos registrados en la literatura
química se hallan escritosenunidades quenoson SI, uno debe familiarizarseconam-
bos sistemas de unidades.

1.4 Cifras significativas

Cada medida es incierta hasta cierto punto. Supóngase, por ejemplo, que se desea
medir la masa de un objeto. Si se usa una balanza de plataforma, podemos determinar
la masa hasta el 0.1g más cercano. Por otra parte, una balanza analítica está capacitada
para producir resultados correctos hasta 0.0001g. La exactitud o precisión de la medida
depende de las limitaciones del aparato de medida y de la habilidad con que éste se
use. La precisión de una medida está indicada por el número de cifras utilizadas para
obtenerla. Los dígitos, en una medida adecuadamente obtenida, son cifras signifi-
cativas. Estas cifras incluyen todas aquéllas que son conocidas con certidumbre y
además otra que es una aproximación.
Suponga que se utilizó una balanza granataria, y la masa de un objeto resultó
ser 12.3 g. La probabilidad de que la masa real del objeto sea exactamente 12.3 g es
pequeña. Estamos seguros de las dos primeras cifras (el 1 y el 2). Sabemos que la
masa es mayor que 12. La tercera cifra (el 3), sin embargo, no es enteramente exacta.
En el mejor de los casos indica que la verdadera masa está más cerca de 12.3g que
de 12.2g ó 12.4g. Si, por ejemplo, la masa real fuese 12.28 ...g0612.33... g,
el valor sería correctamente el obtenido en cualquier caso como 12.3 hasta tres cifras
significativas.
Si en nuestro ejemplo, agregamos un cero a la medición, estamos indicando un
valor que contiene cuatro cifras significativas (12.30g) lo cual es incorrecto y des-
concertante. Este valor indica que la masa real está entre 12.29g. y 12.31g. Sin
embargo no tenemos idea de la magnitud del número del segundo lugar decimal, puesto
que hemos determinado el valor sólo hasta el 0.1g más próximo. El cero no indica
que el segundo lugar decimal es desconocido o indeterminado, sino que debe inter-
pretarse de la misma forma que cualquier otra cifra (ver, sin embargo, la regla 1 que
sigue). Puesto que la incertidumbre en la medida radica en el 3 este dígito debe ser
la última cifra significativa hallada.
Por otra parte no tenemos derecho a despreciar un cero; si es significativo. Un valor
de 12.0g que se ha determinado hasta la precisión indicada, debería registrarse en esa
forma. Es incorrecto registrar 12.g, puesto que esta medida de 12g. indica una precisión
de sólo dos cifras significativas en vez de las tres cifras significativas de la medida.
Las siguientes reglas pueden ser utilizadas para determinar el número adecuado de
cifras significativas que deben escribirse para una medida.
1. Los ceros usados para localizar el punto decimal no son significativos. Suponga
que se determinó que la distancia entre dos puntos es 3 cm. Esta medida puede ser
expresada también como (.03 m. puesto que | cm es 0.01 m.

3 cm = 0.03 m

1.4 Cifras significativas 11

 Figura 1.X Modernas balanzas analíticas capaces de dar resultados hasta 0.1 mg. Izquierda:
balanza de platillo único. Derecha: balanza electrónica digital que puede interactuar con otro
equipo. Sauter Division of Metlier Instrument Corporation.

Sin embargo, ambos valores contienen solamente una cifra significativa. Los ceros
en el segundo valor sólo sirven para localizar el punto decimal y no son significativos.
La precisión de una medida no puede aumentarse cambiando unidades.
Los ceros que aparecen como parte de la medida son significativos. El número
0.0005030 tiene cuatro cifras significativas. Los ceros después del cinco son signifi-
cativos. Aquéllos que preceden al número $5no son significativos debido a que se han
agregado solamente para ubicar el punto decimal.
Ocasionalmente, es difícil interpretar el número de cifras significativas en un valor
que contiene ceros, tal como 600. ¿Son los ceros significativos o sirven meramente
para localizar el punto decimal? Este tipo de problema puede evitarse usando notación
científica. El punto decimal se localiza por la potencia de 10 empleada; la primera
parte del término contiene solamente cifras significativas. El valor 600, por otra parte,
puede expresarse en cualquiera de las siguientes formas, dependiendo de la precisión
con que se ha tomado la medida.

6.00 x 10? (tres cifras significativas)

6.0 xXx10? (dos cifras significativas)
6 x 10? (una cifra significativa)

2. Ciertos valores, tales como los que se originan de la definición de términos, son
exactos. Por ejemplo, por definición, hay exactamente 1000 ml en 1 litro. El valor
1000 puede considerarse como teniendo un número infinito de cifras'significativas
(ceros) después del punto decimal.

Los valores obtenidos por conteo también pueden ser exactos. Por ejemplo, la
molécula de H, contiene exactamente 2 átomos, no 2.1 6 2.3. Otras cuentas, por otra
parte son inexactas. La población del mundo, por ejemplo, se calcula y no se deriva
de un conteo actual.

12 Capítulo 1 Introducción
3. A veces, la respuesta a un cálculo contiene más cifras que son significativas. Las
siguientes reglas deben usarse para aproximar tal valor al número correcto de dígitos.
a. Si la cifra que sigue al último número a retenerse es menor que 5, todas las
cifras no deseables se pueden descartar y el último número se deja sin modificación.

3.6247 es 3.62 hasta tres cifras significativas

b. Si la cifra que sigue al último número que se va a retener es mayor que 56 5,

con otros dígitos que le siguen, el último número se aumenta en 1 y las cifras
restantes se descartan.

7.5647 es 7.565 hasta cuatro cifras significativas

6.2501 es 6.3 hasta dos cifras significativas

Cc. Si el número que sigue a la última cifra a retenerse es 5 y hay sólo ceros después
del cinco, el 5 se descarta y la última cifra se aumenta en 1 si es impar o no se
cambia si es un número par. En un caso de este tipo, la última cifra del valor
aproximado es siempre un número par. El cero se considera un número par.

3.250 es 3.2 hasta dos cifras significativas

7.635 es 7.64 hasta tres cifras significativas

8.105 es 8.10 hasta tres cifras significativas

El principio en que se basa este procedimiento, que es arbitrario, es que en promedio,

tantos valores aumentarán como disminuirán.

El número de cifras significativas en la respuesta a un cálculo depende del número

de cifras significativas en los valores usados en el cálculo. Considere el siguiente
problema. Si colocamos 2.38 g de sal en un recipiente que tiene la masa de 52.2 g.
¿Cuál será la masa del recipiente más la sal? Simple adición de 54.58 g. Pero no
podemos conocer la masa de los dos juntos con más precisión de lo que podemos
conocer la masa de uno solo. El resultado debe aproximarse al 0.1 g más próximo lo
cual da 54.6 g.

4. El resultado de una suma o resta debe presentarse con el mismo número de cifras
decimales que tenga el término con el menor número de decimales. La respuesta para
la suma

161.032
S.6
32.4524
199.0844

debe reportarse como 199.1. Debido a que el número 5.6 tiene solamente un dígito
seguido de un lugar decimal.

5. La respuesta a la multiplicación o división se redondea al mismo número de cifras

significativas como tenga el término menos preciso usado en el cálculo. El resultado
de la multiplicación

1.4 Cifras significativas 13

 152.06 x 0.24 = 36.4944

debe reportarse como 36, puesto que el término menos preciso en el cálculo es 0.24
(dos cifras significativas).

1.5 Cálculos químicos

Las unidades deben indicarse como una parte integral de toda medida. Tiene poco
sentido decir que la longitud de un objeto es 5.0. ¿Qué significado tiene este valor:
5.0 cm, 5.0 m, 5.0 pies? Un cuidadoso uso de las unidades simplificará la solución
del problema y reducirá la probabilidad de cometer errores.
Las unidades indicadas que se incluyen en los términos empleados en un cálculo
deben someterse a las mismas operaciones que los números. En cualquier cálculo, las
unidades que aparecen en el numerador y denominador se eliminan, y las que quedan
aparecen como parte de la respuesta. Si la respuesta no tiene las unidades que se
buscaban, un error se ha cometido en la forma como se han manipulado los cálculos.
Muchos problemas pueden ser resueltos por el uso de uno o más factores de
conversión. Un factor de este tipo puede obtenerse de una igualdad y se le utiliza para
convertir una medida de una unidad a otra. Suponga, por ejemplo, que deseamos
calcular el número de centímetros existentes en 5.00 pulgadas (pulg.). El factor de
conversión que necesitamos para resolver el problema se deriva de la relación exacta.

2.54 cm = 1.00 pulg

Si dividimos ambos lados de esta ecuación por 1.00 pulg. obtenemos

2.54 cm
1.00 pulg %

El factor (2.54 cm/1.00 pulg) es igual a 1, puesto que el numerador y el denominador

son equivalentes.
Nuestro problema puede plantearse en la siguiente forma:

?cm = 5.00 pulg

Multiplicando por el factor de conversión que derivamos, el problema se resuelve

?cm=5.00
pulg
| 00 PUE!
2.54 cm

| =12.7
cm
Puesto que el factor de conversión es igual a 1, esta operación no cambia el valor de
la cantidad dada. Obsérvese que la unidad pulg. se cancela, lo cual deja la respuesta
en centímetros que es la unidad deseada. Un segundo factor de conversión puede
derivarse de la ecuación

2.54 cm = 1.00 pulg

dividiendo ambos miembros de la ecuación por 2.54 cm

14 Capítulo 1 Introducción
 $
_ 1.00 pulg
2.54 cm

Este factor, el cual es también igual a 1, es el recíproco del factor previamente derivado
y puede utilizarse para convertir centímetros a pulgadas. Por ejemplo, el número de
pulgadas que hay en 20.0 cm puede hallarse de la siguiente forma:

_?pulg
=20.0_cm
| 1.00 pulg
72:54.0m = 7.87pulg

Una simple igualdad que relaciona dos unidades, además, puede utilizarse para derivar
dos factores de conversión. Los que son recíprocos entre sí. En la solución de un
problema, el factor correcto a usarse es aquél que conduce a la cancelación de unidad
o unidades que deben eliminarse. Obsérvese que esta unidad debe hallarse en el
denominador del factor.
La solución de algunos problemas requiere el uso de varios factores. Si deseamos
hallar el número de centímetros que hay en 0.750 pies, podemos plantear el problema
en la siguiente forma:

?cm = 0.750 pies

Puesto que 1.00 pie = 12.0 pulgadas, derivamos el factor de conversión (12.0 pulgadas/
1.00 pie), el cual naturalmente es = 1.0. Multiplicando por este factor se convierten
los pies a pulgadas pero la solución no es completa.

?cm
9
=0.750
pies
| 1.00
=
pies| ] 12.0 pulgadas
véSra ed

El factor necesario para convertir pulgadas a centímetros es (2.54 cm/1.00 pulgada)

y así

2?
cm=0.750
pies
| 1.00
pies| sal2.54
12.0
pulgadas cm =22.9
cm

Ejemplo 1.1

Si Julio Verne hubiese utilizado unidades SI, qué título le habría dado a su libro Veinte
mil leguas de viaje submarino? Exprese su respuesta en unidades SI que den el número
más pequeño que sea mayor de 1. Una legua es equivalente a 3.45 millas y una milla
es igual a 1609 m.

Solución

Primero convertimos las leguas a metros. La conversión se realiza mediante el uso de

dos factores derivados de los datos dados.

1.5 Cálculos químicos 15

 9 m= 20,000
leguas”
a e _1609m__111,000,000m=
1.11x 10%
m
1 mita”

Observe que los factores sucesivamente convierten leguas a millas y luego millas a
metros. Un factor dado convierte las unidadaes en el denominador del factor a las
unidades en el numerador del factor. En seguida cambiamos las unidades de la respuesta
de la unidad básica metro a la unidad del sistema SI que satisfacerá los requerimientos
establecidos en el problema. De la Tabla 1.4 observamos que un megametro (Mm)
es igual a 10%metros y un gigametro (Gm) es igual a 10? metros. La magnitud de
nuestra respuesta (10%) está entre los dos. Para obtener una respuesta que sea mayor
que 1, convertimos a megametros:

1 Mm
7 Mm =. 1.11 X10*pr E 1.11x 10?Mm = 111 Mm

Ciento once megametros de viaje submarino. (Observe que el radio de la tierra es

solamente 6.37 Mm.)

Los factores que pueden derivarse de porcentajes. Considere por ejemplo, los
porcentajes utilizados para expresar la composición de una aleación utilizada para
acuñar monedas americanas de cinco centavos. La moneda llamada “nickel” tiene una
masa real de 75.0% de cobre y 25.0% de níquel. De este dato, se pueden derivar seis
factores, si se tienen en cuenta los recíprocos. Puesto que un porcentaje es el número
de partes por ciento, es conveniente utilizar exactamente cien unidades de masa de la
aleación en la obtención de los factores. En 100.0 g de aleación habría 75.0 g de
cobre y 25.0 g de níquel. Así:

(1) 100.0 g de aleación = 75.0 g Cu

(2) 100.0 g de aleación = 25.0 g Ni

(3) 75.0 g de Cu = 25.0 g Ni

Cada una de estas relaciones producirá dos factores —uno el inverso del otro. El
factor requerido para la solución de un problema puede derivarse de la relación que
involucra las unidades pertinentes.

ñFfKáEHHHÓÓÓÓÓAÓAAÓAÓÓAÓÓ
<KAAqqqAAqAAAAAKÁ<K<<<_K<_<<_<<K<KKK<K<4<á<]<y<]y]yg<
O KK << AAA

Ejemplo 1.2

¿Cuántos gramos de níquel deben agregarse a 50.0 g de cobre, para realizar la acuñación
de la aleación previamente mencionada?

Solución

El problemase planteaen la siguienteforma:

?g Ni = 50.0 g Cu
16 Capítulo 1 Introducción
Para resolver el problema, necesitamos un factor de conversión que relacione g Cu
(en el denominador) a g Ni (en el numerador). La relación (3) que se presentó pre-
viamente, puede producir tal factor; este es (25.0 g Ni/75.0 g Cu). La solución es:

q 25.0 g.Ni :
2? g.Ni == 50.0 g.Cr 5.0261
HS 16.7 g Ni

Ejemplo 1.3

La plata sterling es una aleación que consiste en 92.5% de plata (Ag) y 7.5% de Cu.
¿Cuántos kilogramos de plata sterling pueden elaborarse a partir de 3.00 kg de plata
pura?

Solución

El problema se plantea en la siguiente forma:

? kg sterling = 3.00 kg Ag

Es claro que necesitamos un factor en el cual la unidad en el denominador sea kg Ag.

Podemos derivar el factor deseado del porcentaje de plata en la plata sterling. Puesto
que la plata sterling es 92.5% Ag en masa, 100.0 kg de plata sterling contienen 92.5
kg de plata.

100.0 kg de sterling = 92.5 kg de plata

El factor necesario por lo tanto, es (100.0 kg de sterling/92.5 kg Ag). Obsérvese que

la denominación kg Ag aparece en el denominador de este factor y cancelará la unidad
de la cantidad dada.

Ykgsterling==3.00«y"Ag| 005
100.0 kg sterling
dur R | =3.24
kg
sterling
Frecuentemente, la información se da en forma de razones. El costo por unidad de
artículos, la distancia viajada por unidad de tiempo, el número de objetos por unidad
de masa, son ejemplos. La palabra por indica división y el número en el denominador
es 1 a menos que se especifique de otra manera. Una velocidad de 50 kilómetros por
hora, es 50 km/lIh.
El numerador y denominador de tal proporción son equivalentes.

50 km = 1h

Estas proporciones pueden utilizarse por otra parte, como factores de conversión, bien
sea en la forma como se dan (50 km/1h) o en la forma invertida (1h/50 km).
Si se desea una proporción como respuesta al problema, el cálculo se establece
usando el numerador de la proporción como cantidad deseada y el denominador de la

15 Cálculos químicos 17
 razón como la cantidad dada. Si por ejemplo queremos hallar la velocidad de despla-
zamiento en kilómetros por hora, indicamos el problema en la siguiente forma:

?km = 1h
A E E A

Ejemplo 1.4
¿Cuál es la velocidad de un auto (en km/h) si recorre 16 km en 13 minutos?

Solución

El problema se plantea escribiendo:

?2km = 1h

La única información que se da en el problema y que puede utilizarse para obtener un

factor de conversión es:

16km = 13 min
Puesto que la respuesta se debe expresar en km, el factor que tiene esta unidad en el
numerador es la que debe usarse (16 km/13 min).
La unidad en el denominador del factor (min), sin embargo, no cancelará la unidad
de la cantidad dada (h). Esta cancelación puede obtenerse utilizando otro factor, uno
derivado de:

60 min = 1h

El factor derivado de esta igualdad es 60 min/1h debido a que la unidad en el deno-

minador (h) cancelará la unidad de la cantidad dada. Usando ambos factores obtenemos:

El auto viajará con una velocidad de 74 km/h.

La densidad es un tipo de relación que se utiliza frecuentemente en química. La

densidad de una sustancia es la masa por unidad de volumen de esa sustancia.

y masa
densidad =
volumen

La densidad por lo general se expresa en g/cm'. Para líquidos puros o soluciones, las
unidades generalmente empleadas son g/ml; puesto que 1 litro equivale a 1000 cm? y
un litro contiene 1000 ml, 1 cm? igual a 1 ml y g/cm? es equivalente a g/ml.

18 Capítulo 1 introducción
—EKÁAKA——==========--<---======-——

Ejemplo 1.5

La masa de la tierra es 5.976 x 10” kg y el volumen de la tierra es 1.083 x 10?! m?.

¿Cuál es la densidad media de la tierra?

Solución

El problema puede /
resolverse hallando el número de gramos contenidos en un centímetro
cúbico.

?2g= 1cm?

Puesto que el volumen está dado en el problema en términos de m?, el cm? en nuestro
planteamiento debe cambiarse a m*. Elevando ambos miembros de la ecuación a la
tercera potencia obtenemos

PORRA Om

l cm? 105tm*

el cual usamos para convertir las unidades de cm? a m?.

28g 1 cr q m? )
107€
== rie

El problema establece que

1.083 x 10%m* = 5.976Xx10” kg

y el factor que derivamos de esta relación se utiliza luego para hallar la masa en kg:

A 198 SOT107?
Ica” k 11.083x 10% m*

la solución se encuentra convirtiendo kg a g

l kg = 1000g = 10%

10 =6 5.976 x eS24 103 :) - 5.5188

2810m 1er” 11.083 x 102! pal 1 ke

La densidad media de la tierra es 5.518 g/cm?*.En comparación, la densidad del agua

es 1.00 g/cm'.

Ejemplo 1.6

La densidad media de la luna es 3.341 g/cm* y-la masa de la luna es 7.350 x 10%g.
¿Cuál es el volumen de la luna?

1.5 Cálculos químicos 19

 Solución

La densidad relaciona la masa y el volumen. Se nos da la masa de la luna y se nos

pide hallar el volumen. El problema se plantea así:

? cm? = 7.350x 10%

El factor que utilizamos para resolver el problema es el recíproco de la densidad (1

cm?/3.341 g) De esta forma, las unidades de g se cancelarán.

9 cm? =7.350 x 10 4 a 5)) = 2.200 x 10? cm?*

3.341 £

El método de factor de conversión

en la solución de problemas
1. Plantee el problema. Escriba la unidad en que debería expresarse la e
un signo igual, y la cantidad dada en el problema que conducirá a una solución.
2. Derive un factor de conversión en el cual la unidad del denominador sea la
misma que la unidad de la cantidad dada. El factor puede derivarse de la 1in-
formación dada en el problema o de la definición de una unidad.
3. Escriba el factor de conversióndespués de la cantidaddada (escrita enel paso
1) para indicar la multiplicación. Cancele las unidades. Cuando esta multipli-
cación se realice, la respuestase expresaráen la unidad del factor del numerador.
4. Siestaunidad
noeslaunidad deseada,
sedebenemplear
otrosfactores
de
conversión.
Launidadeneldenominador
dee paca Pinacancelar
laa
enelnumeradordelfactoranterior.
5. Continúeel procesohasta que solamentelas unidades sin pa henolas
unidadesdeseadas.
6. Realice las operaciones matemáticas indicadas y obtenga la respuesta.

Resumen

Los temas discutidos en este capítulo son: 4. La abundancia de los elementos.

1. El desarrollo de la química desde sus origenes en las 5. El sistema métrico de medida.

artes prácticas de las civilizaciones antiguas y las teorías de
6. El uso de cifras significativas para indicar la precisión
los antiguos griegos.
de las medidas.
2. La clasificación de materia en sustancias puras (elementos
7. Un método de cálculo que utiliza factores de conversión.
y compuestos) y mezclas. Puesto que la química es el estudio
de la composición, propiedades y transformaciones de la 8. Cálculos que comprenden porcentajes, relaciones y den-
materia, esta clasificación es de vital importancia. sidades.
3. Asignación de símbolos químicos a los elementos.

—— _ _—___ A E ASE ESESO

*Lascancelacionesno se indicaránen los siguientesejemplos.

20 Capítulo 1 Introducción
Glosario

A continuación aparecen algunos de los términos más im- Masa (Sección 1.2). Una medida de la cantidad de ma-
portantes presentados en este capítulo. Las definiciones de teria.
los términos no incluidos en esta lista pueden localizarse
usando el índice. Materia (Sección 1.2) Cualquier cosa que ocupa espacio
Cifras Significativas (Sección 1.4). Dígitos que en una y tiene masa.
medida indican la precisión de la medida. Estas cifras in- Mezcla (Sección 1.2). Una muestra de materia que con-
cluyen todas las que se conocen con certidumbre, además siste de dos o más sustancias puras, que no tiene composición
de otra que es una aproximación, fija y puede descomponerse en sus componentes por medios
Compuesto (Sección 1.2). Una sustancia pura que está físicos.
compuesta de dos o más elementos en proporciones fijas y
que pueden descomponerse químicamente en estos elemen- Peso (Sección 1.2). Fuerza gravitacional de atracción que
tos. la tierra ejerce sobre los cuerpos.
Densidad (Sección 1.5). Masa por unidad de volumen. Química (Introducción). La ciencia que está relacionada
Elemento —(Sección 1.2). Una sustancia pura que no puede con la caracterización, composición y transformaciones de
descomponerse en sustancias más simples. la materia.
Factor de conversión (Sección 1.5). Una relación en la
Símbolo químico (Sección 1.2). Abreviatura de una o
cual el numerador y denominador son cantidades equiva-
dos letras asignadas a cada elemento por acuerdo interna-
lentes expresadas en diferentes unidades. Un factor de con-
cional.
versión es igual a 1 y se utiliza en un cálculo para convertir
las unidades de una medida en otras unidades. Sistema métrico (Sección 1.3). Un sistema decimal de
medidas que se utiliza en todos los estudios científicos.
Fase (Sección 1.2). Una porción físicamente distinta de
materia que es uniforme a través de su composición y pro-
Solución (Sección 1.2). Una mezcla totalmente uniforme
piedades.
(homogénea) de dos o más sustancias puras.
Ley de conservación de la masa (Sección 1.1). No existe
cambio detectable de la masa durante el transcurso de una Sustancia (Sección 1.2). Un elemento o un compuesto.
reacción química. Sustancias que tienen composiciones y propiedades fijas.
Ley de las proporciones definidas (Secciñ 1.2). Uncom- Unidad S I (Sección 1.3). Una unidad que se utiliza en
puesto puro siempre consiste de los mismos elementos com- el Sistema Internacional de Unidades (Le systéme Inter-
binados en las mismas proporciones en masa. national d'Unités).

Problemas *

1.1 Estudie y compare: (a) La ley de la conservación de la 1.6 Realice los siguientes cálculos y escriba la respuesta
masa y la ley de las proporciones definidas; (b) mezcla y con el número correcto de cifras significativas: (a) 6.50 x 10”?
compuestos; (c) mezcla heterogénea y homogénea; (d) cam- = 5.603Xx107*8; (b) 6.50x 107. + 5.603 x 10%; (c)
bios físicos y químicos, (e) química orgánica y bioquímica. (SSP 23/9173 (0) 13075 0.0351)
156.2/0.62.
1.2 Dé los nombres de los elementos cuyos símbolos son:
(a) Sr, (b) Sb, (c) Al, (d) Au, (e) Ag, (f) Si, (9) Hg, (h) He,
1.7 (a) ¿Cuántos centímetros hay en 1 kilómetro? (b) ¿Cuán-
(i) Na, (5) Ne, (k) Ca, (1) Cd. tos kilogramos hay en 1 miligramo? (c) ¿Cuántos nanose-
1.3 Dé los símbolos de los siguientes elementos: (a) estaño, gundos hay en 10 milisegundos? (d) ¿Cuántos terámetros
(b) titanio, (c) fósforo, (d) potasio, (e) cobre, (f) cobalto, (g) hay en 100 micrómetros?
hierro, (h) yodo, (i) cloro, (j) cromo, (k) magnesio, (1)man-
ganeso, (m) litio, (n) plomo. 1.8 El litro se define como igual a un decímetro cúbico. (a)
¿Cuántos litros hay en 1 metro cúbico? (b) ¿Cuántos metros
1.4 Determine el número de cifras significativas en los casos
cúbicos hay en 1 litro?
siguientes: (a) 500.0, (b) 500, (c) 0.05, (d) 10.072, (e)
0.03040, (f) 6.000, (g) 6003, (h) 0.6542. 1.9 La unidad Angstrom (A) que se define como equivalente
1.5 Realice los siguientes cálculos y dé la respuesta con el a 107'm, no es upa unidad S l. (a) ¿Cuántos nanómetros
número adecuado de cifras significativas: (a) 123.4 + 12.34 son iguales a un A (b) ¿Cuántos picómetros son iguales a
+ 1.234; (b) 123.4/12.34; (c) 6.524 — 5.624; (d) 5.0 + 1 A? (c) El radio del átomo de cloro es 0.99 A. Cuál es la
0.005, (e) 16.0 x 18.75 x 0.375; (f) 1.0625/505. distancia en nanómetros y picómetros?

*Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color

Glosario 21
1.10 Cuántos metros de altura tiene un caballo que parado 1.22 Un nudo equivale a 1.1508 millas por hora. ¿Cuál es
tiene 15 manos de alto? Una mano es equivalente a 4.00 la velocidad en cm/s? Las siguientes relaciones son exactas:
pulgadas, y una pulgada es igual a 2.54 cm. 1 pulgada = 2.54 cm; 12 pulgadas = 1 pie, 5.280 pies =
1 milla.
1.11 Un estadio se define como equivalente a un octavo de
milla. ¿Cuántos kilómetros hay en una pista Je seis estadios? 1.23 La velocidad límite en una autopista es 55 millas por
Las siguientes relaciones son exactas: 1 pulgada = 2.54 hora. Convierta este valor a kilómetros por hora. Las si-
cm, 12 pulgadas = 1 pie, 5280 pies = 1 milla. Exprese guientes relaciones son exactas: 1 pulgada = 2.54 cm; 12
la respuesta con tres cifras significativas. pulgadas = pie, 5.280 pies = 1 milla.
1.12 La duración de un día en Venus es de 1.01 Xx10” se- 1.24 El ecuuador de Marte es de 2.13 X 10* km de largo.
gundos. ¿Cuántas horas hay en un día? Cuántos días te- La velocidad rotacional de Marte alrededor de su eje es de
rrestres? 0.240 km/s, en el ecuador. ¿Cuántas horas tiene un día en
Marte?
1.13 Un tonel consiste de cuatro cabezas y una cabeza es
1.25 La tierra gira alrededor de su eje a una velocidad tal
0.500 cabos, un cabo es igual a 126 galones, un galón es
que una persona parada sobre el ecuador se mueve a una
igual a 3.785 litros, un litro es igual a 1.00 dm”. ¿Cuántos
velocidad de 1039 millas por hora. (a) ¿Cuál es esta velo-
metros cúbicos son iguales a un cabo?
cidad en m/s? (b) Puesto que le toma 24 horas a la tierra
1.14 La distancia media de la tierra al sol es de 1.496 x 10*
dar una revolución completa, cuál es la circunferencia de
km, la cual se define como una unidad astronómica (u.a.)
la tierra en el ecuador en m? (c) Cuál es el radio de la tierra
El radio medio de la órbita de la luna alrededor de la tierra
en el ecuador en m?
es de 0.002570 u.a. El radio medio de la tierra al ecuador
es de 6,378 km. ¿A cuántos viajes alrededor del ecuador 1.26 Bajo ciertas condiciones la velocidad de una molécula
es equivalente la distancia de la tierra a la luna? de hidrógeno es 1.84 X 10*m/s. En un segundo, sin em-
bargo, la molécula tiene 1.40 Xx10'” choques con otras mo-
1.15 Convierta las medidas de la siguiente receta de una
léculas. En promedio, ¿cuál es la distancia que viajaría una
torta a mililitros: 1 pocillo de azúcar, Yade pocillo de man-
molécula entre choques (a) en metros? (b) en micrometros?
tequilla, 2 huevos (que no pueden convertirse), una cucha-
radita de vainilla, 1% de pocillos de harina, Y2cucharada 1.27 La densidad del diamante es 3.51 g/cm?. ¿Cuál es el
de polvo de hornear, Yscucharadita de sal, y Y. pocillo de volumen de un quilate de diamante? Un quilate es equi-
leche. Dados: 1 pinta = 473.2 ml, 1 pinta = 2 pocillos, valente a 0.200 g.
l pocillo = 16 cucharadas, 1 cucharada = 3 cucharaditas.
1.28 La densidad del diamante es 3.51 g/cm?y la del grafito
1.16 Cuando el sistema métrico se adopte para el uso diario, es 2.22 g/cm?. Ambas sustancias son carbono puro. ¿Qué
las telas se venderán en metros (no en yardas), la leche en volumen ocuparían 10.0 g de carbono, (a) en la forma de
litros (no en cuartos), y la carne en kilogramos (no en libras). diamante? (b) en la forma de grafito?
Dadas las siguientes equivalencias: 1 pulgada = 2.54 cm,
1.29 De acuerdo a estimaciones, 1.0 g de agua de mar
1 pinta = 473.2 ml y 1 libra = 453.6g. ¿Qué aumento de
contiene 4.0 pg de Au. Si la masa total de los océanos es
porcentajes representa cada uno de los siguientes cambios?
1.6x 10” Tg. ¿Cuántos gramos de oro se hallan presentes
(a) materiales (telas): 1.00 metro en vez de 1.00 yarda, (b)
en los océanos de la tierra?
leche: 1 litro en vez de 1.00 cuarto, (c) la carne: 1.00
kilogramo en vez de 2.00 libras. *1.30 Un tubo muy largo con una área transversal de 1.00
cm? se llenó con mercurio hasta la altura de 76.0 cm. ¿A
1.17 El oro puro es de 24 quilates (abreviado Q) (a) Un
qué altura permanecerá el agua en este tubo, si se llenase
anillo se hizo de oro de 14 Q ¿Qué porcentaje del metal es
con una masa de agua igual a la del mercurio? La densidad
oro? (b) la aleación de oro que se utiliza en trabajos dentales
del mercurio es 13.60 g/cm* y la densidad del agua es 1.00
contiene 92% de Au. ¿Cómo se puede clasificar esta aleación
g/cm?.
en términos de quilates de oro?
1.18 Una forma de oro blanco puro se llama platino, es *1.31 Un cuarto de libra de mantequilla empaquetada mide
60.0% oro y 40.0% Pt. (a) ¿Cuántos gramos de platino 136 de pulgada por 1%s de pulgada por 4!Y1s de pulgada.
deben utilizarse para preparar una aleación de 0.500 kg? (b) (a) Cuál es la densidad de la mantequilla en g/cm?? (b)
¿Cuántos gramos de aleación pueden prepararse a partir de Flotaría o se sumergiría la mantequilla en agua (densidad
0.500 kg de platino? = 1.00 g/cm?)?
1.19 ¿Cuántos gramos de cinc deben utilizarse con 1.95 kg. *1.32 La masa de Marte es 6.414 X 10'* Tg y la densidad de
de cobre para preparar un bronce que sea 35.0% de Zn y Marte es 3.966 g/cm'. ¿Cuál es el radio de Marte? Exprese
65.0% de Cu? la respuesta en la unidad S I que de el menor número pero
mayor que 1.
1.20 Una persona de 200 libras contiene 3.6 g de hierro.
¿Cuál es el porcentaje de hierro en el cuerpo? Una libra es *1.33 La densidad de Venus es 0.9524 veces la de la tierra
453.6 g. y el volumen de Venus es 0.8578 veces el de la tierra. La
masa de la tierra es 5.975Xx 10” g. ¿Cuál es la masa de
*1.21 Un bronce blanco consiste en 60.0% de cobre, 15.0% Venus?
de níquel, y 25.0% de cinc. (a) ¿Cuántos gramos de aleación
pueden prepararse a partir de 1500 g de cobre, 360 g de Ni
y 500 g de Zn? (b) ¿Cuántos gramos de cada metal puro
sobraron?

22 Capítulo 1 Introducción
 ESTEQUIOMETRÍA CAPÍTULO

El filósofo y matemático Alfred North Whitehead, escribió: “Toda la ciencia, cuando

crece hacia la perfección, se hace matemática en sus ideas”. La química moderna
comenzó cuando Lavoisier y los químicos de su tiempo reconocieron la importancia
de mediciones cuidadosas y comenzaron a hacer preguntas que podrían ser respondidas
cuantitativamente. La estequiometría (derivada del griego stoicheion, que significa
“elemento” y metron, que significa medir), es una rama de la química que trata de las
relaciones cuantitativas entre elementos y compuestos en las reacciones químicas. La
teoría atómica de la materia está básicamente relacionada con este estudio.

2.1 Teoría atómica de Dalton

Generalmente se otorga a los antiguos griegos el reconocimiento de la primera teoría

atómica, pero este concepto pudo haber tenido sus orígenes en civilizaciones más
antiguas todavía. Dos teorías prevalecieron entre los griegos. Aristóteles (siglo IV
A.C.) creía que la materia es continua y de ahí, hipotéticamente, puede dividirse
infinitamente en partículas más y más pequeñas. La teorí> atómica de Leucipo y
Demócrito (siglo V A.C.), sostenía que la subdivisión de la materia produciría al cabo
átomos, los que no podían dividirse posteriormente. La palabra atomo deriva de la
palabra átom>s que significa, “sin corte” o “indivisible”.
Las teorías de los antiguos griegos se basaban en el pensamientoabstractoy no en
la experimentación planificada. Durante casi dos nmil años, la teoría atómica,per-
maneció como una simple especulación. La existencia de átomosfue aceptadaypor
John Dalton, 1766-1844.
Robert Boyle en su libro El químicoescéptico(1661)y por Isaac Newtonen sus libros Smithsonian Institution.
Principia (1687) y Optica (1704). John Dalton, sin embargo, propuso una teoría
atómica que desarrolló de 1803 a 1808, y que es muy importanteen la historia de la
química.
En esa época, muchos científicos creían que toda la materia consistía en átomos,
pero Dalton fue más allá. Dalton convirtió a la teoría atómica en cuantitativa, de-
mostrando que es posible determinar las masas relativas de los átomos de diferentes
elementos. Los principales postulados de la teoría de Dalton son:

1. Los elementos están compuestos de partículas extremadamente pequeñas llamadas

átomos. Todos los átomos del mismo elemento son parecidos y los átomos de diferentes
elementos son diferentes.

2. La separación de átomos y la unión de átomos se realiza en las reacciones químicas.

En estas reacciones, ningún átomo se crea o se destruye y ningún átomo de un elemento
se convierte en un átomo de otro elemento.

23
 3 Un compuesto químico es el resultado de la combinación de átomos de dos o más
elementos en una proporción numérica simple.

Dalton creía que todos los átomos de un elemento dado tienen masas atómicas iguales.
Hoy día sabemos que muchos elementos consisten en varios tipos de átomos que
difieren en masa (ver la discusión de isótopos en la sección 4.6. Todos los átomos de
un mismo elemento, sin embargo, reaccionan químicamente de la misma forma. Por
consiguiente, podemos trabajar con la teoría de Dalton utilizando una masa promedio
para los átomos de cada elemento. En la mayoría de los cálculos no se comete error
al proceder como si un elemento consistiese de sólo un tipo de átomos con una masa
promedio.
Dalton derivó los aspectos cuantitativos de su teoría de las leyes de cambio químico.
Su segundo postulado justifica la ley de la conservación de la masa, que dice, que
no hay cambio detectable en la masa durante el transcurso de una reacción química.
Puesto que las reacciones químicas consisten en la separación y unión de átomos y
debido a que los átomos no se crean ni se destruyen en estos procesos, la masa total
de todos los materiales que participan en una reacción química deben ser iguales a la
masa total de todos los productos de la reacción.
El tercer postulado de la teoría de Dalton, explica la ley de las proporciones
definidas, la cual dice que un compuesto puro siempre contiene los mismos elementos
combinados en las mismas proporciones en masa. Puesto que un compuesto dado es
el resultado de la combinación de átomos de dos o más elementos en una proporción
fija, las proporciones por masa de los elementos presentes en el compuesto también
son fijas.
Sobre la base de esta teoría, Dalton propuso una tercera ley de las combinaciones
químicas, la ley de las proporciones múltiples. Esta ley establece que cuando dos
elementos, A y B, forman más de un compuesto, las cantidades de A que se combinan
en estos compuestos, con una cantidad fija de B, están en relación de números pequeños
enteros. Esta ley es consecuencia del punto de vista de Dalton, según el cual los
átomos en un compuesto se combinan en proporciones fijas. Por ejemplo, el carbono
y el oxígeno forman dos compuestos: dióxido de carbono y monóxido de carbono.
En el dióxido de carbono, dos átomos de oxígeno se combinan con un átomo de carbono
y en el monóxido de carbono, un átomo de oxígeno está combinado con un átomo de
carbono. Cuando se comparan los dos compuestos, por consiguiente, las masas de
oxígeno que se combinan con una masa fija de carbono permanece en la proporción
de 2:1. La verificación experimental de la ley de las proporciones múltiples dio gran
apoyo a la teoría de Dalton.

2.2 Pesos atómicos

Un aspecto muy importante del trabajo de Dalton fue el intento de determinar las masas
relativas de los átomos. El agua es un compuesto que consiste en 88.8% de oxígeno
y 11.2% de hidrógeno en masa. Dalton incorrectamente supuso que un átomo de
oxígeno se combinaba con un átomo de hidrógeno en el agua. Sobre esta base, la
masa de un solo átomo de oxígeno y la masa de un solo átomo de hidrógeno estarían
en la proporción 88.8 a 11.2, lo cual es aproximadamente de 8 a 1. La asignación
arbitraria de una masa de 1 al átomo de hidrógeno proporcionaría una masa relativa
de aproximadamente 8 para el átomo de oxígeno*.
La formulación utilizada por Dalton para el agua es incorrecta. En realidad, un
a___—==—————A_—
_ _ _ ___ A E ER A
*Puestoque las cifrasque Daltonutilizópara la composiciónporcentualdel aguaeran muy inexactas,
Daltonrealmentepropusounamasarelativade 7 parael átomode oxígeno.

24 Capítulo2 Estequiometría
átomo de oxígeno se combina con dos átomos de hidrógeno. El átomo de oxígeno,
por consiguiente, tiene una masa que es aproximadamente 8 veces la masa de dos
átomos dehidrógeno. Si se asigna una masa de 1 al átomo de hidrógeno, dos átomos
de hidrógeno tendrían una masa combinada de 2. Así, en esta escala, el átomo de
oxígeno tiene una masa relativa de aproximadamente 8 veces 2 ó sea 16.
La masa relativa del átomo de carbono puede derivarse de la siguiente forma. El
monóxido de carbono consiste aproximadamente de 4 partes en masa de oxígeno y 3
partes en masa de carbono. En este compuesto, un átomo de oxígeno se combina con
un. átomo de carbono y por consiguiente las masas de un átomo de oxígeno y de un
átomo de carbono deben permanecer en la relación aproximada de 4 a 3. Basado en
el valor de 16 que deriyamos para el átomo de oxígeno, la masa relativa aproximada
del átomo de carbono es 12.
Observe que para aplicar el método de Dalton exitosamente, se necesitan dos tipos
de información: la relación de combinación en masa de los elementos en un compuesto
y la relación de combinación en número de átomos de estos elementos. Las proporciones
de combinaciones atómicas eran desconocidas para Dalton y los químicos de su tiempo.
Transcurrieron muchos años antes de que se descubriera la forma de solucionar esta
dificultad y un conjunto correcto de masas atómicas relativas fuese desarrollado (ver
sección 4.7). Actualmente éstas se determinan mediante el uso de instrumentos lla-
mados espectrómetros de masas (ver sección 4.6) en lugar de análisis químicos. Aunque
Dalton cometió errores en la asignación de masas atómicas relativas, se le debe dar
crédito por la introducción del concepto y el reconocimiento de su importancia. Las
masas relativas de los átomos son los pilares de la estequiometría química.
Estos valores se llaman pesos atómicos, un término que no es literalmente correcto
(puesto que se refiere a masas, no a pesos), pero que se ha impuesto por su largo uso.
Cualquier escala de pesos atómicos relativos debe basarse en la asignación arbitraria
de un valor a un átomo, el cual se selecciona como un patrón. Dalton utilizó el átomo
de hidrógeno como su patrón y le asignó un valor de 1. Años más tarde los químicos
utilizaron el oxígeno natural como el patrón y establecieron su peso atómico igual a
16. Hoy, un tipo particular de átomo de carbono, el átomo de carbono 12 se utiliza
como patrón y se le asigna una masa exacta de 12 (ver sección 4.7).
Un elemento puede presentarse en la naturaleza como una mezcla de varios tipos
de átomos que tienen propiedades químicas idénticas, pero que difieren ligeramente
en la masa. Con muy pocas excepciones, una mezcla de este tipo tiene una composición
constante. El peso atómico de tal elemento es un valor promedio que toma en con-
sideración las masas de estos tipos de átomos y su relativa abundancia en la naturaleza
(ver sección 4.7).
Varios tipos de átomos de carbono se hallan en la naturaleza. El átomo de carbono
12, que se emplea como el patrón para pesos atómicos, es el más abundante. Cuando
los porcentajes y masas de todos los tipos de átomos de carbono se tienen en cuenta,
el promedio de masas relativas para el carbono que se encuentra en estado natural es
12.011, el cual se escribe como el peso atómico del carbono. Cerca de tres cuartos
de los pesos atómicos de los elementos son valores promedios que toman en consi-
deración los varios tipos de átomos que constituyen el elemento. El resto da la masa
relativa de un solo tipo de átomo. Una tabla de pesos atómicos moderna aparece en
las últimas páginas de este libro.

Fórmulas

Los símbolos químicos que se asignan a los elementos (ver sección 1.2), se usan para
escribir fórmulas que describen la composición atómica de los compuestos. La fórmula
del agua es H,O, lo cual indica que hay dos átomos de hidrógeno por cada átomo de

2.3 Fórmulas 25
 oxígeno en el compuesto. Los subíndices de la fórmula indican el número relativo de
átomos de cada tipo que se combinan. Si un símbolo no lleva subíndice, se supone
que el número es 1. La fórmula del ácido sulfúrico es H,SO,, lo cual indica que la
relación de combinación de este compuesto es de dos átomos de hidrógeno a un átomo
de azufre y a cuatro átomos de oxígeno.
Una molécula es una partícula formada por dos o más átomos. Algunos (pero no
todos) compuestos se hallan en la forma molecular. En estos casos, la fórmula da el
número de átomos de cada tipo en una sola molécula del compuesto. Las fórmulas
de este tipo son, algunas veces, llamadas fórmulas moleculares. Ambos, agua y ácido
sulfúrico se encuentran como moléculas en la naturaleza y sus fórmulas H,O y H,SO,,
son fórmulas moleculares.
8) Nat 90 La fórmula molecular del peróxido de hidrógeno, H,0O,, indica que hay dos átomos
de hidrógeno y dos átomos de oxígeno en una molécula de peróxido de hidrógeno.
Figura 2.1 Red cristalina
Observe que la relación de átomos de hidrógeno a átomos de oxígeno (2 a 2) no es
de cloruro de sodio
la más simple (la cual es de 1 a 1). Una fórmula que se escribe utilizando la proporción
de números enteros más sencilla, se llama fórmula simple ó fórmula empírica. La
fórmula molecular del peróxido de hidrógeno es H,O,; la fórmula empírica es HO. A
veces los datos disponibles son suficientes sólo para derivar una fórmula empírica.
Para algunos compuestos moleculares, las fórmulas empíricas y moleculares son
idénticas; por ejemplo: H,O, H,SO,, CO, y NH,. Para muchos compuestos moleculares,
sin embargo, las fórmulas empíricas y moleculares son diferentes. Las fórmulas mo-
leculares

NH, B,N,H, EH.

corresponden a las fórmulas empíricas
NH. «BNH
40 CH
Observe que la proporción para una fórmula empírica puede obtenerse reduciendo la
proporción atómica de la fórmula molecular al conjunto más bajo posible de números
enteros.
Algunos compuestos no están formados por moléculas. El cloruro de sodio, por
ejemplo, está compuesto de iones, que son partículas que llevan cargas positiva o
negativa (Capítulo 6). Los ¡ones de sodio y de cloruro, que se derivan de los átomos
de sodio y de cloro, forman un cristal. Un cristal de cloruro de sodio está compuesto
de gran número de estos iones, los cuales se mantienen juntos debido a las atracciones
producidas por las cargas diferentes de los ¡ones (ver figura 2.1).
En el cristal, hay un ión de sodio (Na*) por cada ión de cloruro (C17). La fórmula
del compuesto es NaCl. La fórmula no describe una molécula ni indica ésta que los
iones están apareados, puesto que ningún ión en el cristal puede considerarse como
perteneciente exclusivamente a otro. Por lo contrario, la fórmula da la proporción más
simple de átomos de cada tipo requerido para producir el compuesto. La fórmula
NaCl, por lo tanto, es una fórmula empírica. OS
Las fórmulas de compuestos iónicos se derivan de la fórmula de sus iones. Puesto
que un cristal es eléctricamente neutro, la carga total de los iones positivos debe ser
igual a la carga total de los iones negativos. Considere el cloruro de bario. La fórmula
de los ¡ones es Ba?*, y la fórmula del ión de cloruro es C17. Los dos iones

Ba?* y 2 Cl” forman BaCL.

La disposición de los iones en el cristal de BaCl, es diferente de la del cloruro de

sodio. Los iones en cada uno de estos cristales se hallan presentes en la proporción
indicada por sus fórmulas (un Ba** a dos Cl” en BaCL, y un Na* a un Cl” en NaC)).

26
Capítulo2 Estequiometría
 Las fórmulas de los compuestos iónicos, tales como BaCl, y NaCl son fórmulas
empíricas. Las fórmulas de unos pocos compuestos iónicos, sin embargo, pueden
reducirse a términos más simples. El peróxido de sodio es un compuesto de este tipo.
En el peróxido de sodio, dos iones de sodio (Na*) están presentes por cada ion de
peróxido, (O,?”):

2Na* y O,*” forman Na,O,.

Hidrógeno
Nitrógeno
Esta fórmula puede reducirse a NaO, la cual es la fórmula empírica del peróxido Oxígeno
de sodio. ¿Cómo llamamos a la fórmula Na,O,? No parece adecuado llamarla fórmula Flúor
molecular, puesto que Na,O, es un compuesto iónico y las moléculas de Na,O, no Cloro
existen. Por esta razón, algunos químicos prefieren llamar a todas las fórmulas mo- Bromo
leculares, fórmulas verdaderas. El problema confrontado con la fórmula del peróxido Yodo
de sodio no es común. Las fórmulas de la mayoría de los compuestos iónicos son
fórmulas empíricas y las proporciones atómicas indicadas no pueden reducirse.
Las fórmulas también se usan para designar la composición atómica de las moléculas,
que constituyen algunos elementos. Varios elementos se encuentran en la naturaleza
como moléculas diatómicas, es decir, moléculas que contienen dos átomos unidos
entre sí. Estos elementos, junto con sus fórmulas moleculares aparecen en la Tabla
2.1. Algunos elementos están compuestos de moléculas formadas de más de dos
átomos. Por ejemplo, las moléculas de azufre consisten de 8 átomos y tienen la fórmula
molecular S¿. La fórmula molecular de las moléculas de fósforo es P,. Las fórmulas
empíricas de todos los elementos, naturalmente, consisten sólo de los símbolos para
los elementos.

El mol

El peso atómico del flúor es 19.0 y el del hidrógeno es 1.0, lo que significa que un
átomo de flúor es 19 veces más pesado que un átomo de hidrógeno*. Si tomamos 100
átomos de flúor y 100 átomos de hidrógeno, la masa del conjunto de átomos de flúor
será 19 veces la masa del conjunto de átomos de hidrógeno. Las masas de dos muestras
cualesquiera de flúor e hidrógeno que contengan el mismo número de átomos per-
manecerán en la proporción de 19.0 a 1.0, que es la proporción de sus pesos atómicos.
Supóngase que tomamos 19.0 g de flúor y 1.0 g de hidrógeno, que son los valores
en gramos numéricamente iguales a los pesos atómicos de los elementos. Puesto que
las masas de las muestras permanecen en la proporción de 19.0 a 1.0, las muestras
deben contener el mismo número de átomos. De hecho, una muestra de cualquier
elemento que tenga una masa en gramos numéricamente igual al pesoatómico del
elemento. contendrá el mismo número de átomos. Este número se llama número
de Avogadro, en honor a Amadeo Avogadro quien fue el primero en interpretar el
“comportamiento de los gases en reacciones químicas en términos del número de mo-
léculas en la reacción (ver Sección 8.8). El valor del número de Avogadro se ha
determinado experimentalmente: 6.02205 multiplicado por 10% hasta seis cifras sig
nificativas. La cantidad de una sustancia que contiene el número de Avogadro de
“unidades elementales se llama mol, el cual es una unidad básica SI. El mol se define
como la cantidad desustancia que contiene tantas entidades elementales como átomos
existen en exactamente 12g de carbono 12.

*Para simplificar la discusión, estos pesos atómicos se han redondeado a la primera cifra que sigue al punto
decimal.

2.4 El mol 27
 En esta forma, una muestra de un elemento que tiene una masa en gramos nu-
méricamente igual al peso atómico del elemento es un mol de átomos del elemento y
contiene el número de Avogadro de átomos. El peso atómico del berilio, por ejemplo,
-— es 9.01218. Una muestra de 9.01218g de berilio es un mol de átomos de berilio y
contiene 6.02205 por 10% átomos de berilio (número de Avogadro).
El peso atómico utilizado para resolver un problema debe expresarse en el número
adecuado de cifras significativas. Los datos suministrados en el contenido de un
problema, determinan con cuánta precisión debe darse la respuesta al problema. Los
pesos atómicos utilizados en la solución deben expresarse hasta el número de cifras
significativas que refleje esta precisión.

Ejemplo 2.1

¿Cuántos moles de aluminio hay en 125 g de aluminio?

Solución

Observe que la respuesta debe expresarse hasta tres cifras significativas. Primero
planteamos el problema en la siguiente forma:

? mol Al = 125 g Al

En seguida, derivamos un factor de conversión para resolver el problema. Las tres

cifras significativas del peso atómico del aluminio son 27.0, por consiguiente

l mol Al = 27.0 g Al

Utilizamos el factor de conversión que tiene las unidades g A! en el denominador,

puesto que ésta es la unidad que debe cancelarse:

? molAl = 1258 01 l mol Al

)=4.63
27.0g Al mol
Al

Ejemplo 2.2

¿Cuántos gramos de oro constituyen 0.2500 moles de Au?

Solución

La respuesta debe expresarse hasta cuatro cifras significativas. Planteamos el problema:

? g Au = 0.2500 mol Au

Hasta cuatro cifras significativas el peso atómico del oro es 197.0, por consiguiente

1 mol de Au = 197.0g Au

28
Capítulo2 Estequiometría
La unidad que debe eliminarse en este problema es mol de Au, y el factor de conversión
debe tener esta unidad en el denominador:

AED 2500 mol Au ru g Au

ed =49.
9.25
gAu
Ejemplo 2.3
¿Cuántos:átomos de carbono hay en 1.000 quilates de diamante? El diamante es carbono
puro y un quilate es exactamente 0.2 g.

Solución

Puesto que el valor 0.2 g, el cual se origina de la definición del quilate es exacto, éste
no limita el número de cifras significativas en la respuesta. La precisión de la respuesta
está limitada por el valor 1.000 quilate (cuatro cifras significativas). El problema es

? átomos C = 0.2000 g C.

Derivamos un factor de conversión del peso atómico del carbono (hasta cuatro cifras
significativas):

iSmol C*=*1207'8 €.

Con la unidad g C en el denominador para que esta unidad se cancele:

1 mol €
? átomos
24 C = 0.2000 g C 12.01
al 8 C

Hasta este momento, el cálculo daría una respuesta expresada en moles de C. Utilizando
el número de Avogadro (hasta cuatro cifras significativas), podemos obtener un factor
de conversión de

l Sl E 6,(022
>>109 átomos
daCc
PA, IG |

de la od mol C en el denominador de tal forma que ésta se cancele. La multi-

—_———_J

plicación por este factor completa la solución:

1 mol € 6.022x 10% átomos €

? átomos C = 0.2000g C 1 mol €
12.01 g C

1.003 x 10? átomos de C

¿Qué sucede con los compuestos ?/El peso fórmula de una sustancia es la suma de
los pesos atómicos de todos los átomos en la fórmula de la sustancia. El peso fórmula
del agua, por ejemplo, puede calcularse como sigue:

2.4 El mol 29
 2(peso atómico H) = 2 (1.0) = 2.0
peso atómico O = 16.0
peso fórmula H,O = 18.0

El peso fórmula del BaCl, es:

peso atómico Ba = 137.3

2(peso atómico Cl) = 2(35.5) 71.0
peso fórmula del BaCl, = 208.3

Si la fórmula en cuestión hace relación a una sustancia molecular y es una fórmula

molecular, el correspondiente peso fórmula puede también llamarse un peso molecular.
Un peso molecular es la suma de los pesos atómicos de los átomos que constituyen
una molécula. El peso fórmula del agua es también el peso molecular de la sustancia,
debido a que la fórmula es una descripción de la composición de la molécula de agua.
En el caso del BaCl,, sin embargo, el peso fórmula no es el peso molecular puesto
que el BaCl, es un compuesto iónico y las moléculas de BaCl, no existen. Cómo
distinguir entre sustancias moleculares e iónicas es un tema que se discutirá en capítulos
posteriores.
Un mol consiste en el número de Avogadro de entidades. Un mol de una sustancia
molecular consiste en el número de Avogadro de moléculas. Para estas sustancias,
una muestra que tiene una masa en gramos numéricamente igual al peso molecular es
un mol de la sustancia y contiene el número de Avogadro de moléculas. Un mol de
agua, por consiguiente, tiene una masa de 18.0 g y contiene 6.02 x 10% moléculas de
H,O. Puesto que existen dos átomos de H y un átomo de O en una molécula de agua,
un mol de moléculas de H,O (18.0 g) contiene dos moles de átomos de H (2.0g) y
una mol de átomos de O (16.0g).
Cuando se usa la designación de mol, debe especificarse el tipo de entidad a medirse.
Un mol de atomosae H contiene6.02x 10%atomos de H x hastatrescifrassignificati-
vas, y tiene una masa de 1.01 g; un mol de moléculas de H, contiene 6.02 x 10%
moléculas de H, y tiene una masa de 2.02g. Para el flúor,

1molF = 6.02x10”átomosdeF = 19.0g flúor

1 mol F, = 6.02x 10” moléculas de F, = 38.0 g flúor

¿Qué sucede con las sustancias iónicas? La designación “1 mol de BaCL”, significa
que la muestra contiene el número de Avogadro de unidades de fórmula de BaCl, —
la entidad especificada. Un mol de BaCl,, por consiguiente, tiene una masa de 208.3
g, el peso fórmula de BaCl,. En realidad, un mol de BaCl,, contiene

1 mol de Ba?* = 6.02x 10% iones de Ba?* = 137.3 g bario*

2 moles de Cl” = 2(6.02x 10%) ¡ones de Cl” = 2(35.5) g Cl” = 71.0g

cloro

Los que sumados hacen

1 mol de BaCl, = 6.02 x 10” unidades de BaCl, = 208.3 g BaCl,

— 2 EA ALA e al
*Paratodoslos propósitosprácticos,un iontienela mismamasaqueel átomodel cual se derivó.

30 Capítulo2 Estequiometría
 Der
rivacic
ndelas Adra
1.Silosdatos
están
dados
entérminos
decomposición
enporcentaje,
debtableztb
el cálculo sobre 100.0g del compuesto. En este caso, el número de gramos de
cada elemento presente en una muestra será numéricamente igual al porcentaje
de ese elemento presente en el compuesto. No hay necesidad de hallar porcentajes
si los datos están dados en términos del número de gramos de cada elemento
"presente en la muestra.
2. Convierta el número de gramos de cada elemento presente en la muestra al
númerode molesde átomosde cada elemento.Los factoresde conversión
Me
necesitanderivarsedelhechoque 1moldeátomosdeunelemento(numerador)
ds s un pesoatómicoen gramos(denominador).
3. Divida cada valor obtenido en el paso 2 por el valor más pequeño. Si cada
número obtenido en esta forma no es un número entero, multiplique cada número
por el mismo entero de tal forma que resulten números enteros.
4. Una proporción en moles de átomos es el mismo que una porción en átomos.
Los números enteros obtenidos en el paso 3 son los subíndices de e fórmula
empírica.

).5 Derivación de fórmulas

Los datos del análisis químico de un compuesto se utilizan para derivar la fórmula
empírica del compuesto. El análisis da las proporciones en masa de los elementos que
forman el compuesto. La fórmula más sencilla o empírica indica las proporciones
atómicas del compuesto —el número relativo de átomos de varios tipos que forman
el compuesto.
Puesto que un mol de átomos de un elemento contiene el mismo número de átomos
que un mol de átomos de cualquier otro elemento, la relación en moles es la misma
que la relación en átomos. El número de moles de cada elemento presente en una
muestra del compuesto se obtiene fácilmente a partir de la masa de cada elemento
presente. La proporción de números enteros más sencilla en moles (que es la misma
que la proporción en átomos) se usa para escribir la fórmula empírica. El procedimiento
se ilustra en los ejemplos que siguen:

x(—_—_—_—_—_—____—____————————————
0 22242<=4<=4<4+<=>=>—>————_—>=S
E KK2 <X<X<KX—

Ejemplo 2.4

¿Cuál es la fórmula empírica de un compuesto que contiene 43.6% de P y 56.4% de

0?

Solución

Suponemos, por conveniencia, que tenemos una muestra que tiene una masa de 100.0g.
Sobre la base de la composición en porcentaje, esta muestra contiene 43.68 P y 56.4g
O

2.5 Derivación de fórmulas 31

 En seguida utilizamos el método ilustrado en el ejemplo 20 para hallar el númerc
de moles de átomos de P y átomos de O en estas cantidades. El peso atómico del P
es 31.0 y el dei O es 16.0

1 mol
P
? molesde P = 43.6 g P ra, = 1.41molesde P

1 molO
?moles
deO= 56.4gO RO = 3.53moles
deO

La proporción en átomos es la misma que la proporción en moles de átomos. Existen

por consiguiente, 1.41 átomos de P por cada 3.53 átomos de O en el compuesto.
Necesitamos, sin embargo, la proporción de números enteros más sencilla para escribir
la fórmula. Dividiendo los dos valores por el valor más pequeño, obtenemos:

UI)
|
para P, LS 1.00, para 0, — = 2.50

Aún no tenemos la proporción de números enteros, pero podemos obtenerla multipli-

cando cada uno de estos valores por 2. De donde, la proporción de números enteros
más sencilla es de 2 a 5, y la fórmula empírica es P,O..

Ejemplo 2.5

La cafeína que se halla en el café, té, nueces de cola, es un estimulante del sistema
nervioso central. Una muestra de 1.261g de cafeína pura contiene 0.624g C, 0.065g
H, 0.364g N, y 0.208g O. ¿Cuál es la fórmula empírica de la cafeína?

Solución

Normalmente, los resultados del análisis químico están dados en términos de porcen-
tajes; sin embargo, cualquier proporción de masa puede convertirse en una proporción
de moles y en esta forma, utilizarse para derivar una fórmula empírica. No hay necesidad
de convertir a porcentajes los datos dados en este ejemplo. Calculamos el número de
moles de cada elemento presente en la muestra:
l mol C
?mol
€=0.624
gC( 20 )=0.0520
mol
C
l mol H
?mol
H=0.065
gH( 10g H )=0.065
mol
H
? mol N = 0.364 g N
l mol N) = 0.0260 mol N
140g N
l mol O 00150
>mol
O=02088
0 o A

La división de cada uno de estos valores por el más pequeño (0.0130 da la proporción:

4 moles C; 5 moles H; 2 moles N; 1 mol O

y la fórmula empírica de la cafeína, es por consiguiente C¿H¿N,O.

Capítulo2 Estequiometría
 La fórmula molecular de un compuesto puede derivarse de la fórmula empírica, si
se conoce el peso molecular del compuesto.

AAOqAqAqgg AA qq qq A _x___=__-____<-x--l-z-.-----.ÓZHZH
AA
4

Ejemplo 2.6

¿Cuál es la fórmula molecular del óxido de fósforo que tiene la fórmula empírica P,O,
(derivada del ejemplo 2.4) si el peso molecular de este compuesto es 284?

Solución

El valor obtenido por la adición de los pesos atómicos indicados por la fórmula empírica
P,O;, es 142. Si dividimos el peso molecular por este peso fórmula, obtenemos:

284
una?

Hay, por consiguiente, el doble de átomos de cada especie presente en una molécula
como aparece indicado por la fórmula empírica. La fórmula molecular es P,O,..

Ejemplo 2.7

El peso molecular de la cafeína es 194 y la fórmula empírica de la cafeína es C,H¿N,O.

¿Cuál es la fórmula molecular de la cafeína?

Solución

El peso fórmula indicado por C¿H¿N,O es 97. Puesto que el peso molecular es el doble
de este valor, la fórmula molecular de la cafeína es C¿H,¿N,O.,.

Ejemplo 2.8

La glucosa, un azúcar simple, es un constituyente de la sangre humana y del fluido

de los tejidos y es utilizado por las células como una fuente principal de energía. El
compuesto contiene 40.0% C, 6.73% H, y 53.3% O y tiene un peso molecular de.
180.2. ¿Cuál es la fórmula molecular de la glucosa?

Solución

El método más conveniente para resolver el problema es calcular el número de moles

de cada elemento presente en un mol de glucosa. Primero determinamos el número
de gramos de cada elemento en un mol de glucosa (180.2 g). Puesto que el compuesto

2.55 Derivación de fórmulas 33

 contiene 40.0% C, hay 40.0 g de C. en 100 g de glucosa y usamos el factor (40.0 g
C/100g glucosa):

O 180.2g glucosa | 4008C "4220

O OS 1 mol glucosa 1008 Elucosa :28

En forma similar, el número de gramos de H y de O pueden hallarse.

a 180.2g glucosa 6.73g H PA

A der 1 mol glucosa 100g glucosa 18

?:
gO=1mol
glucosa
=
| mol
glucosa
| | 100
Pelucasg 180.2g glucosa
“T molglucosa +59
53.3g0
|9 LO0020
:

En seguida determinamos el número de moles de átomos que representa cada uno de

estos valores.

a o ENE
Noe
2molH
=12.1g
Moca)
1H 20moa 1.01

l mol O
IHOÍ
OMEI960
po]12070)
a =6.00
mol
O AS
160g0

Estos valores son el número de moles de átomos de cada elemento presente en un mol
de moléculas de glucosa. También son el número de átomos de cada tipo presente en
una molécula de glucosa. Por consiguiente, la fórmula molecular es C¿H,,0,. El
problema también puede resolverse determinando primero la fórmula empírica de los
datos analíticos (ésta es CH,O) y luego utilizando el peso molecular para obtener la
fórmula molecular.

2.6 Composición en porcentaje de los compuestos

La composición en porcentaje de un compuesto se calcula generalmente a partir de la

fórmula del compuesto. Los subíndices de la fórmula proporcionan el número de moles
de cada elemento en un mol del compuesto. De esta información y de los pesos
atómicos de los elementos, podemos obtener el número de gramos de cada elemento
contenidos en un mol del compuesto. El porcentaje de un elemento dado es 100 veces
la masa del elemento dividida por 1]masa de un mol del compuesto. El proceso se
ilustra en el ejemplo 2.9.

Ejemplo 2.9

¿Cuál es el porcentaje de Fe en Fe,O,, calculado hasta cuatro cifras significativas?

34 Capítulo 2 Estequiometría
Solución

Un mol de Fe,O, contiene

2 mol Fe = 2(55.8) g Fe = 111.6 g Fe

3 molO = 3(16.0)g 0 = 480g0
159.6 g

La suma de las masas, 159.62, es la masa de un mol de Fe,O,. El porcentaje de Fe

en Fe,O, es /

111.6g Fe
Xx100% = 69.92% de Fe en Fe,O,
159.6g Fe,O,

La composición en porcentaje de un compuesto se determina frecuentemente por

análisis químicos. Este dato puede utilizarse entonces para hallar la fórmula empírica
del compuesto. El ejemplo 2.10 es una ilustración de un método utilizado para el
análisis de compuestos orgánicos.

Ejemplo 2.10

La nicotina es un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y nitrógeno. Si una

muestra de 2.50g de nicotina se quema en oxígeno; 6.78g de CO,, 1.94g de H,O y
0.432g de N, son los productos de la combustión. ¿Cuál es la composición en porcentaje
de nicotina?

Solución

Observe que se trabajará hasta tres cifras significativas. Primero claculamos la cantidad
de cada elemento presente en la muestra de 2.50g de nicotina. El carbón de la muestra
formó 6.78g de CO,. Nos preguntamos, por lo tanto,

?2gC = 6.78g CO,.

El factor de conversión que usamos para resolver este problema es la fracción que
usaríamos para hallar el porcentaje de C en CO,. Puesto que 1 mol de CO, (44.0g
CO, contiene 1 mol C (12.0 g),

120gC = 44.0 g CO,

obtenemos el factor de conversión (12.0g C/44.0g CO,):

280mo
a = 1208
C
ooo,demer
ACARA
2.6 Composición en porcentaje de los compuestos 35
 El mismo procedimiento se utiliza para hallar el número de gramos de hidrógeno en
la muestra de nicotina. El hidrógeno de la nicotina formó 1.94g de H,O. En 1 mol
de H,O (18.0g) hay 2 moles de átomos de hidrógeno (2.02g). Por consiguiente,

ñ
17H e 2.02
(eto) gH
=1:948H,0(-£—]'=0.218 ds
En una combustión tal como la descrita, el nitrógeno no se combina con el oxígeno,
pero se desprende como N,. Por esto, la muestra contiene 0.432g N.
La cantidad de cada elemento presente en la muestra de 2.50g, se utiliza para
determinar la composición en porcentaje de la nicotina:

1.85g C
——————— X 100% = 74.0% C en la nicotina
2.50 g nicotina

0.218g H
x 100% = 8.72% H en la nicotina
2.50g nicotina

0.4328 N
E2.50g
TA nicotina x 100% 17.3%
loN en lalanicotina
nicoti

Estos datos pueden utilizarse para hallar la fórmula empírica de la nicotina, que es
CHN.

Algunos problemas sencillos sobre estequiometría pueden resolverse mediante el

uso de las proporciones obtenidas de las fórmulas.

Ejemplo 2.11

El sulfuro de plata Ag,S, se presenta como el mineral argentita, el cual es un mineral

de plata. ¿Cuántos gramos de plata se pueden obtener teóricamente de 250.0g de un
mineral impuro que tiene 70.00% de Ag,S?

Solucion

El problema puede plantearse como sigue:

?7g Ag = 250.0g mineral

Si tomamos 100g del mineral, obtendremos 70.00g de Ag,S, puesto que el mineral
tiene 70.00% de Ag,S. Obsérvese que el número 100 es exacto (se origina de la
definición de porcentaje); el número 70.00 no lo es. Por consiguiente,

70.00g Ag,S = 100g mineral

36
Capítulo2 Estequiometría
 y el factor (70.00g Ag,S/100g mineral) puede obtenerse:

? gg Ag> = 250.0gE miner.

mineral 70.00g Ag,S
100g mineral

Los gramos de mineral indicados se cancelan y obtenemos una repuesta en g Ag,S.

La solución al problema puede completarse usando el mismo factor que se usaría
para hallar el porcentaje de Ag en Ag,S. De la fórmula Ag,S, obtenemos:

2 mol Ag = 1 mol Ag,S

2(107.9) g Ag = 247.9 g Ag,S

215.8 gAg = 247.9 g Ag,S
Por consiguiente,

?g qe Ag = 250.0g a mineral
70.008 Ag,S
100g mineral
| 215.88
Ag247.98 Ag,S So LSLOglA
OS

2.7 Ecuaciones químicas

Las ecuaciones químicas son representaciones de las reacciones en términos de símbolos

y fórmulas de los elementos y compuestos involucrados. Los reactivos se indican en
la parte de la izquierda y los productos en la derecha. Se utiliza una flecha en vez del
acostumbrado signo igual de la ecuación algebraica; ésta puede considerarse como una
abreviatura para la palabra produce ..
Las ecuaciones químicas dan los resultados de la experimentación. Uno de los
objetivos de la química es el descubrimiento y desarrollo de los principios que hacen
posible la predicción de los productos de las reacciones químicas; se dará cuidadosa
atención a cualquier generalización. Muy a menudo, sin embargo, los productos de
un conjunto particular de reactivos deben memorizarse y cualquier predicción está
“sujeta a modificación si la experimentación asílo dictanuna. Lo que puede al parecer
razonable sobre el papel, no es necesariamente lo que ocurre en el laboratorio.
El primer paso para escribir una ecuación química es determinar los productos de
la reacción en cuestión. El disulfuro de carbono, CS,, reacciona con el cloro, Cl,,
para producir tetracloruro de carbono, CCl,, y dicloruro de diazufre, S,Cl,. Para
representar esto escribimos

ES CS CELA S.L

Esta ecuación no es cuantitativamente correcta, debido a que viola la ley de la con-

servación de la masa. Deben de existir tantos átomos de cada elemento, combinados
o sin combinar, indicados en el lado izquierdo como en el lado derecho de la ecuación.
Aunque un átomo de carbono y dos átomos de azufre están indicados en ambos lados
de la ecuación, dos átomos de cloro (una molécula de cloro) aparecen en el lado
izquierdo y seis átomos de cloro aparecen en la derecha. La ecuación puede balancearse*
indicando que tres moléculas de cloro deben utilizarse para la reacción. Así,

ESPE" LESIGCL, 19 SOL

nn — A —2 _ _<-——————————=
*Estrictamentehablando,la expresiónno es unaecuaciónhastaqueestébalanceada( o igualada).

2.7 Ecuaciones químicas

 Los tipos más sencillos de ecuaciones químicas se balancean por tanteo, como lo
ilustran los siguientes ejemplos. Cuando se pasa vapor sobre el hierro caliente, se
producen hidrógeno gaseoso y un óxido de hierro que tiene la fórmula Fe,O,. Así,

Fe +.H4,0 > Fe.O, mmEl

Si se sustituyera otro óxido de hierro, FeO, por Fe,O,, se produciría inmediatamente

una ecuación balanceada. Sin embargo, esta ecuación no tendría valor; la experimen-
tación indica que el producto de la reacción es FezO, y no FeO. El balanceo de una
ecuación nunca se obtiene por alteración de las fórmulas de los productos de la reacción.
En la ecuación para la reacción de hierro y vapor, tres átomos de Fe y cuatro moléculas
de HO se necesitan para suministrar los átomos de hierro y oxígeno para la formación
de Fe,O,.

3Fe + 4H,0 —> FejO, + H,

La ecuación ahora está balanceada, excepto por el hidrógeno, el cual puede balancearse
como sigue:

3Fe + 4H,0 —> Fe,O, + 4H,

En la misma forma, podemos balancear una ecuación para la combustión completa de

etano (C_H,) en presencia de oxígeno. Los productos de esta reacción son dióxido de
carbono y agua:

Para balancear los dos átomos de carbono del C,H,, la obtención de dos moléculas de
CO, debe indicarse, y los seis átomos de hidrógeno del C,H, requieren que se produzcan
tres moléculas de H,O:

CiHB51025>20039+4135830

Solamente el oxígeno permanece sin balancear, hay siete átomos de oxígeno en la

parte de la derecha y solamente dos en la izquierda. Para obtener siete átomos de
oxígeno en la parte de la izquierda, debemos tomar 3/4 ó moléculas de O,

CHIDOS COMO

Por lo general, las ecuaciones se escriben con coeficientes de números enteros sencillos.
La multiplicación de toda la ecuación por dos da:

2C,H, + 70, —> 4C0O, + 6H,0

2.8 Problemas basados sobre ecuaciones químicas

Una ecuación química puede interpretarse de diferentes formas.

Considere, por ejemplo, la ecuación

2H, + O, —> 2H,0

Capítulo 2 Estequiometría
Al nivel más sencillo, esta ecuación muestra que el hidrógeno reacciona con el oxígeno
para producir agua. Al nivel atómico-molecular, establece que

2 moléculas H, + 1 molécula O, —> 2 moléculas de H,O

que puede leerse como

2 mol H, + 1 mol O, —> 2 moles de H,O

puesto que 1 mol de H,, 1 mol de O, y 1 mol de H,O, contienen el mismo número
de moléculas (número de Avogadro). La última interpretación es la que nos permite
resolver los problemas estequiométricos. Los coeficientes de la ecuación química dan
las proporciones en moles, en las cuales las sustancias reaccionan y se producen.
Puesto que 2 moles de H, reaccionan con 1 mol de O,, 10 moles de H, requerirían 5
moles de O, para reaccionar. Debido a que 2 moles de H, producen 2 moles de H,O,
la reacción de 10 moles de H, producirían 10 moles de H,O.

Ejemplo 2.12

Determine el número de moles de O, que se requieren para reaccionar con 5.00 moles
de C,H,, de acuerdo a la siguiente ecuación:

A OSO OO

Solución

El problema puede plantearse como sigue:

? moles de O, = 5.00 moles C,H,

La relación estequiométrica obtenida de los coeficientes de la ecuación química es:

2 mol C,H, = 7 moles O,

De esta relación podemos derivar el factor de conversión que necesitamos para resolver
el problema. Puesto que esta relación debe tener las unidades de mol de C,H, en el
denominador, el factor es (7 mol de O,/2 moles C,H,). La solución es:

¡aro 7 moles O, m5 moles

de O
,? moles O, 7= 5.00 moles C¿H; 2 moles C_H,
(EAT . 3 mo

Ejemplo 2.13

El cloro puede prepararse por la reacción

Mno, + 4 HCl —> MnCl, + Cl, + 2 H,O

39
2.8 Problemas basados sobre ecuaciones químicas
(a) ¿Cuántos gramos de HCl se requieren para reaccionar con 25.08 de MnO,? (b)
¿Cuántos gramos de Cl, se producen por la reacción?

Solución

(a) El problema es

? g HCl. = 25.0 g MnO,

La relación estequiométrica que se derivará de la ecuación química estará expresada

en moles. Por consiguiente, convertimos los g MnO, a moles de MnO,. El peso
molecular del MnO, es 86.9:

?g HCl = 25.0g MnO, ES . MnO,

1 mol 3
2 == A

La ecuación química da la relación

1 mol de MnO, = 4 moles HCl

de la cual podemos derivar el factor de conversión (4 moles de HC1/1 mol MnO.):

1 mol MnO, 4 moles HCl

? g HCl = 25.0g Mno, 1 mol MnO,
86.9g MnO,

En este momento, el cálculo daría el número de moles de HCl requeridos. Debemos,

por lo tanto, convertir moles de HCl en g de HCl para obtener la respuesta. El peso
molecular del HCl es 36.5

-
?gHCl E
=25.0 (63
gMnO -gme
lmol
MnOmol
87
4mol
HCl| Émol
ne)
/36.5
gHCl
= 42.0 g HCl

(b) El mismo procedimiento se utiliza para resolver este problema. Los gramos de
MnO, se convierten a moles de MnO,. La relación de moles de la ecuación química

1 mol Mn0, = 1 mol Cl,

se utiliza para hallar el número de moles de Cl, producidos. Finalmente, los moles
de Cl, se convierten a gramos de Cl;:

9 g Cl, = 25.0 g Mno, 1 mol MnO0, l mol Cl, A/71.0

g Cl,
86.9 g MnO0,/11 mol MnO),/1 1 mol Cl,
= 20.4 g Cl,

Ejemplo 2.14

La cantidad de monóxido de carbono en una muestra de un gas puede determinarse

por la rección:

Capítulo 2 Estequiometría
 LOJ'A5CO: 4050 O;

Si una muestra de gas libera 0.192g de L,, ¿cuántos gramos de CO se hallaban presentes
en la muestra?

Solución

La relación, en moles, de las dos sustancias en cuestión se obtiene de la ecuación

química. Esta es:

5 moles CO = 1 mol L

También sabemos que

1 mol CO 28.0g CO
1 mol L 254g L,

Los factores de conversión derivados de estas tres relaciones son necesarias para resolver
el problema. La solución es

; i o)1mol
L Y/5mol
CO /28.0
gCO De ale
a e
E 00/='0.192
81 > =:0,1

En algunos problemas, se dan las cantidades para dos o más reactivos. Suponga,
por ejemplo, que se nos pregunta qué cantidad de H,O puede prepararse de 2 moles
de H, y 2 moles de O,. La ecuación química

MA 0 > 210,0

establece que 2 moles de H, reaccionarán con sólo un mol de O,. Sin embargo, en el
problema se dan 2 moles de H, y 2 moles de O,. Se ha suministrado más oxígeno del
que se necesita utilizar. Cuando todo el H, se haya consumido, la reacción se detendrá.
En este punto, 1 mol de O, se habrá utilizado y 1 mol de O, permanecerá sin reaccionar.
La cantidad de H, suministrado limita la reacción y determina qué cantidad de H,0
se habrá formado. El hidrógeno, por consiguiente, se llama el reactivo limitante.
Cuando se dan las cantidades de dos o más reactivos en un problema, debemos
determinar cuál es la que limita la reacción antes de que el problema pueda resolverse.

Ejemplo 2.15

¿Cuántos moles de H, pueden teóricamente prepararse a partir de 4.00 moles de Fe y

5.00 moles de H,0? La ecuación química para la reacción es:

3 Fe + 4H,0 —> FejO, + 4H,

2.8 Problemas basados sobre ecuaciones químicas 41

 Solución

El primer paso es determinar qué reactivo limita la reacción. La ecuación química

expresada en moles, especifica 3 moles de Fe. La cantidad de Fe dada en el problema
es 4.00 moles de Fe, que es,

4.00 moles Fe
3 moles Fe 135

veces la cantidad especificada en la ecuación química. La ecuación química especifica

4 moles de H,O y la cantidad dada en el problema es 5.00 moles de H,O, la cual es

5.00 moles HO _ 1.25

4 moles H,0 :

veces la cantidad especificada en la ecuación. El H,0 por consiguiente, limita la

extensión de la reacción puesto que una cantidad proporcional más pequeña ha sido
suministrada (1.25 es un número más pequeño que 1.33). Debido a que se ha sumi-
nistrado 1.25 veces la cantidad de H,O especificada en la ecuación; solamente puede
reaccionar 1.25 veces la cantidad de Fe especificado en la ecuación. El resto, sobrará.
El problema se resuelve sobre la base del H,O suminisitrada (el reactivo limitante):

4 moles H,
? moles H, = 5.00 moles H,O = 5.00 moles H,
4 moles H,O

Ejemplo 2.16

¿Cuántos gramos de N,F, pueden teóricamente prepararse de 4.00 g de NH, y 14.0g

de F,? La ecuación química para la reacción es

2NH, + 5F, — NAF, + 6HF

Solución

El primer paso es determinar qué reactivo*limita la reacción. Hallamos el número de

moles de cada reactivo presente antes de la reacción. El peso molecular del NH, es
17.0 y el del F, es 38.0:

e A
A .00g NH, O moles NH,

E
? moles F, = 14.0g EF, A IO SOS EmolesiE,
38.08 Es

Si escribimos la ecuación química en términos de moles, observamos que

2 moles NH, = 5 moles F,

42
Capítulo 2 Estequiometría
Comparamos el número de moles suministrados con estas cantidades. El problema
específica 0.235 moles de NH,, que es

0.235 moles NH,

= 0.118
2 moles NH,

de la cantidad establecida en la relación obtenida de la ecuación química. Los 0.368

moles de F, es

0.368 moles F, *
5 moles F, 1738

de la cantidad dada en la relación de la ecuación química. El F,, por consiguiente, es

el reactivo limitante, puesto que se ha suministrado una menor cantidad proporcional
(0.0736 es un número más pequeño que 0.118). El problema se resuelve sobre la base
de la cantidad de F, suministrado.

? g NE, = 0.368 moles F,

la relación entre la cantidad de F, empleada y la cantidad de N,F, producida se deriva

de la ecuación química. Esta es

S moles F, = 1 mol N, EF,

Cálculos
basados
sobreecuaciones
químicas
a
1. Plantee elproblema. Indique lasustancia quesedesea(usando gramos como
launidad d
| 2. Introduzca
eseada), unsigno i gual Ylamasa d elasustancia dada (engramos).
el factor que convertirá la masa de la sustancia dada en moles de

la sustancia dada. El factor de conversión se obtiene del hecho que 1 mol de

una sustancia (numerador) es un peso molecular en gramos (denominador).

3. Introduzca el factor de conversión que se deriva de los coeficientes de la

ecuación química y que relaciona el número de moles de la sustancia deseada
(numerador) con el número de moles de la sustancia dada (denominador).
4. Introduzca el factor que convertirá el número de moles de la sustancia deseada
a gramos de la misma sustancia. El peso molecular de la sustancia deseada en
gramos (numerador) es 1 mol de la sustancia deseada (denominador).
5. Realice las operaciones matemáticas indicadas para obtener la respuesta.
«Todas las unidades deben cancelarse excepto los gramos de la sustancia deseada.
Si se da más de una cantidad en el problema:
1. Calcule el número de moles de cada uno de los reactivos dados (ver paso
“anterior 2).
2. Divida cada uno de estos valores por el coeficiente de la ecuación química
Que
pertence a la sustancia bajo consideración.
3. El número más pequeñoobtenido en el paso 2pertenece al reactivo que limita
la extensión de la reacción. Use la cantidad de este reactivo para resolver el
problema en la forma previamente indicada.

2.8 Problemas basados sobre ecuaciones químicas 43

 El peso molecular de N,F, es 104

1 mol N,F, = 104g N,F, ? |

La solución del problema es

E ¿| 5 molesFE, 1 mol NE, | Ea +

? g N,F, = 0.368 molesF 1mol
NE,| | 104
gNE, = 7.658 N,F

Frecuentemente, la cantidad de un producto realmente obtenido de una reacción es

menor que la cantidad calculada. Puede ser que parte de los reactivos no reacciona,
o que parte de los reactivos reacciona en una forma diferente de la deseada (reacciones
secundarias), o que no todo el producto se recupere. El porcentaje de rendimiento
relaciona la cantidad del producto que realmente se ha obtenido (rendimiento expe-
rimental) con la cantidad que teóricamente se predeciría (el rendimiento teórico):

Rendimiento
Rendimiento
=—
experimental
teórico
—7 Jl paí
Porcentaje de rendimiento =

Ejemplo 2.17

Si 4.80 g N,F, se obtienen del experimento descrito en el Ejemplo 2.16, ¿cuál es el

porcentaje de rendimiento?

Solución

El rendimiento teórico es el resultado del cálculo del Ejemplo 1.16, 7.65g N,F,. El
rendimiento experimental es 4.80g N,F,. Por consiguiente, el porcentaje de rendimiento
es

4.80 g N,F,
7.65g N,Fa2100A= APTA

2.9 Estequiometría de reacciones en solución

Muchas reacciones químicas se realizan en soluciones acuosas. Las cantidades de

reactivos para una reacción de este tipo se establecen generalmente en términos de
concentraciones de soluciones. La cantidad de una sustancia disuelta en un volumen
dado de solución se llama la concentración de la solución.

Capítulo 2 Estequiometría
 La molaridad, M, de una solución es el número de moles de una sustancia (llamada
soluto) disueltos en un litro de solución. Observe que la definición se basa en un litro.
El valor establecido como la molaridad de una solución se refiere a la cantidad de
soluto que estaría presente exactamente en un litro de la solución. Si una muestra de
la solución es menos (o más) de un litro, el número de moles de soluto en la muestra
es proporcionalmente menor (o mayor) que el valor numérico de la molaridad.
Observe también que la definición de molaridad se basa en un litro de solución y
no.en un litro de solvente (el cual es generalmente agua). Debido a que la definición
está hecha de esta forma, es relativamente simple determinar el número de moles de
soluto en un volumen medido de solución sobre la base de la concentración molar de
la solución. Un litro (que es igual a 1000 ml) de una solución de 3.0M contiene 3.0
moles de soluto: medio litro (que es 500 ml) contiene 1.5 moles de soluto; un cuarto
de litro (que es 250 ml) contiene 0.75 moles de soluto y así sucesivamente.

Ejemplo 2.18

¿Cuántos moles de AgNO, hay en 25.0 ml de una solución 0.600 M de AgNO,?

Solución

El problema es

? moles Ag NO, = 25.0 ml Ag NO, (solución)

Puesto que la concentración del Ag NO, en la solución es 0.600 M,

0.600 moles AgNO, = 1000 ml solución AgNO,

de la cual obtenemos un factor de conversión para resolver el problema:

0.600 moles AgNO,

? moles AgNO, Il
25.0 ml AgNoO),(solución) 1000 mi AgNoO, soluc.

0.0150 moles AgNO,

Ejemplo 2.19
Cuántos gramos de NaOH se necesitan para preparar 0.250 1 de una solución 0.300
M de NaOH?

Solución

La solución es 0.300 My por consiguiente, 0.300 moles NaOH = 1 litro de solución

NaOH. Hallamos el número de moles de NaOH requeridos para preparar 0.250 litros
de solución:

2.9 Estequiometría de reacciones en solución 45

 0.300 moles NaOH
? moles NaOH 0.250litrossoluc.NaOH violar NaOH
0.0750 moles de NaOH.

El peso fórmula de NaOH hasta tres cifras significativas es 40.0. Por consiguiente,

40.0 gNaOH = 1 mol NaOH

El número de gramos de NaOH necesario es

40.0g NaOH
? g Na0H.= 0.0750 moles NaOH | TN50H = 3.00g NaOH

Ejemplo 2.20

¿Cuántos mililitros de 0.750 M NaOH se necesitan para reaccionar con 50.0 ml de

0.150 M H,SO,, de acuerdo a la siguiente ecuación?

H,SO, + 2 NaOH —> Na,SO, + 2 H,0

Solución

Hallamos el número de moles de H,SO, en la muestra.

0.150 moles H,SO,

? moles de H,SO,= 50.0 ml H,SO, soluc.
1000 ml soluc. H,SO,

= 0.00750 moles H,SO,

De la ecuación, vemos que

2 moles NaOH = 1 mol de H,SO,

Por consiguiente,

?moles
NaOH= 0.00750
molesH,SO, TA ESON
2Uy
2 moles NaOH

| =0.0150
moles
NaO
Finalmente, hallamos el volumen de la solución 0.750 M NaOH que contiene 0.0150
moles de NaOH.

?mlsolución
NaOH=0.150
moles
NaOH| A
= 20.0 ml solución NaOH
A moles
Na

46 Capítulo 2 Estequiometría
 El problema podría haberse resulto en un solo paso como se ilustra en el siguiente
ejemplo.

XA E __ o _»-__ 5

Ejemplo 2.21

Una tableta de menta efervescente contiene NaHCO, como antiácido. Una tableta
requiere 34.5 ml de solución 0.138 M de HCl para reaccionar completamente. De-
termine el número dé gramos de NaHCO, que contiene una pastilla.

NaHCO, + HCl —> NaCl + H,O + CO,

Solución

?gNAHCO, (0.138
= 34.5mlsoluc. nun moles
HCl)
moles
HO)(1molNaHCO.)
(84.02
NaHCO,)
184.0 NAHCO,
NaHCOs)
—0.400g NaHCO, (1000
mlsoluc.
HCl)
soluc.
HCI)(1 mol
(1mol
HCI)(1molNaHCO,)
El primer factor (obtenido de la molaridad de la solución de HCl) se usa para hallar
el número de moles de HCl en la muestra de solución de HCl. El segundo factor
(derivado de los coeficientes de la ecuación química) convierte este número de moles
de HCI en el número de moles de NaHCO, que reaccionará con éste. El último factor
(derivado del peso fórmula de NaHCO,) convierte los moles de NaHCO, en gramos
de NaHCO..

Una discusión adicional sobre soluciones y ejemplos pertinentes a éstas se halla

en la Sección 10.6.

Resumen

Los temas discutidos en este capítulo son: 7. La derivación de la composición en porcentajes de com-
puestos a partir de fórmulas químicas y el uso de estos valores
en algunos cálculos simples.
1. TeoríaatómicadeDalton,la cualproveelosfundamentos
para la estequiometríaquímica. 8. Una introduccióna la ecuaciónquímica.
2. La asignación de pesos atómicos a los elementos, las 9. La solución de problemas basados en ecuaciones quí-
bases de la estequiometría química. micas incluyendo el cálculo de cantidades teóricas de reae-
tivos necesarios para obtener una reacción química; un método
3. Los tipos de fórmulas químicas usadas para describir para determinar el reactivo limitante, cuando en el problema
compuestos, y sus interpretaciones. se dan cantidades de dos o más reactivos y el cálculo del
4. El mol, una unidad que consiste en el número de Avo- porcentaje de rendimiento de un proceso químico.
gadro de entidades, que permite cálculos que involucran 10. El uso de la molaridad para expresar la concentración
cantidades reales de elementos y compuestos. de una sustancia en solución.
5. La asignación de pesos moleculares y pesos fórmulas. 11. Cálculos que involucran reacciones que ocurren en so-
6. Métodos para obtener fórmulas de datos experimentales. luciones.

A A A A A a ____ += _ —____——_ __ ____ == ______

Resumen 47
Glosario

A continuación aparecen algunos de los términos más im- Molécula (Sección 2.3). Una partícula formada de dos o
portantes presentados en este capítulo. Las definiciones de más átomos.
los términos no incluidos en esta lista pueden localizarse Molécula diatómica (Sección 2.3). Una molécula con-
usando del índice.
sistente en dos átomos.
Átomo (Sección 2.1). La partícula más pequeña de un Número de Avogadro (Sección 2.4). El número de en-
elemento que retiene las propiedades del elemento. tidades en un mol 6.02205x10*.
Concentracion (Sección 2.9). La cantidad de una sus- Peso atómico (Sección 2.2). La masa promedio de los
tancia disuelta en una cantidad dada de una solución o de átomos de un elemento, en relación a la masa de un átomo
solvente. de carbono 12, tomado exactamente como 12.
Ecuación química (Sección 2.7). Una representación de Peso fórmula (Sección 2.4). La suma de los pesos ató-
una reacción química en términos de los símbolos y fórmulas micos de los átomos en una fórmula.
de los elementos y compuestos involucrados.
Peso molecular (Sección 2.4). La suma de los pesos ató-
Estequiometría (Introducción). Las relaciones cuantita- micos de los átomos que constituyen una molécula.
tivas entre los elementos y compuestos en reacciones quí-
micas. Porcentaje de rendimiento (Sección 2.8). 100% veces
el rendimiento experimental dividido por el redimiento teó-
Fórmula empírica (Sección 2.3). Una fórmula de un
rico.
compuesto que se escribe utilizando la relación de números
enteros más simple de átomos presentes en el compuesto; Reactivo limitante (Sección 2.8). El reactivo que, de
también se llama la fórmula más sencilla. acuerdo con la ecuación química, se suministra en la cantidad
Fórmula molecular (Sección 2.3). Una fórmula química estequiométrica más pequeña, y de ahí es que limita la
cantidad de producto que puede obtenerse de la reacción
para una sustancia molecular que da el número y tipo de química.
cada átomo presente en una molécula de la sustancia.
Rendimiento experimental (Sección 2.8). La cantidad
lon (Sección 2.3). Una partícula compuesta de un átomo
de producto verdaderamente obtenido de una reacción quí-
o grupo de átomos que posee una carga positiva o negativa.
mica.
Molaridad (Sección 2.9). El número de moles de una
Rendimiento teórico (Sección 2.8). La cantidad máxima
sustancia (llamada soluto) disuelta en un litro de solución.
de producto que puede obtenerse de una reacción química,
Mol” (Sección 2.4). La cantidad de sustancia que contiene calculado usando la Estequiometría sobre la base de la
tantas entidades elementales como el número de átomos que ecuación química para la reacción.
hay en 12 g de carbono 12; un conjunto del número de
Avogadro de unidades.

Problemas *

Teoría de Dalton y pesos atómicos

2.1 Describa la ley de la conservación de la masa y la ley la base de la masa del átomo de hidrógeno que se ha es-
de las proporciones definidas. ¿Cómo difieren? ¿Cómo las tablecido igual a 1.00.
explica la teoría de Dalton? 2.5 Enumere los siete elementos que se presentan en la
2.2 Compare la ley de las proporciones definidas y la ley naturaleza como moléculas diatómicas.
de las proporciones múltiples. Utilice los compuestos NO
y NO, en su discusión. El rol y el número de Avogadro
2.3 Explique por qué los pesos atómicos relativos no tienen
unidades. 2.6 ¿Cuántos moles y cuántas moléculas se hallan presentes
2.4 El metano tiene la fórmula CH, y tiene 75.0% de car- en 50.0 g de (a) H,, (b) H,O, (c) H,SO,?
bono. Demuestre cómo estos datos pueden utilizarse para 2.7 ¿Cuántos átomos se hallan presentes en cada uno de los
asignar una masa atómica relativa al átomo de carbono sobre ejemplos descritos en el problema 2.6?
E" BANCOS ¿otob
abcdemó!rsasidomeasobuslá8
*Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color.

48 Capítulo2 Estequiometría
 2.8 Solamente un tipo de átomo de aluminio se presenta en 17.50% de S, y 7.65% de N. ¿Cuál es la fórmula molecular
la naturaleza. Hasta cuatro cifras significativas, ¿cuál es la de la sacarina?
masa (en gramos) de un átomo de Al?
2.24 Una muestra de un compuesto que contiene solamente
2.9 Un átomo de elemento tiene una masa de 9.786x10-2
C e H se quemó en oxígeno y se obtuvo 9.24 g de CO, y
g. ¿Cuál es el peso atómico del elemento? 3.15 g de H,O. (a) ¿Cuántos moles de átomos de C, y
2.10 El prototipo internacional del kilogramo es un cilindro cuántos moles de átomos de H contenía la muestra?
de una aleación que tiene 90.000% de platino y 10.000% (b) ¿Cuál es la fórmula empírica del compuesto? (c) ¿Cuál
de iridio. (a) ¿Cuántos moles de Pt y cuántos moles de Ir era la masa del compuesto que se quemó?
hay en el cilindro? (b) ¿Cuántos átomos de cada clase se 2.25 Una muestra de un compuesto que contiene sólo C, H
* hallan presentes? y S fue quemada en oxígeno y se obtuvo 15.84 g de CO,,
2.11 Una onza (avdp) es 28.350g. (a) ¿Cuántos moles y 3.24 g de H,O y 5.77g de SO, (a) ¿Cuántos moles de átomos
cuántos átomos de Aú hay en 1.000 onza de Au? (b) Si el de C, cuántos moles de átomos de H y cuántos moles de
oro se vende a $650.00 dólares la onza, ¿cuántos átomos átomos de S tenía la muestra? (b) ¿Cuál es la fórmula em-
puede usted comprar por un dólar? del compuesto? (c) Cuál era la masa de la muestra
que se quemó?
*2.12 La distancia de la tierra al sol es 1.496x10* km. Su-
ponga que los átomos en 1.000 mol fuesen convertidos en *2,26 Una muestra de 7.61 g de ácido p-aminobenzoico
esferas de 1.000 cm de diámetro. Si estas esferas se or- (APAB, un compuesto utilizado en los cosméticos con filtros
denaran en una línea tocándose la una a la otra, ¿llegarían solares) se quemó en oxígeno y se obtuvo 17.1 g de CO,,
hasta el sol? 3.50 g de H,O y 0.777 g de N,. El compuesto contenía
carbono, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. (a) ¿Cuántos mo-
*2.13 El oro puro es de 24 quilates. Si una aleación de oro les de átomos de C, cuántos moles de átomos de H y cuántos
de 14 quilates consiste de 14.0 partes en masa de Au y 10.0 moles de átomos de N contenía la muestra, (b) ¿Qué masa
partes en masa de Cu, ¿cuántos átomos de Cu hay en la de C, H y N contenía la muestra? (c) Basado en la masa de
aleación por cada átomo de Au? la muestra original ¿qué masa de O contenía la muestra?
(d) ¿Cuántos moles de átomos de O contenía la muestra?
Fórmulas (e) ¿Cuál es la fórmula empírica del APAB?
2.27 Por calentamiento de 7.50 g de un hidrato de CoCl,.xH,O
2.14 Determine las fórmulas moleculares de los compuestos en el vacío, se eliminó el agua y quedaron 4.09g de CoCl,
para los cuales corresponden las siguientes fórmulas em- anhidro. ¿Cuál es el valor de x en la fórmula CoCl,:x H,0?
píricas y pesos moleculares: (a) HBS,, 227.81; (b) NaSO,, 2.28 Por calentamiento de 6.45g de un hidrato de CuSO,.
174.10; (c) V,S,. 281.06; (d) NaPO,, 815.69; (e) CH,, 56.11. x HO en el vacío, se eliminó el agua y quedaron 4.82g de
2.15 Determine las fórmulas moleculares de los compuestos CuSO, anhidro. ¿Cuál es el valor de x en la fórmula CuSO,.
para los cuales correspondan las siguientes fórmulas em- x H,0?
píricas y pesos moleculares. (a) COS, 60.07; (b) B.H,, 232.33; 2.29 Una muestra de 6.2g de un compuesto que contiene
(c) S¿N, 156.25; (d) NSF, 195.20; (e) PNCL, 579.43. vanadio y cloro se disolvió en agua. La adición de una sal
2.16 ¿Cuál es la fórmula empírica de un compuesto que de plata soluble en agua precipita AgCl, que es insoluble
tiene 7.40% de Li, 11.53% de B, y 81.07% de F? en agua. El proceso produjo 17.19g de AgCl. ¿Cuál es la
fórmula empírica del cloruro de vanadio?
2.17 La quinina tiene 74.05% de C, 7.46% de H, 9.86%
de O y 8.63% de N. ¿Cuál es la fórmula empírica de la
quinina?
2.18 La putrescina, un producto de la descomposición de Composición en porcentaje
la carne, contiene 54.50% de C, 13.72% de H, y 31.78%
de N. ¿Cuál es la fórmula empírica de la putrescina?
2.19 La apatita hidroxílica, un constituyente de los huesos 2.30 Utilizando hasta tres cifras significativas, ¿qué por-
y dientes, contiene 39.895% de Ca, 18.498% de P, 41.406% centaje del carbonilo de níquel, Ni(CO),, es níquel?
de O y 0.201% de H. ¿Cuál es la fórmula empírica de la
2.31 Utilizando hasta cuatro cifras significativas, ¿qué por-
apatita hidroxílica? P
centaje del mineral witerita, BaCO,, es Ba?
2.20 La aspirina contiene 60.00% de C, 4.48% de H y
2.32 Hasta cuatro cifras significativas, determine qué por-
35.52% de O. ¿Cuál es la fórmula empírica de la aspirina?
centaje del Silicato de circonio, ZrSi O,, es circonio.
2.21 La droga L-Dopamina, utilizada en el tratamiento de
2.33 ¿Qué masa de Zn se puede obtener teóricamente de
la enfermedad de Parkinson, contiene 54.82% de C, 5.62%
1.25 kg del mineral esfalerita que tiene 75.0% de ZnS?
de H, y 7.10% de N y 32.46% de O. ¿Cuál es la fórmula
2.34 ¿Qué masa de cobre se puede obtener teóricamente de
empírica de la L-Dopamina?
10.0 kg de un mineral de calcocita que tiene 25,0% de CuS?
2.22 El peso molecular del ácido cítrico es 192.13 y el
compuesto contiene 37.51% de C, 58.29% de O y 4.20% 2.35 ¿Cuántos gramos de xenón y de flúor se necesitan
de H. ¿Cuál es la fórmula molecular del ácido cítrico? teóricamente para preparar 1.000 g de XeF,?

2.23 El peso molecular de la sacarina es 183.18 y el com- 2.36 ¿Cuántos gramos de litio y nitrógeno se necesitan teó-
puesto contiene 45.90% de C, 2.75% de H, 26.20% de (0); ricamente para preparar 5.000g de Li,N?

Problemas 49
 ¿Cuántos gramos de cada uno de los reactivos se necesitan
2.37 Una muestra de 1.74g de un compuesto que contiene
solamente C e H se quemó en oxígeno y se obtuvo 5.28 g para preparar 2.50 g de NO?
de CO, y 2.70 g de H,O. ¿Cuál es la composición porcentual 2.47 Determine el número de gramos de HI que se pro-
del compuesto? ducirán por la adición de 3.50g de PI, a agua en exceso:
*2.38 El colesterol es un compuesto que contiene carbono, PI, + 3H,O > 3H1 + H,PO,
hidrógeno y oxígeno. La combustión de una muestra de
9.50 g del compuesto produjo 29.20 g de CO, y 10.18 g 2.48 Una muestra de 13.38g de un material que contiene
de H,O. ¿Cuál es la composición en porcentaje del com- parte de As,O, requiere 5.330 g de l, para reaccionar de
puesto? acuerdo a la ecuación química
*2.39 El mineral hematita es Fe,O,. El mineral de hematita As/O, + 4L + 4H,O > 2As,O, + 8HI
contiene material desechable, llamado ganga, además del
Fe,O,. Si 1.000 kg del mineral contiene 0.5920 kg de Fe, (a) ¿Qué masa de As,O, reaccionó con el L, suministrado?
¿qué porcentaje uci mineral es Fe,O,? (b) ¿Qué porcentaje de la muestra es As,O,?
(c) ¿Qué porcentaje de la muestra es As?
*2.40 Los compuestos que contienen S son un componente
indeseable de algunos aceites. La cantidad de azufre en un 2.49 Una muestra de 6.55g de una mezcla de Na,SO, y
aceite puede determinarse por oxidación del S a sulfato, Na,SO, se disolvió en agua y se calentó con azufre sólido.
SO,?”, y precipitación del ion sulfato como sulfato de bario El Na,SO, no reacciona, pero el Na,SO, reacciona así:
BaSO,, el cual puede recogerse, secarse y pesarse. De 8.25
Na,SO, + S > Na,S,0,
g de una muestra de aceite, se obtuvieron 0.929 g de BaSO,.
¿Cuál es el porcentaje de S en el aceite? y 1.23g de S se disolvieron y formaron Na,S,0,. ¿Qué
porcentaje de la mezcla original era Na,SO,?
Ecuaciones químicas 2.50 ¿Cuántos gramos de NH,SCN pueden prepararse con
5.00g de CS, y 4.00g de NH,? La ecuación para la reacción
2.41 Balancear las siguientes ecuaciones químicas: es:
(a) V,O, + H, > V,O, + HO CS, + 2NH, > NH, SCN + H,S
(b) BO, + C>B,C + CO
(c) Bi + O, > BiO, 2.51 ¿Cuántos gramos de OF, pueden prepararse a partir de
(d) CaC, + H,O > Ca(OH), + H,C, 1.60 g de F, y 1.60g de NaOH? La ecuación-es
(e) Ba(NO,), + H,SO, > BaSO, + HNO, ZEN INIA ORINAR O

2.42 Balancear las siguientes ecuaciones químicas: 2.52 Determine el número de gramos de B,H, que pueden
obtenerse de 3.204 g de NaBH, y 5.424 g de BF, mediante
(a) NO, + H,O > HNO, + NO
la siguiente reacción:
(b) ALS, + HO > Al(OH), + H,S
(CSIC, HSSISTCL 3NaBH, + 4BF, > 3NaBF, + 2B,H,
(d) (NH,),Cr,0, > N, + H,O + Cr,O,
(e) Ca,N, + H,O > Ca(OH), + NH, 2.53 Determine el número de gramos de SF, que pueden
obtenerse de 400 g de SCI, y 2.00 g de NaF mediante la
2.43 El gasohol es una mezcla de gasolina y alcohol etílico. siguiente reacción:
(a) Escriba la ecuación química para la combustión del oc-
tano (C¿H,,, un componente de la gasolina) en O,. Los 3SCL, + 4NaF > SF, + S,Cl, + 4NaCI
productos de la reacción son CO, y H,O. (b) Escriba la
2.54 (a) ¿Cuántos gramos de OP(NH,), deben obtenerse de
ecuación química para la combustión del alcohol etílico
(C,H¿O) en O,. Los productos de la reacción son CO, y la reacción de 7.00g de OPCI, y 5.00g de NH,? La ecuación
:D: es:
OPCI, + 6NH, > OP(NH,), + 3NH,Cl
Problemas basados sobre ecuaciones químicas
(b) Si 3.50g de OP(NH.), se separaron, ¿cuál es el porcentaje
de rendimiento?
2.44 Determine el número de gramos de H,PO, que pueden
2.55 (a) ¿Cuántos gramos de Ti metálico se requieren para
obtenerse de 100.0g de P,O,.:
reaccionar con 3.513g de TiCl,? La ecuación para la reacción
P,O,, + 6H,O > 4 HPO, es
Ci O
2.45 Usandola ecuación2NaNH,+ N,O > NaN,+ NaOH
+ NH,
(b) ¿Cuántos gramos de TiCl, pueden producirse de la reac-
(a) Determine el número de gramos de NaNH, y de N,O ción? (c) Si 3.000g de TiCl, se separan como producto de
que se requieren para preparar 5.00g de NaN,. (b) ¿Cuántos la reacción, ¿cuál es el porcentaje de rendimiento?
gramos de NH, se producen?
2.56 (a) ¿Cuántos gramos de NaN, pueden obtenerse de la
2.46 El gas NO, puro, seco, puede obtenerse por medio de reacción de 3.50 g de NaNH, y 3.50 g de NaNO,? La
la siguiente reacción: ecuación es
3KNO, + KNO, + Cr,O, > 4NO + 2K, Cro, 3 NaNH, + NaNO, > NaN, + 3 NaOH + NH,

50 Capítulo 2 Estequiometría
(b) Si 1.20g de NaN, se separan, ¿cuál es el porcentaje de 2.62 ¿Cuántos gramos de NaOH se necesitan para preparar
rendimiento? 0.250 litros de solución 1.50 M de NaOH?

*2.57 Una mezcla de óxido de sodio, Na,O, y óxido de bario, 2.63 ¿Cuántos mililitros de solución 3.00 M de H,PO, se
Ba0O, que pesa 5.00g se disolvió en agua. Esta solución se requieren para reaccionar con 28.8 ml de solución 5.00 M
trata con ácido sulfúrico diluido, H,SO,, el cual convierte de KOH?
los óxidos en sulfatos. El sulfato de bario, BaSO,, se pre- La ecuación para la reacción es:
cipita de la solución, pero el sulfato de sodio, Na,SO,, es
H,PO, + 3KOH > K,PO, + 3H,O
soluble y permanece en solución. El BaSO, se recoge por
filtración y se encontró que pesa 3.43 g cuando está seco. 2.64 ¿Cuántos mililitros de 0.500 M AgNoO, se necesitan
¿Qué porcentaje de la muestra original de la mezcla de óxidos para reaccionar con 25.0 ml de solución de 0.750 M de Na,
es Ba0? CrO,? La ecuación para la reacción es
*2.58 Una muestra de 10. 50 g de una mezcla de carbonato Na,CrO, + 2AgNO, > Ag, CrO, + 2NaNO,
de calcio, CaCO,, y sulfato de calcio, CaSO,, se calentó
para descomponer el carbonato: 2.65 ¿Cuántos mililitros de 0.150 M de KMnO, se necesitan
para reaccionar con 15.0 ml de 0.250 M de FeCL? La
CaCO, > Ca0 + CO,
ecuación es
El CO, gaseoso escapó y el CaSO, no se descompone por SFeCL, + K MnO, + 8HC1 >
el calentamiento. La masa final de la muestra es 7.64g. SFeCl, + MnCl, + KCI + 4H,O
¿Qué porcentaje de la mezcla original es CaCO,?
2.66 ¿Cuántos gramos de CaO sólido se necesitan para reac-
*2.59 Una muestra de 9.90g de una mezcla de CaCO, y cionar con 50.0 ml de 0.600 M de HCl? La ecuación de la
NaHCO, se calentó y los compuestos se descompusieron: reacción es

CaCO, > CaO + CO, CIO SACA CACA PEO

2NaHCO, > Na,CO, + CO, + H,O
2.67 ¡Cuántos gramos de l, se necesitan para reaccionar
La descomposición de la muestra produjo 2.86g de CO, y con 45.0 ml de 0.500 M de Na,S,O,. La ecuación es
0.900g de H,O. ¿Qué porcentaje de la muestra original es
2Na,S,0, + L > 2Nal + Na,S,¿O,
CaCO,?
2.68 (a) ¿Cuántos gramos de Na,CO, hay en una muestra
Reacciones en solución impura del compuesto si se necesitan 35.0 ml de 0.250 M
de HCl para hacerlo reaccionar? La ecuación de la reacción
es
2.60 ¿Cuántos gramos de H,SO, se necesitan para preparar
375ml de solución 6.00 M de H,SO,? Na,CO, + 2HC] > 2NaCI + CO, + H,O

2.61 ¿Cuántos gramos de KIO, se necesitan para preparar (b) Si la muestra pesaba 1.25 g, ¿qué porcentaje del material
5.000 litros de solución 0.1000 M de KIO,? es Na,CO,?

Problemas 51
CAPÍTULO TERMOQUÍMICA

En el transcurso de una reacción química, se libera o se absorbe energía. Los cálculos

relacionados con estos cambios de energía son tan importantes como aquéllos rela-
cionados con las masas de las sustancias que reaccionan. La termoquímica se relaciona
con el estudio del calor liberado o absorbido por los cambios químicos y físicos. En
los capítulos venideros, se hallarán frecuentemente los cálculos que comprenden estos
cambios de energía; en este capítulo, se presentará este tipo de cálculo.

3.1. Medida de la energía

Es común pensar acerca de la fuerza como la aplicación de un esfuerzo físico, como

empujar. Si se desprecian los efectos de fricción, un cuerpo en movimiento permanece
en movimiento a una velocidad constante y un cuerpo en reposo, permanece en reposo
(su velocidad es cero). Si se empujan estos cuerpos sus velocidades cambiarán. El
incremento en velocidad por unidad de tiempo se llama aceleración.
Supongamos, por ejemplo, que tenemos un cuerpo que se mueve a una velocidad
de 1 m/s. Supongamos que sobre este cuerpo actúa una fuerza constante, esto es, que
se da un empuje sostenido; el cuerpo se moverá más y más rápidamente. Al final de
un segundo, se moverá con la rapidez de 2 m/s. Al final de 2 segundos, su velocidad
puede ser 3 m/s. Si el cuerpo toma velocidad con la rapidez de 1 metro por segundo
en un segundo, se dice que su aceleración es 1 m/s?. Una fuerza que le da a un cuerpo
de un gramo una aceleración de 1 m/s* no es tan grande como la fuerza que le da a
un cuerpo de un kilogramo la misma aceleración. La magnitud de una fuerza (PF),
por consiguiente, es proporcional a la masa del cuerpo (m), como también a la ace-
leración (a) que la fuerza produce:

F = ma (3.1)

La unidad SI de fuerza se llama el newton (símbolo, N) y se deriva de las unidades

base de masa (el kilogramo), de longitud (el metro), y de tiempo (el segundo):

F= ma
IN = (1 kg(1 m/s?)

IN = 1 kg:m/s*

El trabajo (W) Se define como la fuerza por la distancia (d) a lo largo de la cual actúa
la fuerza:

52
 W = Fd (3.2)

En el sistema internacional, la unidad de trabajo es el Joule(símbolo J). ElJoule se

define como el trabajo realizado cuando una fuerza de un newton actúa a través de
una distancia de 1 metro:

W = Fd

1) = (1IN(m)

= 1N"m
=-1 kgmYs? *

La energía puede definirse como la capacidad para realizar trabajo. Existen muchas
formas de energía, tales como energía calórica, energía eléctrica y energía química.
Cuando una forma de energía se convierte en otra forma, la energía no se crea ni se
| destruye. La unidad SI deetrabajo, el joule, es la unidad utilizada para todas las medidas; j
de energía, incluyendo medidas de calor. La unidad se designó así en honor de James
Joule (1818-1889), un estudiante de John Dalton, quien demostró que una cantidad
dada de trabajo siempre produce la misma cantidad de calor.

3.2 Temperatura y calor

La mayoría de los líquidos se expanden cuando se aumenta la temperatura. El ter-

mómetro de mercurioíestá diseñado para utilizar la expansión del mercurio y medir
la temperatura. El termómetro consiste en un pequeño bulbo adherido a un tubo que
tiene un conducto angosto (llamado tubo capilar). El bulbo y parte del tubo contiene
mercurio, el espacio por encima del mercurio está vacío y la parte superior final del
tubo está sellada. Cuando la temperatura aumenta, el mercurio se expande y sube en
el tubo capilar.
La escala de temperatura Celsius, llamada así en nombre de Anders Celsius, un
astrónomo sueco, se utiliza en estudios científicos y es parte del Sistema Internacional.
La escala está basada en la asignación de 0%C al punto normal de congelación del
agua, y 100%”Cel punto normal de ebullición del agua.
Cuando un termómetro se coloca en una mezcla de hielo y agua, el mercurio
permanecerá a la misma altura y se marca sobre el tubo este punto como 0*C. Cuando
el termómetro se coloca en agua en ebullición, bajo condiciones de presión atmosférica
estándar, el mercurio se elevará a una posición que se marca como 100*C. Entre estos
dos puntos fijos el tubo está dividido en 100 partes iguales, cada una de las cuales
representa un grado. El termómetro está calibrado por debajo de 0%C y por encima de
100%C, indicando grados del mismo tamaño. La escala Celsius se llamó primeramente
escala centígrada derivada de las palabras latinas centum (un ciento) y gradus (un
grado).
En la escala de temperatura Fahrenheit, llamada así en honor del constructor de
instrumentos alemán G. Daniel Fahrenheit, el punto normal de congelación del agua
es 32F y el punto normal de ebullición del agua es 212F. Puesto que hay 100 grados
Celsius y 180 (212-32) grados Fahrenheit, entre estos dos puntos fijos, 5 grados Celsius
equivalen a 9 grados Fahrenheit.
La escala de temperatura Fahrenheit no se usa en trabajo científico. La conversión
de una temperatura de la escala Fahrenheit 1, a la escala Celsius 1, puede realizarse
en la siguiente forma:

3.2 Temperatura y calor 53

 Escala
Celsius Escala (
(centígrada) ' Fahrenheit

100% El—,*— punto normalde ebullicióndel agua e 2129

100%C = 180%

0*C An «*—
¡puntonormalde congelacióndel agua-e 32%F

0%

HE
laA == Flled =>SEP)
400 = 40%

Figura 3.1 Comparación de las escalas de temperatura Celsius (centígrada) y Fahrenheit.

1. Reste 32? de la lectura Fahrenheit. El valor obtenido nos dice a cuántos grados
Fahrenheit por encima del punto de congelación del agua está la temperatura.

2. Puesto que 5 grados Celsius equivalen a 9 grados Fahrenheit, 5/9 del valor obtenido
es el número de grados Celsius por encima del punto de congelación del agua, que es
0er
De donde, Per
tl. AFA
=
QnÉ 5)

En la figura 3.1 se comparan las dos escalas de temperatura. La escala de temperatura

termodinámica, llamada la escala Kelvin, se describirá en la Sección 8.3.
La temperatura se define como el grado de calor. El calor, por otra parte, es una
forma de energía. En el pasado los químicos acostumbraban a medir el calor en calorías.
El calor específico de una sustancia se define como la cantidad de calor requerida para
elevar la temperatura de 1 g de la sustancia en 1%C. La caloría fue originalmente
definida en términos del calor específico del agua. Sin embargo, el intervalo de un
grado de temperatura tenía que ser especificado, ya que el calor específico del agua
cambia ligeramente cuando la temperatura cambia. Durante muchos años, la caloría
se definió como la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 1 g de
agua de 14.5”C a 15.5*C.
Determinaciones muy precisas de energía calórica en joules pueden hacerse por
mediciones eléctricas. El joule, por consiguiente, es un patrón estándar del calor mejor
que el calor específico del agua. La caloría se define ahora por su equivalente en julios.

Capítulo 3 Termoquímica
 l cal = 4.184 J (exactamente).

Deben tenerse en cuenta varios puntos:

1. El joule y la caloría son unidades relativamente pequeñas para medir valores ter-
moquímicos, Valores así frecuentemente se presentan en kilojoule (1 kilojoule = 1000
joule) y kilocalorías (1 kcal = 1000 cal).
2. El Comité internacional de pesas y medidas recomienda que todas las medidas de
energía se basen en joules y que no se use más la caloría. Sin embargo, en el pasado
se acostumbraba escribir los valores termoquímicos en calorías y kilocalorías.
a. Para convertir un valor dado en calorías a joules, se multiplica por (4.184 J/1
cal).
b. Para convertir un valor dado en' kilocalorías a kilojoules, se multiplica por (4.184
kJ/1 kcal).
3. Para nuestros propósitos, el calor específico del agua puede considerarse como una
constante (4.184 J/g"C ó 1.000 cal/g”C) sobre cualquier intervalo de temperatura entre
el punto de congelación y el punto de ebullición del agua.
1

3.3 Calorimetría

La capacidad calórica (C) de una masa dada de una sustancia es la cantidad de calor
requerido para elevar la temperatura de la masa en 1%C. El calor específico es la
capacidad calórica de un gramo de una sustancia, es decir, la cantidad de calor requerido
para elevar la temperatura de 1 g de la sustancia en 1%C. Por lo tanto,

C = (masa)(calor específico) (3.4)

Puesto que el calor específico del agua es 4.184 J/(g"C), la capacidad calórica de 500
g de agua es:

C = [500 g][4.18 J/(g?C)]

= 2090 J/?C
= 2.09 kJ/2C
Esta muestra absorbe 2.09 kJ de calor por cada grado que aumente la temperatura. Se
necesitaría el doble de esta cantidad de calor para elevar la temperatura en 2”C. En
general;

q = Clt, — t,) (3.5)

donde q es la cantidad de calor absorbido por la muestra, C es la capacidad calórica

de la muestra, £, es la temperatura final y 1, es la temperatura inicial. El calor absorbido
por una muestra de 500 g de agua cuando se calienta de 20.00%C a 25.00%C puede
calcularse en la siguiente forma:

= C(t, — 11)
ES
A: (2.09 kJ/7C)(25.00"C
= (2.09 kJ/"C)(5.00"C)
— 20.00"C)

Il 10.4 kJ

3.3 Calorimetría 55
Se utiliza un aparato llamado calorímetro para medir los cambios de calor que acom-
pañan a las reacciones químicas. Un calorímetro consiste en una recipiente en cual se
realiza la reacción, sumergida en una cantidad pesada de agua en un recipiente bien
aislado. La reacción se efectúa usando cantidades conocidas de reactivos y el calor
producido por la reacción aumenta la temperatura del agua y del calorímetro. La
cantidad de calor liberado por la reacción puede calcularse a partir del aumento en la
temperatura si la capacidad calórica total del calorímetro y sus contenidos son cono-
cidos.

Ejemplo 3.1

Un calorímetro de tipo bomba (fig. 3.2) se utiliza para medir el calor producido por
la combustión de la glucosa C¿H,,0,.

C.H,,0:(s) + 6 0, (g) —> 6 CO, (g) + 6 HO (1)

Una muestra de 3.00 g. de glucosa se coloca en la bomba, la cual se llena luego con
oxígeno gaseoso bajo presión. La bomba se coloca en un recipiente calorimétrico bien
aislado que contiene 1.20 kg de agua.
La temperatura inicial del dispositivo es 19.00%C. La ignición de la mezcla se obtuvo
por calentamiento eléctrico de un alambre dentro de la bomba. La reacción hizo que
la temperatura del calorímetro y su contenido aumentara a 25.50%C. La capacidad
calórica del calorímetro es 2.21 kJ/"*C. El peso molecular de la glucosa es 180. ¿Qué
cantidad de calor se desprende por la combustión de 1 mol de glucosa?

Solución

Puesto que se utilizan 1200 g de agua y el calor específico del agua es 4.18 J/((g"C),
la capacidad calórica del agua en el calorímetro, Cuyo eS: >

C = (masa) (calor específico)

Cho = [1200 g][4.18 J/(g"C)]

= 5016 J/*C = 5.02 kJ/*C

La capacidad calórica del calorímetro, C..,.es 2.21 kJ/"C. La capacidad calórica total,
Canes:

Ciotar= Cho doCay

AULA E E 22 LEAC
AE

Así, se necesitan 7.23 kJ de calor para elevar la temperatura del dispositivo en 1%C.
La cantidad de calor absorbido por el calorímetro y el agua es:

q = Clt, — t,)
= (7.23 kJ/*C)(25.50C — 19.00*C)
(7.23 kJ/*C)(6.50"C)
= 47.0 kJ

Capítulo 3 Termoauímica
 alambres
de encendido

agitador

termómetro

recipiente
aislado

agua

bomba

recipiente
para muestra

Figura 3.2 Bomba calorimétrica.

Esta cantidad (47.0 kJ) es también la cantidad de calor producido por la combustión
de 3.00 g de glucosa; por consiguiente:

47.0 kJ = 3.00 g C.H,,0,

Para un mol de glucosa (180 g de glucosa), la cantidad de calor desprendido es:

47.0 kJ
7kJ = 180 g C¿H,205 LE 282 X LOS)
: 611206

3.4 Ecuaciones termoquímicas

Si una reacción que produce un gas se realiza en un recipiente cerrado, la presión
dentro del recipiente aumentará. La mayor parte de las reacciones, sin embargo, se
realizan en recipientes abiertos. Para estas reacciones, la presión es constante sea que
se produzcan gases o no.*

*Las reacciones realizadas en una bomba calorimétrica puede originar o no cambios de presión dentro de
la bomba. La ecuación para la reacción descrita en el ejemplo 3.1 es:
C;H,20; (s) + 60(g) > 6 COXg) + 6H50 (1)
obsérvese que se consumen 6 moles de gas (O, gaseoso) y se producen 6 moles de gas (CO, gaseoso); la
presión dentro de la bomba, por consiguiente, no cambia cuando ocurre la reacción.
Si la reacción produce más moles de gas que los que usa, la presión dentro del calorímetro aumenta.
Si una reacción se realiza en un recipiente abierto a la atmósfera, los gases producidos escapan. La presión
en este caso permanece constante e igual a la atmosférica.
Para una reacción de este tipo, el cambio de energía medido cuando cambia la presión, es ligeramente
diferente del cambio de energía medido a presión constante. En un caso de este tipo se aplica una corrección
al valor obtenido mediante la bomba calorimétrica (ver sección 17.2).
No existen ap1=ciables efectos de presión para muchas reacciones, incluyendo aquéllas que no involucran
gases (por ejemplo las reacciones realizadas en solución) y aquéllas en las cuales el número de moles de
gas usado es igual al número de moles de gas producido.

3.4 Ecuaciones termoquímicas 57

 El calor liberado o absorbido por reacciones que se mantienen bajo presión constante
pueden relacionarse a una propiedad que se llama entalpía y se le da el símbolo
d. H. Se supone que cada sustancia pura tiene una entalpía (la cual se llama también
contenido calórico). Un conjunto de reactivos dados, por consiguiene, tiene una entalpía
total definida, H.c... El conjunto correspondiente de productos también tiene una
entalpía total definida, Horogucros-
El calor de reacción es la diferencia entre estas entalpías
y por consiguiente se le asigna el símbolo AH. La letra griega delta mayúscula, A,
se utiliza para indicar diferencia:

AH 3 Ha E Hi (3.6)
Las reacciones que liberan calor se llaman reacciones exotérmicas. En reacciones de
este tipo, los productos tienen una entalpía más baja que los reactivos; AH tiene un
valor negativo. Cuando se realiza la reacción, los productos remplazan a los reactivos
en el sistema. La entalpía del sistema de reacción disminuye (AH es negativo) y la
diferencia es casor desprendido (ver Figura 3.3)
Las reacciones que absorben calor se llaman reacciones endotérmicas. En reac-
ciones de este tipo la entalpía de los productos es mayor que la entalpía de los reactivos
y AH es positivo. Cuando ocurren las reacciones, se debe suministrar calor para elevar
la entalpía del sistema (ver fig. 3.4)
Las entalpías de las sustancias químicas dependen de la temperatura y de la presión.
Por convención, los valores de AH se dan generalmente para las reacciones realizadas
a 25"C y a presión atmosférica estándar (sección 8.2). Si se emplean otras condiciones,
deben especificarse.
Los datos termoquímicos pueden darse escribiendo una ecuación química para la
reacción en estudio y escribiendo al lado los valores de AH de la reacción como aparece
escrita. El valor apropiado de AH es el requerido cuando la ecuación se expresa en
cantidades molares. Contrario a la práctica general, los coeficientes fraccionarios
pueden utilizarse para igualar la ecuación química. Un coeficiente fraccionario sencillo
indica una fracción de un mol de una sustancia.

Hg) + 1/02) —> H,0() AH = —286 kJ

Cuando 1 mol de hidrógeno gaseoso reacciona con Y2mol de oxígeno gaseoso para
producir un mol de agua líquida, se desprenden 286 kJ de calor.
El estado de cada sustancia en la reacción debe indicarse en la ecuación. Una
designación tal como (g) para gas, (s) para sólido, (1) para líquido o (ac) para una
solución acuosa, se colocan después de cada fórmula. La necesidad de esta convención
puede demostrarse comparando la siguiente ecuación con la anterior:

Hx(g) + Y20Xg) —> H,O(g) AH = —242 kJ

Obsérvese que se liberan 44 kJ menos de calor por la segunda reacción que por la
primera. Esta cantidad de calor se utiliza para convertir 1 mol de H,O() a 1 mol de
H,O(g). Cuando se invierte una ecuación, el signo de AH se cambia. Una reacción
que es endotérmica en una dirección, es exotérmica en la dirección opuesta:

V4H(g) + YaL(s) — HI(g) AH EZ KE

HI(g) —> YvaHg) + YaL(s) AH —25:9 kJ

Si los coeficientes de las sustancias en una ecuación química se multiplican por un

factor, el valor de AH debe multiplicarse por el mismo factor. Por ejemplo, si la última

Capítulo 3 Termoquímica
 (reactivos)

(entalpía) - AH = -285.9 kJ (cambio de entalpía)

(producto)

Figura 3.3 Diagrama de entalpía para una reacción exotérmica.

(producto)

(entalpia) HH AH = +25.9kJ (cambio de entalpía)

s)/ (reactivos)

Figura 3.4 Diagrama de entalpía para una reacción endotérmica.

ecuación se multiplica por 2, el valor de AH debe también multiplicarse por 2.

2HI(g) —> Hg) + L(s) AH = 2(-25.9 kJ) = —51.8 kJ.

En la misma forma, los coeficientes de una ecuación y el valor de AH pueden dividirse

por el mismo número.
Las convenciones para escribir ecuaciones termoquímicas pueden resumirse así:

1. Para reacciones exotérmicas (el sistema de reacción pierde calor) AH es negativo.

Para reacciones endotérmicas (el sistema de reacción absorbe calor), AH es positivo.
2. A menos que esté especificado de otra forma, los valores de AH se dan para
reacciones realizadas a 25”C y a presión atmosférica estándar).
3. Designaciones tales como (g), (s), (1) y (ac) se colocan al lado de las fórmulas en
la ecuación para indicar el estado físico de cada sustancia.
4. Los coeficientes de las sustancias de la ecuación química indican el número de
moles de cada sustancia involucrada en la reacción (pueden utilizarse fracciones) y el
valor de AH dado corresponde a estas cantidades de materiales.

5. Si los coeficientes en la ecuación química se multiplican o dividen por un factor,

el valor de AH debe multiplicarse o dividirse por el mismo factor.

6. Cuando se invierte una ecuación química, cambia el signo, pero no la magnitud

del valor de AH.

Los problemas termoquímicos se resuelven prácticamente de la misma forma que

los problemas estequiométricos.

3.4 Ecuaciones termoquímicas 59

 €xÉúA

Ejemplo 3.2

La reacciónde la termitaes altamenteexotérmica

2A1(s) + Fe,O,(s) —> 2Fe(s) + ALO;(s) AH= -—848KJ.

¿Qué cantidad de calor se libera cuando 36.0 g del Al reaccionan con un exceso de
Fe,O,?

Solución

La ecuación y el valor de AH muestran que:

—848 kJ = 2 moles Al

Puesto que el peso atómico de Al es 27.0,

1 mol Al — 848 kJ
2 kJ = 36.0 g Al 27.0 g Al. 2 moles Al
= —563 kJ.

3.5 La ley de Hess

La base de muchos cálculos termoquímicos es la ley de la constancia de la suma

calórica, la cual fue establecida experimentalmente por G.H. Hess en 1840. Esta ley
de Hess establece que el cambio en entalpía para cualquier reacción química es cons-
tante, sea que la reacción ocurra en uno o en varios pasos. Los datos termoquímicos,
por consiguiente, pueden tratarse algebraicamente.
Considere, por ejemplo, la reacción del grafito con el oxígeno para producir el
dióxido de carbono gaseoso.

C (grafito) + Og) —> CO, (g) AH = -393.5 kJ.

Esta transformación también puede ocurrir en dos pasos: la reacción de grafito con O,
que forma CO, seguida por la reacción del CO con O, para formar CO,. La suma de
las ecuaciones da un resultado que es idéntico a la ecuación para la reacción directa
(ver figura 3.5)

C (grafito) + 420(g) —> CO(g) AH = -110.5k

CO(g) + Y20(g) —> CO,(g) AH = -—283.0 kJ
C (grafito) + OxX(g)—> CO, (g) AH = -393.5 kJ

Puesto que los datos termoquímicos pueden tratarse algebraicamente, es posible

derivar una entalpía de reacción de las medidas hechas sobre otras reacciones. Suponga,
por ejemplo, que se dan las siguientes ecuaciones termoquímicas:

Capítulo 3 Termoquímica
Figura 3.5 Diagrama entálpico para ilustrar la ley de Hess.

C (grafito) + Ox(g) —> CO.(g) AH = -393.5 kJ 3.7)

H(g) + 408) —> HOM) AH = -285.9 kJ (3.8)

CH,(g) + 20(g) —> CO.g) + 2H,00) AH = -890.4 kJ 3.9)

Estas relaciones pueden utilizarse para hallar el AH para la reacción en la cual el

metano, CH,, se prepara a partir de carbono e hidrógeno.
Este cambio en entalpía no puede medirse directamente:

C (grafito) + 2H, (2 —>CH, (gg. AM=?

Puesto que 1 mol de C (grafito) aparece a la izquierda de la ecuación (3.7) y también

a la izquierda de la ecuación deseada, la ecuación (3.7) se escribe como se dio
previamente.

C (grafito) + O, (g) —> CO, (g) AH T==3935 LJ (3.1)

Dos moles de H,(g) aparecen a la izquierda de la ecuación deseada y solamente 1 mol

de Hx(g) aparece sobre la izquierda de la ecuación (3.8). La ecuación (3.8), por
consiguiente se multiplica toda por 2 y el valor AH se multiplica por 2:

2H(g) + OxXg)—> 2H,0(1) AH = -—571.8 kJ (3.10)

Un mol de CH, (g) aparece en el lado derecho de la ecuación deseada. Por consiguiente
la ecuación (3.9) se convierte y el signo del valor de AH se cambia:

CO.(g) + 2H,0(1) —> CH,(g) + 20xg) AH = +890.4 kJ (3.11)

Las ecuaciones (3.7), (3.10) y (3.11) se suman. Los términos comunes a ambos lados
de la ecuación final (20,, CO, y 2H,) se cancelan.

C (grafito) + 2H,(g) —> CH,(g) AH = -—74.9kJ

El valor resultante AH es la entalpía de la reacción que se buscaba.

3.5 La Lev de Hess 61

 Ejemplo 3.3
Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

4 NHx(g) + 30,(8) — 2N(g) + 6 H20()) AH'='=1531kJ (3.12)

N20(g) + H2(g) ——>
N2(8) + H20(1) AH.=5361.4 kJ, (3:13)
Hg) + 3028) — H20(l) AH = —285.9KJ (3.14)

Hallar el valor de AH para la reacción:

2NH,(g) + 3N,0(g) —> 4Nx(g) + 3H,0()

Solución

Puesto que la ecuación deseada tiene 2 moles de NH, sobre la izquierda, dividimos
la ecuación (3.12) por 2 y el valor de AH por 2. Multiplicamos la ecuación (3.13) y
el correspondiente valor AH por 3, para que el coeficiente de N¿O en la ecuación final
sea 3. Para eliminar el 3H,(g) agregado a la izquierda en el último paso, invertimos
la ecuación (3.14) y la multiplicamos por 3, el valor de AH se multiplica por 3 y su
signo cambia:

2 NHx(g) + 20,(8) — Nx(g) + 3H,0(1) AH = 765.5 kJ

3N,0(g) + 3H,(g) — 3N2(g) + 3H,0(1) AH = -1102.2 kJ
3 H,0(1) — 3H(g) + 304g) AH = +857.7 kJ

Las ecuaciones y valores de AH se suman. Los términos comunes a ambos lados de

la ecuación final (3/2 O,, 3H,, 3H,O) se cancelan:

2NHs(g) + 3N,0(g) —> 4N2g) + 3H,0() AH = —1010.0 kJ

3.6 Entalpías de formación

La entalpía de un elemento o compuesto depende de la temperatura y presión. Si

deseamos comparar los valores de AH, las condiciones bajo las cuales se han medido
deben de ser idénticas. El estado estándar de una sustancia es el estado en que la
sustancia es estable a 1 atmósfera de presión y 25”C. El símbolo AH” se utiliza para
indicar cambios entálpicos estándares, los cuales son aplicables a reacciones que
comprenden solamente materiales en sus estados estándares.
La entalpía estándar de formación, AH7, de un compuesto es el cambio entálpico
para la reacción en la cual 1mol del compuesto en su estado estándar se prepara de
sus elementos en sus estados estándares. La entalpía de formación, por consiguiente,
es un tipo específico de cambio entálpico. Los valores de AH para las reacciones
indicadas en las figuras 3.3 y 3.4 son en realidad los valores de AH? del H,0(1) y
HI(g) respectivamente:
H2(g) + 3048) ——H20(l) AH, = =285.9KJ
1 H2(8) + +1(s) — HI(g) AH =3+259KJ

62 Capítulo 3 Termoquímica
Las entalpías de formación se miden directamente ó se calculan de otros datos
termoquímicos por aplicación de la ley de Hess. El resultado del cálculo de este tipo
se da en la Sección 3.5

C(grafito) + 2H(g) —> CH,(g) AH” = -—74.9kJ

es la entalpía de formación del CH,(g). Algunas entalpías de formación aparecen en

la Tabla 3.1.

H20(9) COCI,(9)
H,0(1) SO,(9)
-HF(g) Ñ CO(g)
HCI(g) CO(9)
HBr(g) NO(g)
HI(g) NO»(9)
H2S(g) HNOS(l)
- HCN(g) NH4¿NO5(s)
NHa(9) NaCl(s)
PHa(9) MgO(s)
CH4(9) CaQ(s)
C>Hó(9) Ca(OH),(s)
C2Ha(9) CaCoOs(s)
C>H,(9) CayP,(s)
CóHs(I) Ba0(s)
CH¿OH(g) BaCoOs(s)
CH¿OH(l) A1,03(s)
CH3¿NH)(9) Fe,03(s)
NF3(g) AgC (s)
CF 4(g) HgBr,(s)
CHCIa(1) ZnO(s)

El cambio de entalpía para una reacción puede calcularse de las entalpías de for-
mación de los compuestos involucrados en la reacción. Por ejemplo, el cambio de
entalpía para la reacción,

CHu(g) + Hx(g) —> C.Hs(g) AH” = ?

puede calcularse de las entalpías de formación de etileno, C,H,(g) y etano, C,H(g):

2C(grafito) + 2H(g) —> C,H,(g) AH; = +52.30 kJ (3.15)

2C(grafito) + 3Hx(g) —> C.H(g) AH = -—84.68 kJ (3.16)

El inverso de la ecuación (3.16) indica una transformación en la cual C,H,(g) se disocia

en sus elementos. El valor apropiado de cambio entálpico para la reacción invertida
es —AHAC,H,) Ó —52.30 kJ. Los elementos de la descomposición de C_H.(g) más
un mol adicional de H,(g) puede suponerse que forma C,H,(g); la ecuación (3.16) se
escribe como aparece. Cuando se suman estas dos ecuaciones, se obtiene la expresión
termoquímica deseada:

3.6 Entalpías de formación 63

 CH.(g) —> 2C (grafito) + 2Hx(g) —AH? = —52.30 kJ

2C(grafito)
+
ss HABLO) AAA 3Hx(g)
—>C,H<(g)
1 AAA AH;=
A —84.68
A k J
CH.(g)+ Hx(g)—>C,H.(g) AH?= —136.98
kJ
El AH de la reacción es, por consiguiente, AHAC,H,) —AHAC,H,).
En general, un valor de AH? para una reacción puede obtenerse sustrayendo la suma
de las entalpías de formación de los reactivos de la suma de las entalpías de formación
de los productos:

AH”= AH) (productos)— 2AH7

(reactivos)' (3.17)
La letra griega sigma, 2, indica suma. Invirtiendo el signo de 2 AH) (reactivos),
indicamos un proceso en el cual los reactivos se desdoblan en los elementos. La
formación de los productos de estos elementos está indicado por el término 2 AH;
(productos).
Hay dos factores que frecuentemente causan problema en el uso de este procedi-
miento para el cálculo de los valores de AR”:

1. Lasentalpías de formación se dan en kilojoules por mol. La ecuación química que*

corresponde a un valor de la Tabla 3.1 se refiere a la formación de un solo mol del
compuesto. Si hay más de un mol (o menos de un mol) del compuesto involucrado
en la reacción que se está estudiando, el valor de AH? debe multiplicarse por el número
de moles involucrados.
2. La entalpía de formación de un elemento es cero (el cambio entálpico cuando un
elemento se prepara a partir de sí mismo). No se agrega ningún término para los
elementos a las sumas 2 AH (productos) y 2 AH (reactivos). Considere la reacción,

2NHx(g) + 3CL(g) —> NAg) + 6HCI(g) AP? = ?

El cambio entálpico para la reacción puede calcularse de la siguiente forma:

AH” = 7AHAproductos) — 2AH, (reactivos)

6AH (HC!) — 24H ¿(NH 3)
6(—92.30kJ) —2(—46.19kJ)
= —553.80 kJ + 92.38kJ = —461.42 kJ

Este cálculo puede ser verificado por la adición de las ecuaciones termoquímicas
apropiadas. Puesto que se prepararon 6 moles de HClI(g), se multiplica por 6 la ecuación
para la formación de HCl(g) y la entalpía de formación de HCl(g) se multiplica por
6. Dos moles de NH,(g) se consumen en la reacción. La ecuación para la formación
de NH,(g) se multiplica por 2 y se invierte; el valor de AH5 se multiplica por 2 y se
cambia el signo. Estas dos expresiones termoquímicas se suman. No se introducen
ERpeEjOneSseparadas para los elementos que están involucrados en la reacción (Cl, y
2):

3 H2(8) + 3Cl,(g) — 6 HCl(g) AH*= 6AH,= -553.80 kJ

2 NE3(8) — Na(8) + 3Hx(g) AH?= -2AH,= +92.38 kJ
2 NHs(g) + 3Cl,(g) — Ny(g) + 6HCl(g) AH*= —461.42 kJ

Capítulo 3 Termoquímica
Los términos “3H,(g)” se cancelan en la adición. Obsérvese que “3CL(g)” y “Na(g)”
aparecen en la ecuación final sin que se hubiera hecho ninguna previsión especial para
su introducción.

—========——>—
Ejemplo 3.4

Utilice entalpías de formación para calcular AH?de la reacción:

Fe,Ox(s) + 3C0(g) —> 2Fe(s) + 3C0O,(g)

Solución

Los valores necesarios pueden hallarse en la Tabla 3.1

AH” = AH; (productos) — 2AH) (reactivos)

3AHHCO)) — [AH5(Fe,03) + 3AH5(CO)]
3(—393.5 kJ) — [(-822.2 kJ) + 3(—110.5 kJ)]
—1180.5kJ + 1153.7kJ = —26.8 kJ

Ejemplo 3.5

Dados los siguientes datos:

CH,(g) + 20,(g) —> CO.(g) + 2H,0(1) AH? = —890.4 kJ

la entalpía de formación del CO(g) es —393.5 kJ/mol: la entalpía de formación del

H,O(D) es —285.9 kJ/mol. Calcule la entalpía de formación del CH,(g).

Solución

En este caso, se conoce el valor de AH? para la reacciónA y se busca un AH o para uno
de los reactivos.

AH? = AH) (productos) — 2AHreactivos)

AH? = AHYACO,)+ 2AH5(H,0) — AHACH,)
—890.4kJ = (- 393.5 kJ) + 2(- 285.9 kJ) — AH(CH 4)
—890.4kJ = -965.3kJ —AH57(CH 4)
AHHCH4) = 74.9 kJ

3.6 Entalpías de formación 65

 Uso de entalpías de formaciónpara obtener valores de AH
. Escriba la ecuación química para la reacción.

. Sustituya en la ecuación,

AH?= NABproductos) —BAHAreactivos)

a) El término 2AH) (productos), es la suma de las entalpías de formación
de los compuestos que aparecen en el lado derecho de la ecuación química.
b) El término AH) (reactivos) es la suma de las entalpías de formación de
los compuestos que aparecen en el lado izquierdo de la ecuación química. .
Para obtener cualquiera de estas sumas, multiplicamos la entalpía de formación
de cada compuesto por el número de moles del compuesto involucrado en la
reacción (dado por el coeficiente apropiado de la ecuación química). No se
introducen términos para las entalpías de los elementos que aparecen en la |
ecuación química, puesto que sus entalpías de formación son cero.

3.7 Energías de enlace

Los átomos se mantienen juntos en las moléculas mediante enlaces químicos (ver
Capítulo 6). La energía requerida para romper el enlace que mantiene unidos dos
átomos de una molécula diatómica se llama energía de disociación de enlace. Estos
valores se escriben en kilojoules por mol de enlaces. En las ecuaciones siguientes, las
cuales ilustran este proceso, los guiones se utilizan para representar los enlaces entre
los átomos; por ejemplo, H, aparece como H—H.

H-—H(g) — 2 H(g) AH = +435 kJ

_CI-Cl(g) — 2 Cl(g) AH = +243 kJ
H—Cl(g) — H(g) + Cl(g) AH = +431 kJ

Cada uno de estos valores de AH es positivo, lo que indica que la energía se absorbe
en cada proceso. El enlace en la molécula de H, es el más fuerte de los tres. Se
requiere la máxima energía para separar los átomos de la molécula de H,.
Si una de estas ecuaciones se invierte, el signo del valor de AH debe cambiarse:

H(g) + Cl(g) —- H—Cl(g) AH = -431 kJ

Cuando se forma un enlace, se libera energía: la misma cantidad que se requiere para
romper el enlace.
Las energías de enlace pueden utilizarse para determinar valores de AH. Considere
la reacción:

Hg) + Cl (g) —- 2 HCl(g) AH = 24H; = —184.6 kJ

El AH para esta reacción es el doble del de la entalpía de formación de HCI(g) puesto

que la ecuación indica la formación de dos moles de HCI(g). Podemos obtener el valor
de AH de las energías de enlace en la siguiente forma. El cambio de entalpía es la
suma de la energía requerida para romper 1 mol de enlaces de H—H, la energía

Capítulo 3 Termoquímica
requerida para romper 1 mol de enlaces de CI—Cl y la energía desprendida por la
formación de 2 moles de enlaces de H—-Cl.

H— H(2) — 2 H(g) AH = +435 kJ

CI—Cl(g) — 2 Cl(g) AH = +243 kJ
2 H(g) + 2Cl(g) —- 2H—Cl(g) AH = 2(-431)kJ = —862 kJ

La suma de estas ecuaciones es:

H—H(g) + CI—Cl(g) — 2 H—Cl(g) AH = —184kJ

Una molécula que contiene más de dos átomos, tales como HO, se llama una molécula
poliatómica. Las moléculas de este tipo contienen más de un enlace. Existen, por
ejemplo, enlaces H—O en la molécula de H,O. El AH para

H—O—H(g) —> 2 H(g) + O(g) AH = +926 kJ

se refiere a un proceso en el cual dos moles de enlaces H—-O se rompen. El promedio
de energía de enlace del enlace H—-O, por consiguiente es +926 kJ/2 moles ó +463
kJ/mol.
En la molécula de H,O, los enlaces H—O son equivalentes. Si los enlaces se
rompiesen uno por uno, los valores de AH no serían los mismos.

H—O—H(g) — H(g) + O—H(g) AH = +501 kJ

O—H(g) — O(g) + H(g) AH = +425KJ

El promedio de los valores AH para los pasos es +463 kJ/mol, el cual es el promedio
de la energía de enlace. En general, es más fácil de romper el segundo enlace de una
molécula tal como H,O, que el primero. El fragmento que queda después de que un
H se ha removido (O—H) no es tan estable como la molécula original (H—0—H).
La energía de enlace de un tipo de enlace dado no es la misma en todas las moléculas
que contienen el enlace. La energía de enlace H—0 en H—0—H es diferente de la
energía de enlace H—O en H—0-——Cl. Los valores que aparecen en la Tabla 3.2 para
moléculas diatómicas son energías de disociación de enlace. Los otros valores son
energías de enlace promedio y cada uno de estos valores es un promedio derivado de
un gran número de ejemplos. Puesto que las energías de enlace promedio son apro-
ximaciones, un AH obtenido usando estos valores debe ser considerado como un valor
aproximado. En algunas moléculas, dos átomos están unidos por más de un enlace.
Dos átomos de nitrógeno, por ejemplo, pueden unirse por un enlace sencillo (N—N),
un enlace doble (N = N) o un enlace triple (N=N), dependiendo de la molécula. Los
enlaces múltiples están indicados en la Tabla 3.2.

Ejemplo 3.6
Utilice energías de enlace promedio para calcular el valor de AH para la reacción:

H
|
2 H—N—H(g) + 3 CI—Cl(g) —> N=N(g) + 6 H—Cl(g)

3.7 Energías de enlace 67

 Solución

Podemos suponer que la reacción se realiza en una serie de pasos. Cuando se rompe
un enlace se absorbe energía (AH es positivo) y cuando un enlace se forma (AH es
negativo) se desprende energía. Se rompen sies enlaces N—H:

2A ia ——>2N(g) + 6 H(g) AH = 6(+389) kJ = +2334 kJ

Se rompen tres enlaces CI—Cl:

3 CI—Cl(g) —> 6 Cl(g) AH = 3(+243)kJ = +729 kJ

Se forma un enlace N=N:

2 N(g) —> N=N(g) AH = —941 kJ

Se forman seis enlaces H——Cl:

6 H(g) + 6Cl(g) —> 6 H—Cl(g) AH = 6(-431)kJ] = —2586 KJ

La suma de estos pasos es la respuesta al problema:

2 NHsx(g) + 3CL(g) —> N2(g) + 6 HCl(g) AH = —464 kJ

En la sección 3.6, las entalpías de formación se utilizaron para calcular el valor de

AH para esta reacción. El valor obtenido en esta forma (—461 kJ) es un valor más
confiable que el obtenido de las energías de enlace (— 464 kJ).

“Reactivos y productos en estado gaseoso.

PDoble enlace del oxígeno molecular.

68 Capítulo 3 Termoquímica
A —K——_—_=====______—_—_— ________________________________
_ ___—_—_— _ _ AA
_—_————_—Á— Ass

Resumen

Los temas discutidos en este capítulo son:

6. Cómo escribir las ecuaciones termoquímicas (ecuaciones
químicas con una indicación del cambio de entalpía co-
1. El significado del término energía y la definición de joule rrespondiente a la reacción) y la estequiometría de los sis-
la unidad Sl utilizada para todas las mediciones de energía. temas termoquímicos.

2. Las escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit. 7. La ley de Hess, que es la justificación del manejo de las
ecuaciones termoquímicas para obtener nuevos valores de
3. La definición de la caloría y la interconversión de calorías AH.
y joules.
e 8. Entalpías de formación y el uso de estos valores para
4. La medida del calor absorbido o desprendido por una determinar los cambios entálpicos.
reacción química.
9. Las energías de enlace y su uso en la determinación de
5. El concepto de entalpía, H y cambio de entalpía, AH. valores aproximados de AH.

Glosario

A continuación aparecen algunos de los términos más im- sus estados estándares, el valor se llama entalpía estándar
portantes presentados en este capítulo. Las definiciones de de formación, AH?.
los términos no incluidos en esta lista pueden localizarse Escala de temperatura Celsius (Sección 3.2). Una escala
usando el índice.
de temperatura basada en la asignación de O”C al punto
normal de congelación del agua y 100%C al punto normal
Calor específico (Sección 3.2). La cantidad de calor re-
de ebullición del agua.
querido para elevar en 1%Cla temperatura de 1g de una
Escala de temperatura Fahrenheit (Sección 3.2). Una
sustancia.
escala de temperatura en la cual el punto normal de con-
Caloría, cal (Sección 3.2). La cantidad de calor requerido
gelación del agua es 32*F y el punto normal de ebullición
para elevar la temperatura de 1g de agua de 14.5 a 15.5*C; del agua es 2127F.
1 cal = 4.184 J (exactamente)
Estado estándar (Sección 3.6). El estado de una sustancia
Calorímetro (Sección 3.3). Un aparato utilizado para me- en donde la sustancia es estable a 1 atmósfera de presión y
dir el calor transferido en reacciones químicas y cambios AAC:
físicos.
Joule. Y (Sección 3.1). La unidad SI utilizada para todas
Capacidad calórica (Sección 3.3). La cantidad de calor las mediciones de energía (1 Kg m?/s?).
requerida para elevar la temperatura de una masa dada en Ley de Hess, o de la constancia de la suma caló-
e:
rica (Sección 3.5). El cambio en entalpía para cualquier
Energía (Sección 3.1). La capacidad para realizar trabajo. reacción química es constante, sea que la reacción se realice
Energía de enlace (Sección 3.7). La energía necesaria en una o en varias etapas.
para romper un enlace entre dos átomos en una molécula Moléculas poliatómicas (Sección 3.7). Una molécula que
en estado gaseoso. contiene más de dos átomos.
Entalpía, H (Sección 3.4). El contenido calórico de una Reacción endotérmica (Sección 3.4). Una reacción quí-
muestra de materia; para una reacción realizada a presión mica en la cual se absorbe calor.
constante, el cambio en entalpía AH, es el calor transferido Reacción exotérmica (Sección 3.4). Una reacción quí-
(liberado o absorbido).
mica en la cual se libera calor.
Entalpía de formación, AH (Sección 3.6). Para un com-
Temperatura (Sección 3.2). Grado de calor.
puesto dado, es el cambio de entalpía para una reacción en
la cual 1 mol del compuesto se prepara a partir de sus Termoquímica (Introducción). Estudio de los cambios de
elementos. Si los elementos y el compuesto se hallan en energía que acompañan a los cambios físicos y químicos.

IL _———————— —_—_ —Á—ÁáKÁák á>á]á] >

Resumen 69
A
e
rmm_*_F— +44

Problemas*

Medidas de calor y calorimetría

3.1 La temperatura normal del cuerpo humano es 98.6%F. 3.16 La combustión de 1.00 mol de sucrosa, C,,H,,0,,,
¿Cuál es la temperatura normal del cuerpo en grados Celsius? libera 5.65 X 10* kJ de calor. Un calorímetro que tiene una
capacidad calórica de 1.23 kJ/*Ccontiene 0.600 kg de agua.
3.2 ¿Qué temperatura en grados Celsius corresponde a 0%F?
Ñ ¿Cuántos gramos de sacarosa deberían quemarse para elevar
3.3 ¿Qué temperatura en grados Celsius corresponde a la temperatura del calorímetro y su contenido de 23.00 a
—407F? 27.00C?
3.4 Un termostato se colocó a 68F. ¿Cuál será la lectura
en grados Celsius? Ecuaciones termoquímicas
3.5 ¿Cuál es la capacidad calórica de 325g de agua?
3.6, ¿Cuántos kilojoules de calor se requieren para elevar la 3.17 Indique si cada una de las siguientes reacciones es
temperatura de 1.50 kg de agua de 22.00%C a 25.00%C? exotérmica o endotérmica.
3.7 ¿Cuántosikilojoules de calor fueron liberados por :1na (a) Br) + CL(g) —> 2BrCl(g) AH = +29.4 kJ
reacción si el calor producido por la reacción eleva la tem- (b) NHx(g) + HCl(g) —> NH,Cl(s) AH = —176 kJ
peratura de 1.75 kg de agua de 23.00*”C a 42.00*C?
(c) N204(g) —> 2NO(g) AH = +58.0 kJ,
3.8 ¿Cuál es el calor específico del alcohol etílico, si 129 (ad)CS»(1) + 3CL(g) —=>CCL(1) + S¿CL(1)
J de calor se requieren para elevar la temperatura de 15.0 AH = —112 kJ
g de alcohol etílico de 22.70%C a 26.20*C?
3.18 La combustión de 1.000g de benceno, C¿,H,(1)en O.(g)
3.9 El calor específico del plomo es 0.129 J/((g"C). ¿Cuántos libera 41.84 kJ de calor y produce CO(g) y H,O(g). Escriba
julios de calor se necesitan para elevar la temperatura de la ecuación termoquímica para la combustión de un mol de
207 g de plomo de 22.25*C a 27.65*C? C¿H.(.
3.10 El calor específico del éter dietílico es 2.33 J/(g*C).
3.19 La combustión de 1.000g de alcohol etílico, C.H,OH(),
Si 113 J de calor elevan la temperatura de una muestra de
libera 29.69 kJ de calor y produce CO,(g) y H,O(). Escriba
12.5 g de éter dietílico a 27.35%C ¿cuál era la temperatura
la ecuación termoquímica para la combustión de un mol de
inicial de la muestra?
C,_H,¿OH().
3.11 El calor específico del níquel es 0.444 J/(g"C). Si se 3.20 La hidracina N,H,(l) se utiliza como combustible de
agregan 50.0 J de calor a 32.3g de una muestra de níquel cohete. La ecuación termoquímica para la combustión de
a 23.25”C, ¿cuál es la temperatura final de la muestra? la hidracina es:
3.12 Si 95.5 J de calor elevan la temperatura de una muestra
NH,() + Og) > N,(g) + 2H,0(1)
de oro de 21.50%C a 29.35*C, ¿cuál es la masa de la muestra?
AH = —622.4 kJ
El calor específico del oro es 0.132 J/(g*C).
3.13 Una muestra de 1.45g de ácido acético, HC,_H,O,, se ¿Qué cantidad de calor se libera por la combustión de 1.000g
quemó en exceso de oxígeno en un calorímetro. El calo- de hidracina?
rímetro contenía 0.750 kg de agua y tenía una capacidad 3.21 La glucosa C¿H,,0,(s) se convierte en alcohol etílico,
calórica de 2.67 kJ/"C. La temperatura del calorímetro y su
C,H;¿OH(), en la fermentación del jugo de frutas para pro-
contenido aumentó de 24,32*C a 27.95%C, ¿Qué cantidad ducir vino:
de calor se liberará por la combustión de 1.00 mol de ácido
acético? C¿H,,0,(s) > 2C,H,0H(l) + 2C0,(g)
AR +0 670. K]
3.14 Una muestra de 2.30 g de quinona, C¿H,O,, se quemó
en exceso de oxígeno en un calorímetro. El calorímetro 3.22 Dada la ecuación termoquímica
contenía 1.00 kg de agua y tenía una capacidad calórica de
3.27 kJ/*C. La temperatura del calorímetro y su contenido
2NaNx(s) —>2 Na(s)+ 3N(g) AH = +42.7 kJ
aumentó de 19.22 a 27.07%C. ¿Qué cantidad de calor se
liberará por la combustión de 1.00 mol de quinona? ¿Cuál es el valor de AH para la preparación de 0.150 kg de
3.15 La combustión de 1.00 mol de glucosa, C¿H,,O,, libera N(g)?
2.82 Xx10* kJ de calor. Si 1.25 g de glucosa se quema en
un calorímetro que contiene 0.950 kg de agua y la tempe- 3.23 Dada la ecuación termoquímica
ratura del conjunto aumenta de 20.10%C a 23.25*C, ¿cuál 2NH,(g) + 3N,0(g) > 4N,(g) + 3H,0(1)
es la capacidad del calorímetro? AH = —1010 kJ

“Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color.

70 Capítulo 3 Termoquímica
a) ¿Qué cantidad de calor se libera por la reacción de 50.0g (b) SFa(g) + 2 H,0(1)—> SO (g) + 4 HF(g)
de N,O(g) con exceso de NH,(g)? AH = -827.5kJ
b) ¿Qué cantidad de calor se libera por la reacción que (c) Sís) + Oz(g) —> SO (g) AH = -296.9 kJ
produce 50.0 g de N,(g)?
Calcule el valor de AH para la reacción:
Ley de Hess
2 S(s) + 2 0F (g) —> SO (g) + SF4(g)

3.24 Dados: 3.30 Dados:

(a) H>S(g)+ 3028) —>H20(1)+ SO(g) (a) OSCL(1) + H,0(1) —> SO (g) + 2 HCl(g)
AH = —562.6 kJ AH = +10.3 kJ
(b) CSA() + 30,(g) —+CO(g) + 25SO,(g) (b) PCIx(1)+ 50,(g) —>OPCI,(1) AH = -325.1 kJ
AH = -1075.2 kJ
Calcule el valor de AH para la reacción: (c) P(s) + 3 Clr(g) —> PClx(l) AH = —306.7kJ
CS,(1) + 2 H,0(1) —> CO (8) + 2 H,S(g)
(d) 4 HCl(g) + O,(g) — 2 Cl,(g) + 2 H,0(l)
3.25 Dados: AH = —=202.6kJ
(a) 2 NHx(g) + 3N20(8) —> 4N2(g) + 3H,0(l) Calcule el valor de AH para la reacción:
AH = —1010 kJ
2 P(s) + 2 50(g) + 5 Clr(g) —>
(b) 4NHx(g) + 30,(g) —> 2N2(8) + 6 H,0(1) 205SCL(1) + 20PC1x(1)
AH = —1531 kJ
Calcule el valor de AH para la reacción:
3.31Dados:
Nx(g) + 302(g) —> N20(g) (a)2CIF;(g)+2NH3(2)—>N
2(8)+6 HF(g)+Cl,(g)
AH = —1195.6 kJ
3.26 Dados: (b) N>H4() + O,(g) —> Na(g) + 2 H,0(l)
AH = —622.4k)J
(a) 2NFx(g) + 2NO(g) —>N2F4(g) + 20NF(g)
AH = -—82.9kJ (c) 4 NHs(g) + 3 02(g) —> 2 N(g) + 6 H,0(l)
AH = —1530.6 kJ
(b) NO(g) + $F,(g) —> ONF(g) AH = —156.9kJ
Calcule el valor de AH para la reacción:

(c) Cu(s) + Fr(g) ——=>

CuFz(s) AH = —531.0 kJ 3 NHa(l) + 4 CIF, (g) —
3N2(g) + 12 HF(g) + 2Cl,(g)
Calcule el valor de AH para la reacción: *3.32 Dados:
(a) NH(g) + HNOx(l) —> NH¿NO5(s)
2NF(g) + Cu(s) —> N2Fa(g) + CuF(s)
AH = —145.7 kJ
3.27 Dados: (b) NH¿NOs(s) —> N>O(g) + 2 H,01l)
(a) FeO(s) + H2(g) ——>Fe(s) + H20(g) NFPA
AH = +24.7 kJ (c) 3 NO(g) —> N2O(g) + NO»(g) AH = —155.8 kJ
(b) 3 FeO(s) + 30 ,(g) —> FezO4(s) AH = -317.6 kJ
(d) 4 NHs(g) + 5 0O,(g) —> 4 NO(g) + 6 H,0(l)
(c) Hy(g) + $0,(g) —> H20O(g) AH = -241.8 kJ AH = —-1169.2kJ

(e) NO(g) + +0,(g) —> NOx(g) AH = -56.6kJ

Calcule el valor de AH para la reacción:

3 Fe(s) + 4H,0(g) —> FezO4(s) + 4H,(g) Calcule el valor de AH para la reacción:

3.28 Dados: 3 NO(g) + H,0(l) —> 2 HNOx(l) + NO(g)

(a) BClx(g) + 3H,0(1) ——>H¿BOy(s) + 3 HCl(g)
AH = -112.5 kJ *3.33 Dados:
(a) 2 NHs(g) + 3 N2O(g)—> 4 N2(g) + 3 H20(l)
(9) B,H.(g) + 6H,0(1) — 2H¿BOy(s) + 6H(g)
AH = —1010kJ
AH = 493.4 kJ
(b) N>O(g) + 3 H2(g) ——>
N¿Hau(l) + H201l)
(c) +H(g) + 3Cl(g) —> HCllg) AM = 92.3 kJ
AH = -317 kJ
Calcule el valor de AH para la reacción: (c) 2 NHs(g) + $022) —> N2H4(1) + H,0(l)
AH = -143Kk)J
B,H¿(g) + 6Clr(g) —> 2 BCla(g) + 6 HCl(g)
(d) Hy(g) + 30,8) — H,O(l) AH = 286 kJ
3.29 Dados:
Calcule el valor de AH para la reacción:
es OF + H,0(1) —> j O,(g)
+ 2 HFlg)
O Te 67

Problemas 71
 N2H4() + Ox(g) —> N2(g) + 2 H,0(1) CaCOs(s) + 2 NHs(g) —> CaCN(s) + 3 H0())
AH" = +90.1 kJ
Use esta ecuación y los valores de la Tabla 3.1 para calcular
Entalpías de formación la entalpía estándar de formación de CaCN/(s).

3.46 Dada la ecuación termoquímica:

3.34 Escriba las ecuaciones termoquímicas que correspon-
den a las siguientes entalpías estándares de formación: (a) CaCy(s) + 2 H,0(1) —> C,H(g) + Ca(OH),(s)
AgCl(s), —127 kJ/mol: (b) NO,(g), +33.8 kJ/mol; (c) AH? = 51233 KJ
CaCO,(s) —1206.9 kJ/mol.
Use esta ecuación y los valores de la Tabla 3.1 para calcular
3.35 Escriba las ecuaciones termoquímicas que correspon-
la entalpía de formación estándar de CaC;(s).
dan a las siguientes entalpías estándares de formación: (a)
HCN(g), + 130.5 kJ/mol; (b) CS,(1), + 87.86 kJ/mol; (c)
NH,¿NO,(s), -365.1kJ/mol. Energías de enlace
3.36 Use entalpías de formación (Tabla 3.1) para calcular 3.47 Use energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para cal-
el valor de AP? para la reacción: cular la entalpía de formación del HCl(g). Compare la res-
puesta con el valor dado en la Tabla 3.1.
2 H,S(g) + 30,(8) — 2 H,0(1) + 2 50 ,(g)
3.37 Use entalpías de formación (Tabla 3.1) para calcular
3.48 Utilice energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para
el valor de AH? para la reacción: calcular la entalpía de formación de N_H,(g).

Fe20x(s) + 3 Hz(g) —> 3 Fe(s) + 3 H,O(g) N=N(g)

+2H—H(g)
—> A Ao
3.38 Utilice entalpías de formación (Tabla 3.1) para calcular
el valor de AH? para la reacción:
HE
3.49 Para C (grafito) > C(g), AH = +717 kJ/mol. Utilice
2 NHx(g) + 2 CHy(8) + 308) —> este hecho junto con las energías de enlace promedio de la
2 HCN(g) + 6 H,0(1) Tabla 3.2 para hallar la entalpía de formación de HCN(g):
y
3.39 Use entalpías de formación (Tabla 3.1) para calcular Y/“H—H(g) + C (grafito) + YAN=N(g) >
el valor de AR? para la reacción: H—C=N(g)
NHy(g) + 3 F,(g) ——>NF3(g) + 3 HF(g) 3.50 Para C (grafito) C(g), AH = +717 kJ/mol. Use este
3.40 (a) Escriba la ecuación química para la combustión de hecho junto con las energías de enlace promedio de la Tabla
un mol de alcohol metílico, CH,OH(1) en Ox(g). Los pro- 3.2, para hallar la entalpía de formación de CH,OH(g):
ductos de la reacción son CO,(g) y H,0(1). (b) Use entalpías
de formación (Tabla 3.1) para calcular el valor de AH? para
la reacción.
C(grafito)+ 2H—H(g) +10,g) >
3.41 (a) Escriba la ecuación química para la combustión de H
|
un mol de benceno, C¿H,(1) en O,(g). Los productos de la
rl
reacción son CO,(g) y H,0(1). (b) Use entalpías de formación
(Tabla 3.1) para calcular el valor de AH? para la reacción. H
3.42 (a) Escriba la ecuación termoquímica para la com-
bustión de un mol de hidracina N,H,(l) en O,(g). Los pro- 3.51 Dada la ecuación termoquímica:
ductos de la reacción son N,(g) y H,0(1) y el valor de AH?
para la reacción es —622.4 kJ (b) Use su respuesta junto
XeF(g) + H2(g) —> 2 HF(g) + Xe(g)
AH = -430KkJ
con los valores de la Tabla 3.1 para calcular la entalpía de
formación de la hidracina.
Use esta ecuación junto con las energías de enlace promedio
3.43 (a) Escriba la ecuación termoquímica para la com- de la Tabla 3.2 para calcular la energía de enlace promedio
bustión de un mol de urea, CO(NH,)2(s) en 0,(g). Los del enlace Xe—F en el XeF,(g).
productos de la reacción son N,(g), CO,(g) y H,0() y el 3.52 La entalpía estándar de formación del C1F,(g) es
valor de AH? para la reacción es —632 kJ (b) Use su res-
—254.8 kJ/mol. Use este valor junto con las energías de
puesta junto con los valores de la Tabla 3.1 para calcular
enlace promedio de la Tabla 3.2 para calcular la energía de
la entalpía estándar de formación de la urea.
enlace promedio del enlace CI—F en el CIF.(g).
3.44 Dada la ecuación termoquímica: 3.53 Use las energias de enlace promedio (Tabla 3.2) para
calcular el AH para la reacción:
2 CIEs(g) + 2 NHx(g) —> Na(g) + 6 HF(g) + Cla(g)
AH = —1195.6k)J
Use esta ecuación y los valores de la Tabla 3.1 para calcular d
la entalpía estándar de formación de CIF,(g).
a +H=H(8I=>
a
3.45Dadala ecuacióntermoquímica:
-
EA all.
72 Capítulo 3 Termoquímica
3.54 Use las energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para 3.58 (a) Use las energiás de enlace promedio (Tabla 3.2)
calcular el AH para la reacción: para calcular el AH para la reacción:
H Inbodal
AN
OS| ay+H—Cl(g)
——>
H—C=N(g) + 2 H—H(g) —> H—C—N(g)

E H
hd |
(b) Calcule el AH para la reacción usando
HH
entalpías de for-
| mación de la Tabla 3.1. ¿Cuán acertados son los valores?
ge +H—O—H(g) 3.59 (a) Use las energías de enlace promedio (Tabla 3.2)
H para calcular el AH para la reacción
3.55 Use las energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para H
calcular el AH para la reacción: o E (2)
4 H—Cl(g) + O 8) —> !
2 H—O—H(g) + 2 CI—Cl(g)

3.56 Use las energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para B

calcular el AH para la reacción:
E A F(g)
+ 4H-Flg)
F—O—F(g) + H-0—H(g) —> F
O(g) + 2H —Flg) (b) Calcule el AH para la reacción usando entalpías de for-
mación de la Tabla 3.1. Cuán acertados son los valores:
3.57 Use las energías de enlace promedio (Tabla 3.2) para
calcular el AH para la reacción:

4 ee PSU

H
2 N=N(g) + 6H—O—H(g)

Problemas 73
CAPÍTULO ESTRUCTURA
ATÓMICA

La teoría atómica moderna ha aportado los fundamentos sobre los cuales se ha es-
tructurado la química moderna. Una comprensión de la estructura atómica y la forma
cómo interaccionan los átomos es fundamental para comprender la química.
Individualmente, los átomos no pueden pesarse, medirse o examinarse directamente.
Evidencias indirectas, sin embargo, se han utilizado para desarrollar la teoría atómica.
Algunos científicos del siglo XIX (Wilhelm Ostwald, por ejemplo) no creían en la
existencia del átomo. Otros (Michael Faraday, por ejemplo) concebían la teoría atómica
como un concepto que podría representar o no la realidad. Aún otros (Ludwig Boltz-
mann, por ejemplo) creían en la existencia física de los átomos.
El que los átomos fuesen reales o imaginarios, fue una incógnita que perduró hasta
1904. En este año, se realizó un debate presidido por importantes científicos inter-
nacionales en la Feria Mundial de St. Louis. Ostwald argumentó en contra de la
existencia de los átomos y Jacobus Van't Hoff y Boltzmann defendieron la posición
contraria.

4.1. El átomoy el electrón

El concepto que toda la materia en su forma más simple consiste de pequeñas partículas
llamadas átomos, pudo ser establecido por los antiguos griegos. En el siglo V A.C.,
Leucipo y Demócrito propusieron que la materia no puede dividirse indefinidamente
en partículas más y más pequeñas. Creían que la subdivisión continua de la materia
finalmente produciría átomos, los cuales no podrían dividirse. La palabra átomo deriva
de la palabra griega atomos que significa “indivisible”.
Las teorías de los antiguos griegos no se basaban en la experimentación. Durante
casi dos mil años la teoría atómica fue especulación pura. La existencia de los átomos
fue aceptada por Robert Boyle en su libro El químico escéptico (1661) y por Isaac
Newton en sus libros Principia (1687) y Optica (1704). Posteriormente, John Dalton
propuso una teoría atómica, que desarrolló de 1803 a 1808, éste es un punto de partida
en la historia de la química.
De acuerdo a la teoría de Dalton, cada elemento está formado por átomos que son
químicamente idénticos entre sí y diferentes de los átomos de los demás elementos.
Un compuesto químico, según Dalton, es el resultado de la combinación de átomos
de dos o más elementos en una proporción numérica sencilla. Sobre la base de relaciones
de masas entre las sustancias involucradas en las reacciones químicas, Dalton pudo
asignar masas relativas a los átomos.

74
 La teoría atómica moderna está basada en la teoría de Dalton; sin embargo, algunos
de los detalles de la teoría original tuvieron que ser modificados.
En la teoría de Dalton y en las teorías de los griegos, los átomos eran considerados
como los componentes más pequeños de la materia. Hacia fines del siglo XIX, surgió
la idea de que el átomo mismo podría estar compuesto de partículas más pequeñas
todavía. Este cambio de punto de vista apareció a raíz de los experimentos con
electricidad.
En 1807-8, el químico inglés Humphry Davy descubrió cinco elementos (potasio,
sodio, calcio, estroncio y bario) utilizando electricidad en la descomposición de com-
puestos. Este trabajo hizo que Davy propusiera que esos elementos se mantienen juntos
en los compuestos por atracciones de naturaleza eléctrica.
En 1832-33, Michael Faraday realizó una importante serie de experimentos sobre
electrólisis química, en la cual los compuestos se descomponen por electricidad. Fa-
raday estudió la relación entre la cantidad de electricidad usada y la cantidad de
compuesto descompuesto, y formuló las leyes de la electrólisis química (Sección 18.4).
Sobre la base del trabajo de Faraday, George Johnstone Stoney propuso en 1874, que
las unidades de carga eléctrica están asociadas con los átomos. En 1891, Stoney sugirió
que estas unidades se llamaran electrones. Intentos de pasar una corriente eléctrica a
través del vacío, condujo al descubrimiento de los rayos catódicos por Julius Pliicker
en 1859 (Figura 4.1). Dos electrodos se hallan sellados en un tubo de vidrio del cual
se ha removido casi completamente el aire. Cuando se aplica un voltaje alto a través
de estos electrodos, emerge un haz de rayos del electrodo negativo llamado cátodo.
Estos rayos están cargados negativamente, viajan en líneas rectas, y causan un res-
plandor en las paredes opuestas al cátodo. Hacia fines del siglo XIX, los rayos catódicos
fueron estudiados extensivamente. Los resultados de los experimentos de muchos
científicos llevaron a la conclusión que los rayos son haces de partículas de rápido
desplazamiento cargadas negativamente. Estas partículas fueron eventualmente lla-
madas electrones, como había sido sugerido por Stoney. Los electrones, que se originan
del metal del cual está hecho el cátodo, son los mismos, independientemente del
material que se emplea para el electrodo.
Puesto que cargas opuestas se atraen, el haz de electrones que constituyen un rayo
catódico es atraído hacia la placa positiva cuando dos placas con carga opuesta se
colocan a ambos lados del haz (Figura 4.1, trayectoria c). Por lo tanto, los rayos son
desviados en su camino normal de línea recta en uno ad El grado de
desviación varía: eS Joseph J. Thomson, 1856-1940.
Burndy Library, courtesy AIP
Niels Bohr Library.
1. Directamente con el tamaño de la carga de la partícula, e. Una partícula con una
cargagrandese
desvía(más que unaconmenorCarga.
2. Inversamente con la masa de la partícula, m. Una partícula con una masa grande
se desví ámenos)que una con masa pequeña.

Por lo tanto, la relación de carga a masa, e/m, determina el grado de la desviación

de los electrones con respecto a una trayectoria de línea recta en un campo eléctrico.
Los electrones también son desviados en un campo magnético. Sin embargo, en este
caso la desviación se produce en ángulo recto al campo aplicado (Figura 4.1, trayecto-
ria a).
En 1897, Joseph J. Thomson determinó el valor de e/m para el electrón estudiando
la desviación de los rayos catódicos en los campos eléctrico y magnético. El valor es:

elm = —1.7588 x 10%C/g

El coulomb (C) es la unidad SI de carga eléctrica. Un coulomb es la cantidad de carga

4.1 Elátomoy el electrón 75

 rayos catódicos ánodo (+)

Figura 4.1. Desviación de los rayos catódicos. (a) En un campo magnético. (b) Con campos
magnéticos y eléctricos balanceados; no hay desviación. (c) En un campo eléctrico.

Figura 4.2 Determinación de Millikan de la carga del electrón.

que pasa er: un segundo en un punto dado de un circuito eléctrico, cuando la corriente
es de un ampere.
La primer medida precisa de carga del electrón fue hecha por Robert A. Millikan
en 1909. En el experimento de Millikan (Figura 4.2), los electrones son producidos
por la acción de rayos X sobre las moléculas de las cuales está compuesto el aire.
Pequeñas gotas de aceite recogen electrones y adquieren cargas eléctricas. Las gotitas
de aceite se depositan entre dos placas horizontales y la masa de una sola gota se
determina midiendo su velocidad de caída.
Cuando las placas están cargadas, la velocidad de caída de la gota se modifica
debido a que la gota cargada negativamente es atraída hacia la placa positiva. Las

76 Capítulo 4 Estructura atómica

 medidas de la velocidad de caída en estas circunstancias permiten calcular la carga de
la gota. Debido a que una gota dada puede recoger uno o más electrones, las cargas
calculadas en esta forma no son idénticas. Sin embargo, todas son múltiplos sencillos
del mismo valor, el cual, se supone, es la carga de un solo electrón.

e = —1.6022x 107*?C
La masa del electrón puede calcularse a partir del valor de e/m y del valor de e.

00 —1CUELA a
a ejm —1.7588 x 108 C/g ca

4.2 El protón

Si uno o más electrones se remueven de un átomo neutro o molécula, el residuo posee

una carga positiva igual a la suma de las cargas negativas de los electrones removidos.
Si se remueve un electrón de un átomo de neón (símbolo, Ne), resulta un ion Ne*;
si se remueven dos, se obtendrá un ion Ne?* y así sucesivamente. Las partículas
positivas de este tipo (iones positivos) se forman en un tubo de descarga eléctrica
cuando los rayos catódicos sustraen electrones de los átomos o moléculas del gas
presente en el tubo. Estos ¡ones positivos se mueven hacia el electrodo negativo (el
cátodo). Si se han perforado agujeros en este electrodo, los iones positivos pasan a
través de ellos (Figura 4.3) Los electrones de los rayos catódicos se desplazan en
dirección opuesta debido a que están cargados negativamente.
Estos haces de ¡ones positivos, llamados rayos positivos, fueron observados por
primera vez en 1886 por Eugen Goldstein. Las desviaciones de los rayos positivos en
los campos eléctrico y magnético fueron observadas por Wilhelm Wien (1898) y J.J.
Thomson (1906). Los valores de e/m para los iones positivos se determinaron utilizando
esencialmente el mismo método empleado en el estudio de los rayos catódicos.
Cuando se usan diferentes gases en el tubo de descarga, se producen diferentes tipos
de iones positivos. Cuando se utiliza hidrógeno gaseoso, resulta una partícula positiva
que posee la masa más pequeña (y por lo tanto el valor e/m más grande) de cualquier
ion positivo observado:

elm = +9.5791 x 10* C/g

Se supone que estas partículas, llamadas protones, son un componente de todos los
átomos. El protón tiene una carga igual en magnitud a la del electrón, pero de signo
opuesto:

= +1.6022 x 10**C

Esta carga se llama la unidad de carga eléctrica. Se dice que el protón tiene una
unidad de carga positiva y el electrón una unidad de carga negativa.
La masa del protón, la cual es 1836 veces la masa del electrón, puede calcularse
a partir de los siguientes datos:

a a 02 100) scudo:
elm—+9.5791
x 10*C/g

4.2 El protón
 para el vacío

rayos catódicos

ánodo (+) cátodo (—)

iones positivos

Figura 4.3 Rayos positivos

4.3 El neutrón

Puesto que los átomos son eléctricamente neutros, un átomo dado debe contener tantos
electrones como protones. Para justificar la masa total de los átomos, en 1920 Ernest
Rutherford postuló la existencia de una partícula sin carga. Debido a que esta partícula
no tiene carga, es difícil de localizar y caracterizar. En 1932, sin embargo, James
Chadwick publicó los resultados de su investigación, la cual estableció la existencia
del neutrón. Calculó la masa del neutrón a partir de datos sobre ciertas reacciones
nucleares (Capítulo 25) en las cuales se originan los neutrones. Teniendo en cuenta
las masas y energías de todas las partículas utilizadas y producidas en estas reacciones,
Chadwick determinó la masa del neutrón, la cual es ligeramente mayor que la del
protón. El neutrón tiene una masa de 1.6750 x 10"—”g y el protón, 1.6726 x 10" g.
Las propiedades del electrón, protón y neutrón se resumen en la Tabla 4.1. Ac-
tualmente, muchas otras partículas subatómicas han sido identificadas. Sin embargo,
su relación con la estructura atómica no está completamente clara. Para el estudio de
la química, es suficiente explicar la estructura atómica sobre la base del electrón, protón
y neutrón.

4.4 El átomo nuclear

Ciertos átomos son combinaciones inestables de partículas subatómicas. Estos átomos

emiten radiaciones espontáneamente y en esta forma se transforman en átomos con
una identidad química diferente. Este proceso, llamado radioactividad, fue descubierto
por Henri Becquerel en 1896. En años posteriores, Ernest Rutheford explicó la na-
turaleza de los tres tipos de rayos emitidos por las sustancias radiactivas que se
presentan en la naturaleza (Tabla 4.2). Otros tipos de rayos han sido ahora identificados,
pero éstos resultan de la desintegración de átomos que no ocurren en la naturaleza,
pero que se obtienen en reacciones nucleares.
Los rayos alfa consisten de partículas que llevan una carga de 2* y tienen una
masa aproximadamente cuatro veces mayor que la del protón. Estas partículas a. son
despedidas de sustancias radioactivas a velocidades de 16,000 km/s (aproximadamente
0.05 veces la velocidad de la luz). Cuando las partículas a. se estudiaron por primera
vez, el neutrón no había sido descubierto. Ahora sabemos que una partícula a: consiste
en dos protones y dos neutrones.
Ernest Rutherford, 1871-1937.
American Institute of Physics,
Los rayos beta son haces de electrones que se desplazan aproximadamente a 130,000
Niels Bohr Library. km/s (aproximadamente 0.4 veces la velocidad de la luz). La radiación gama es

78 Capítulo 4 Estructura atómica

 electrón 9.109535x 107?8 0.0005485803
protón 1.672649x 107?* 1.007276
neutrón 1.674954x 107?* 1.008665

El unidad de masa atómica unificada (u) es iz de la masa de un átomo de carbono '?C (Sección

5. La unidad de carga es 1.60219 x 10-190

esencialmente una forma de luz altamente energética. Los rayos gama no poseen carga
y son similares a los rayos X. En 1911, Rutherford dio a conocer los resultados de
los experimentos en los cuales se utilizaron partículas a: para investigar la estructura
del átomo. Un haz de partículas a se proyectó contra láminas de oro, platino, plata
o cobre muy delgadas (0.0004 cm de espesor). La gran mayoría de las partículas a
atravesó la lámina. Algunas, sin embargo, fueron desviadas de su trayectoria rectilínea,
y Otras rebotaron hacia su fuente de origen (Figura 4.4).
Rutherford
explicólosresultadosdeestosexperimentossugiriendo
laexistenciade
unnúcleoenel centrodelátomo.Lamayorpartede lamasay todala cargapositiva
delátomoestánconcentradas enel núcleo.Los
electrones(queocupanlamayorparte
delvolumendel átomo)sehallanenelexteriordelnúcleo(extranuclear)moviéndose
rápidamente alrededorde éste.

las partículas contienen 2

protones y 2 neutrones
electrones
radiación
electromagnética de
longitud de onda muy
corta 5

Actualmente se cree que el núcleo contiene protones y neutrones, y que juntos

constituyen la masa del núcleo. Debido a que un átomo es eléctricamente neutro, la
carga positiva total del núcleo (de los protones que éste contiene) es igual a la carga
negativa total de todos los electrones. El número de electrones, por lo tanto, es igual
al número de protones.
Es importante comprender la magnitud de este modelo atómico. Si un núcleo atómico
fuera del tamaño de una bola de tenis, el átomo tendría un diámetro de más de una
milla. En vista de que la mayoría del volumen de un átomo es espacio vacío, la mayor
parte de las partículas a. pasan directamente a través de la lámina. Los electrones
comparativamente ligeros no desvían las particulas a., que son pesadas y rápidas. Un

4.4 El átomo nuclear

 acercamiento de una partícula a. (la que posee carga positiva) a un núcleo (el que
también está cargado positivamente) resultaría en la repulsión de las partículas a. y su
desviación de su trayectoria rectilínea. En algunos pocos casos, cuando una partícula
a. incide directamente sobre el núcleo, la partícula es devuelta hacia su origen. La
composición y estabilidad del núcleo se analizarán en el Capítulo 25.

4.5 Símbolos atómicos

Un átomo se identifica por medio de dos números: el número atómico y el número de

masa. El número atómico, Z, es el número de unidades de carga positiva en el núcleo.
Debido a que el protón tiene una carga de 1*, el número atómico es igual alnúmero
de protones en el núcleo del átomo. Un átomo es eléctricamente neutro. El número
atómico, por lo tanto, también indica el número de electrones extranucleares en el
átomo. El número de masa, Á, de un átomo, es el número total de protones y de
neutrones (llamados nucleones en conjunto) en el núcleo del átomo. El número de
neutrones puede calcularse sustrayendo el número atómico (el número de protones)
del número de masa (el número de protones y neutrones juntos).

número de neutrones = A—Z (4.1)

El número de masa es el número total de nucleones en unnúcleo y/nola masa del

núcleo. El número de masa, sin embargo, es un número entero aproximado de la masa
atómica en unidades de masa atómica (u), debido a que la masa del protón como
también la masa del neutrón es aproximadamente igual a lu y la masa del electrón es
despreciable. Un átomo de un elemento se designa por el símbolo químico del elemento
con el número atómico colocado en la parteinferiorizquierda y el número de masaen '
la parte superior izquierda.*

¿Símbolo

El símbolo ¡¿CL designa un átomo de cloro que tiene 17 protones (Z) y 18 neutrones
(A—Z) en el núcleo y 17 electrones extranucleares (Z). Un átomo de sodio con el
símbolo ¡¡Na, tiene 11 protones y 12 neutrones en el núcleo y 11 electrones en
movimiento alrededor del núcleo.

4.6 isótopos

Todos los átomos de un elemento dado tienen el mismo número atómico. Sin embargo,
algunos elementos consisten en varios tipos de átomos que difieren el uno del otro en
el número de masa. Los átomos que tienen el mismo número atómico pero diferentes
números de masa se llaman isótopos. Sho hb Ístgt

En la naturaleza se dan dos isótopos de cloro: 3¿Cl y Cl. Las composiciones

atómicas de estos isótopos son:

xá_—_—_—_am—>_—oo _É—__——__ _ __ _______———— SS»

a"Las otras dos esquinas
, se reservan para otras designaciones:
: ; >
la parte superior derecha para la carga, si el
átomo ha perdido o ganado electrones y se convierte en ion, la parte inferior derecha para indicar el número
de átomos en la molécula o fórmula.

Capítulo 4 Estructura atómica

 átomos
en la lámina
núcleo metálica

partículas a
incidentes

repulsión desviación

Figura 4.4 Desviaciones y repulsión de las partículas a por el núcleo de una lámina metálica en
el experimento de Rutherford (sin escala)

cl 17 protones 18 neutrones 17 electrones

01 | 17 protones 20 neutrones 17 electrones

Ambos átomos tienen 17 protones y 17 electrones, pero el ¿Cl tiene 18 neutrones y

el 3Cl tiene 20 neutrones. Los isótopos, por lo tanto, difieren en el número de neutrones
en el núcleo, lo cual significa que tienen masas atómicas diferentes. Las propiedades
químicas de un átomo dependen principalmente del número de protones y electrones
que posee el átomo, lo cual está determinado por el número atómico. Los isótopos
de un mismo elemento, tienen por consiguiente propiedades químicas muy similares
(en la mayoría de los casos indistinguibles). Algunos elementos existen en la naturaleza
en una sola forma isotópica (por ejemplo, el sodio, berilio y el flúor). Sin embargo,
la mayor parte de los elementos tienen más de un isótopo natural; el estaño, por
ejemplo, tiene 10.
El espectrómetro de masas se utiliza para determinar los tipos de isótopos presentes
en un elemento, las masas atómicas exactas de estos isótopos y la cantidad relativa
de cada isótopo presente. Las partes esenciales del instrumento se pueden observar
en la Figura 4.5. Los iones positivos se obtienen de material gaseoso por bombardeo
con electrones. Estos iones son atraídos hacia una rendija cargada negativamente. Son
acelerados por la atracción y pasan por la rendija con gran velocidad.
El haz de ¡ones se hace pasar luego a través de un campo magnético. Las partículas
cargadas siguen una trayectoria circular en el campo magnético. Cuanto mayor sea la
carga sobre la partícula (e), mayor será la desviación de la trayectoria rectilínea. La
masa de una partícula (m); por otra parte, está inversamente relacionada al grado de
desviación. Cuanto mayor sea la masa de una partícula, menor será la desviación de
la trayectoria rectilínea. El radio de la trayectoria de un ión positivo en el campo

4.6 Isótopos 81
 campo eléctrico
para aceleración

vacío

depósito
de muestra
imán

entrada
de gas

fuente de rendija
electrones

detector

Figura 4.5 Componentes esenciales de un espectrómetro de masas

magnético, por lo tanto, depende del valor de e/m. Todos los iones que pasan a través
de la rendija de salida tienen el mismo valor de e/m. Los iones con valores distintos
de e/m pueden hacerse pasar a través de esta rendija, adaptando la fuerza del campo
magnético o el voltaje usado para acelerar los iones.
Consecuentemente, cada tipo de ion presente puede hacerse pasar por la rendija
separadamente. El detector mide la intensidad de cada haz de iones, la cual depende
de la cantidad relativa de cada isótopo presente en la muestra.
Los isobaros son átomos de diferentes elementos que tienen el mismo número de
masa, pero diferentes números atómicos. Así, el 3S y el H¿Ar,son isobaros. El número
total de nucleones en cada isobaro es el mismo, pero el número de protones y de
neutrones son diferentes:

2S 16 protones 20 neutrones 16 electrones

SAr 18 protones 18 neutrones 18 electrones

Observe que ambos isobaros tienen un total de 36 nucleones. Los isobaros no se

parecen químicamente, debido a que las características químicas dependen principal-
mente del número de protones y electrones, los cuales están determinados por el número
atómico.

4.7 Pesos atómicos

La unidad de masa atómica (para la cual el símbolo SI es u) se define como un

doceavo de la masa del átomo de '¿C. La asignación de exactamente 12 u a la masa
de este isótopo de carbono es arbitraria. En el pasado se han utilizado otros patrones.
Las masas del protón, neutrón y olectrón basadas en esta escala se dan en la Tabla
4.1. Sin embargo la masa de un átomo, no puede calcularse a partir de estos valores.
Con la excepción de ¡H (el núcleo que consiste de un solo protón), la suma de las
masasdelaspartículasqueformanel núcleoes siempremayorquela masareal del
núcleo.

82 Capítulo 4 Estructura atómica

 Einstein demostró que la materia y la energía son equivalentes. Estas diferencias
de masas, en términos de energía, justifican lo que se llama energía de enlace o
ligadura del núcleo. Si fuese posible romper el núcleo, la energía de enlace sería la
energía necesaria para realizar el trabajo. El proceso inverso, la condensación de
nucleones en el núcleo, liberaría la energía de enlace con una consiguiente disminución
de masa. La energía de enlace se explicará en la Sección 26.6
Las masas atómicas se determinan mediante el uso del espectrómetro de masas. La
mayoría de los elementos se presenta en la naturaleza como mezclas isotópicas. En
estos casos, el instrumento puede utilizarse para determinar la cantidad relativa de
cada isótopo presente en el elemento, como también la masa atómica de cada isótopo.
La información sobre el cloro demuestra que el elemento tiene 74.77% de átomos de
13Cl (masa, 34.969 u) y 24.23% de átomos de ¿Cl (masa, 36.966 u). Cualquier muestra
de cloro de una fuente natural consiste en estos dos isótopos en esta proporción.
El peso atómico del elemento cloro es el promedio de peso de las masas atómicas
de los isótopos naturales. No podemos hallar el promedio por adición de las masas
de los isótopos y dividiendo por 2. El valor obtenido de esta forma sería correcto
solamente si el elemento consistiese de igual número de átomos de los dos isótopos.
Por el contrario, el promedio de peso se halla multiplicando las masas atómicas de
cada isótopo por su abundancia fraccionaria y adicionando los valores obtenidos. Una
abundancia fraccionaria es el decimal equivalente al porcentaje de la abundancia.

(abundancia) (masa)
al (0.7577)(34.969 u) = 26.496 u
004! (0.2423)1(36.966 u) = 8.957 u
35.453 u

El valor aceptado para el cloro es 35,453 +0,001 u

No existe un átomo de cloro con una masa de 35.453 u, pero es conveniente pensar
en que lo hay. En la mayoría de los cálculos no se comete un error al suponer que
una muestra de un elemento consiste de sólo un tipo de átomo con el promedio de
masa, el peso atómico. Esta suposición es válida debido a que hay una gran cantidad
de átomos, incluso en una muestra pequeña de materia.
Existen, por ejemplo, más átomos en una gota de agua que personas hay sobre la
tierra.

Ejemplo 4.1

¿Cuál es el peso atómico del magnesio hasta cuatro cifras significativas? El elemento
tiene 78.99% de átomos de ¿Mg (masa, 23.99u), 10.00% de átomos de ¿Mg (masa,
24.99u), y 11.01% de átomos de ¿Mg (masa, 25.98u).

Solución

(abundancia) (masa)
2Mg (0.7899)1(23.99u) = 18.95u
Mg (0.1000)1(24.99u) = (2.50u)
"5Mg (0.1101)25.98u) = 2.86u
peso atómico del Mg = 24.31u

4.7 Pesos atómicos 83

 Ejemplo 4.2

El carbono se presenta en la naturaleza como una mezcla de '¿C y '¿C. La masa atómica
de 2C es exactamente 12 u por definición, y la masa atómica de Ces 13.003 u. El
peso atómico del carbono es 12.011 u. ¿Cuál es el porcentaje de átomos de “¿C en el
carbono natural?

Solución

La ecuación para determinar el peso atómico del carbono es

(abundancia '2C) (masa '2C) + (abundancia '¿C) (masa '¿C)

= peso atómico C.

Si suponemos que x es la abundancia de '¿C, entonces (1-x) es la abundancia de ls

y por lo tanto

()(12.000) + (1 — x)(13.003) = 12.011

12.000x + 13.003 — 13.003x = 12.011
—1.003x = —0.992
x = 0.989

Los átomos de '2C constituyen el 98.9% de la cantidad total. Pequeñas cantidades de

1¿C también se encuentran en la naturaleza, pero la cantidad es tan pequeña, que el
peso atómico del carbono puede calcularse sin tener en cuenta este isótopo.

4.8 Radiación electromagnética

Las ondas de radio, las ondas infrarrojas, la luz visible y los rayos X son tipos de
radiación electromagnética. La radiación electromagnética viaja a través del espacio
con movimiento ondulatorio (Figura 4.6). Los siguientes términos se utilizan para
descubrir estas ondas.

1. La longitud de onda, A (lambda), es la distancia entre dos puntos similares sobre

dos ondas sucesivas (tal es la distancia entre dos máximos o dos mínimos.)
2. La amplitud, a, de una onda es la altura de un máximo o la profundidad de un
mínimo) La intensidad (o brillo) de la radiación es proporcional al cuadrado de la
amplitud, a?.
3. En el vacío, todas las ondas, sin tener en cuenta la longitud de onda, se desplazan
a la misma velocidad, 2.9979 Xx 10%m/s. Esta velocidad se llama velocidad de la
luz y se le da el símbolo c.
4. La frecuencia de la radiación, v (nu), es el número de ondas que pasan por un
punto dado en un segundo. Para cierto tipo de radiación la longitud de onda multiplicada
por el número de ondas por segundo (la frecuencia) es igual a la distancia recorrida
por segundo (la velocidad de la luz):

Capítulo 4 Estructura atómica

 A =cC (4.2)

y por tanto, Pero =Íz

v=c/hk (4.3)

El espectro electromagnético se puede apreciar en la Figura 4.7. Las ondas de radio

poseen longitudes de onda muy largas, las ondas infrarrojas (calor radiante) poseen
Figura 4.6 Longitud de onda A
longitudes de onda modezadas y los rayos y (producidos de la descomposición ra- y amplitud a, de una onda
dioactiva) poseen longitudes de onda extremadamente cortas. La luz blanca (luz xisible)
es radiación con longitud de onda en el intervalo de 4x107? m a 7.5x 1077 m (es
decir 400 nm a 750 nm).*
La teoría ondulatoria interpreta con éxito muchas propiedades de la radiación elec-
tromagnética. Otras propiedades, sin embargo, requieren que esa radiación se considere
como formada por partículas. En 1900, Max Planck propuso la teoría cuántica para
la energía radiante. Planck sugirió que la energía radiante puede ser absorbida o emitida
solamente en cantidades definidas llamadas cuantos. La energía de un cuanto, E, es
proporcional a la frecuencia de la radiación, v.

E = hv (4.4)

La constante de proporcionalidad, h, es la constante de Planck, 6.6262 x 107* J.s.

Puesto que la energía E y la frecuencia v son directamente proporcionales, una
radiación de alta energía posee una frecuencia alta. Una frecuencia alta significa que
un gran número de ondas pasan por un punto en un segundo. La longitud de onda de
una radiación de alta energía, debe ser por consiguiente corta. Por otra parte, una
radiación de baia energía tiene una frecuencia baja y una longitud de onda larga. En
: 1905 Albert Einstein propuso que los cuantos de Planck son paquetes discontinuos
de energía; actualmente esos cuantos son llamados fotones.

Espectros atómicos

Cuando un rayo de luz atraviesa un prisma, el rayo se desvía o se refracta; la refracción

depende de la longitud de onda. Una onda con una longitud de onda corta se desvía
más que una con longitud de onda larga. Debido a que la luz blanca ordinaria está
formada por ondas con todas las longitudes de onda en el espectro visible, un rayo de
luz blanca se esparce en una banda ancha llamada espectro continuo El espectro es
un arcoiris de colores sin espacios vacíos; el violeta se convierte en azul, el azul en
verde y así sucesivamente.

*Anteriormente, las longitudes de onda se medían en unidades angstrom (Á) 107'%m. Esta unidad no forma
parte del SI. El comité internacional de pesas y medidas recomendó.el uso del nanómetro (nm), 10m

GAYE 050 m 107% cm

lnm = 10m
AT 106%

por lo tanto
1Á=0.Ilnm y 1nm= 10

El intervalo 400 nm a 750 nm corresponde a 4000 Á a 7500 Á

4.9 Espectros atómicos 85

 IN(m)

alta energía baja energía

alta frecuencia baja frequencia
longitud de onda corta longitud de onda larga :

luz visible

violeta
. azul [verde amarillo
* | naranja .

400 112500 600

Figura 4.7 Radiación electromagnética. Observe que los intervalos aproximados de radiación
electromagnética están marcados sobre una escala logarítmica en la parte superior del diagrama.
El espectro de luz visible no se ha representado de esta forma.

Cuando los gases o vapores de una sustancia química se calientan en un arco eléctrico
o un mechero de Bunsen, se produce luz. Si un rayo de esta luz se pasa a través de
una prisma, se produce un espectro de líneas (Figura 4.8). Este espectro está formado
por un número limitado de líneas coloreadas, cada una de las cuales corresponde a
diferentes longitudes de onda de luz. El espectro de líneas de cada elemento es único.
Las frecuencias que corresponden a la líneas en la región visible del espectro del
hidrógeno se representan por la ecuación:
Ara de ed l >
y = Ene (3.289x 10' 9 = n? MESAS (4.5)

en la cual n es un entero igual o mayor que 3.

Esta relación, propuesta por J.J. Balmer en 1885, fue derivada de observaciones
experimentales y no se basó sobre ninguna teoría de la estructura atómica. La serie
de líneas espectrales en la región visible que se describen por la ecuación de Balmer
se llama serie de Balmer.
En 1913, Niels Bohr propuso una teoría para la estructura electrónica del átomo
de hidrógeno que explicaba el espectro de líneas de este elemento. El átomo de
hidrógeno contiene un electrón y un núcleo que consiste de un solo protón. La teoría
de Bohr incluye los siguientes puntos:

1. El electrón del átomo de hidrógeno puede existir solamente en ciertas órbitas

esféricas (las cuales se llaman niveles de energía o capas de energía). Estos niveles
se hallan dispuestos concéntricamente alrededor del núcleo. Cada nivel está designado
por una letra (K, L, M, N, O, . . .) o un valor de n (1,2,3,4,5, .. .).
2. El electrón posee una energía definida y característica de la órbita en la cual se
mueve. El nivel K (n=1), es el nivel más cercano al núcleo y tiene el radio más
pequeño. Un electrón en el nivel K tiene la energía más baja posible. Con el aumento
de la distancia del núcelo (K, L, M, N, O; n=1,2,3,4,5), el radio del nivel y la
energía de un electrón en el nivel aumenta. El electrón no puede tener una energía
que lo coloque entre los niveles permitidos.
3. Cuando los electrones de un átomo están lo más cerca posible del núcleo (para el
hidrógeno, un electrón en el nivel K), éstos se hallan en la condición de la energía

86 Capítulo 4 Estructura atómica

 rendija

fuente luminosa e espectro de líneas

prisma

Figura
4.8Elespectroscopio
Niels Bohr, 1885-1962.
American Institute of Physics,
Niels Bohr Library.
más baja posible, llamado estado fundamental o basal. Cuando los átomos se calientan
en un arco eléctrico o mechero de Bunsen, los electrones absorben energía y pasan a
niveles exteriores, los que son estados energéticos superiores. Se dice entonces que
los átomos están en estados excitados.

4. Cuando un electrón vuelve a un nivel inferior, emite una cantidad definida de

energía. La diferencia de energía entre el estado de energía superior y el estado de
energía inferior es emitida en la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una
frecuencia y longitud de onda características y produce una línea espectral característica.
En estudios espectrales, muchos átomos absorben energía al mismo tiempo que otros
la emiten. Cada línea espectral corresponde a una transición electrónica diferente. Bohr
derivó una ecuación para la energía que tendría un electrón en cada órbita. Esrbira.
Simplificada, esta ecuación es:

(2.179x 10718
y)
[ERE = aa (4.6)

Indicaremos la energía de un electrón en un nivel exterior (n,) con E, y la energía del

electrón en un nivel interno (1,) con E;. Cuando el electrón pasa de un nivel exterior
a uno interior (E,-E;), se desprende como un fotón de luz. De acuerdo a la ecuación
de Planck, la energía del fotón es igual a hv, por consiguiente:

a edge) (4.7)
(21 AO IDA 2 ds 0
hv = A = eE

hv = (2.179 Xxj0nteH ) n? ==ni (4.8)

puesto que h = 6.626 Xx107* J.s

Mig ea PepinA
"TX 6.626 x 10. Js AE

y=(3.289 ]
X109) E) Ep
ni
1
>
0)
(4.9)
Las líneas producidas por transiciones electrónicas al nivel n= 2 de estados superiores
están descritas por la ecuación:

4.9 Espectros atómicos 87

 longitud de onda

serie de Lyman

Figura 4.9 Las relaciones entre algunas transiciones electrónicas del átomo de hidrógeno y las
líneas espectrales de la región visible.

ES 10533
l ¿>
al l a (4.5)
g
Esta ecuación es la misma que la ecuación derivada por Balmer, a partir de datos
experimentales.
En la Figura 4.9 se muestra la relación entre algunas de las transiciones electrónicas
del átomo de hidrógeno y las líneas espectrales. Puesto que las transiciones electrónicas
al nivel n=1 (serie de Lyman) liberan más energía que las del nivel n=2 (series
de Balmer), las longitudes de onda de las líneas de las series de Lyman son más cortas
que las de las series de Balmer. Las líneas de las series de Lyman se dan en la región
ultravioleta. Por otra parte las líneas de las serie de Paschen, que representan tran-
siciones al nivel n=3, ocurren en longitudes de onda más largas que las de las series
de Balmer.
Las líneas de Paschen aparecen en la región infrarroja. La teoría de Bohr es muy
adecuada para interpretar el espectro del hidrógeno. Sin embargo, no consigue explicar
el espectro de átomos que poseen más de un electrón. Por lo tanto, el modelo atómico
de Bohr tuvo que ser modificado (Sección 4.11).

Ejemplo 4.3

Averigúe la frecuencia y la longitud de onda de la línea en el espectro de hidrógeno

que corresponde a una transición electrónica del nivel n=3 al nivel n=2.

Capítulo 4 Estructura atómica

 Solución

=(3.289
x10 pe,) 9

= 0.4568 x 10*%/s = 4.568 x 10*%/s

puesto que,

VA =€

_ 2.998 x 10%m/s
4.568 x 101*/s
= 6.563 x 107” m = 656.3 nm

Obsérvese que la conversión de metros a nanómetros puede llevarse a cabo de la

siguiente manera:

2 nm = 6.563 x 107? loza) = 6.563 x 10? nm = 656.3 nm

1.10 El número atómico y la ley periódica

A comienzos del siglo XIX, los químicos comenzaron a interesarse en las similitudes
químicas y físicas que hay entre los elementos. En 1817 y 1829, Johann W. Dóbereiner
publicó algunos artículos en los cuales examinaba las propiedades de conjuntos de
elementos que él llamó tríadas. (Ca, Sr, Ba; Li, Na K; Cl, Br, I; y S, Se, Te). Los
elementos de cada conjunto tienen propiedades similares, y el peso atómico del segundo
elemento de un grupo es aproximadamente igual al promedio de los pesos atómicos
de los otros dos elementos del conjunto.
En años subsiguientes, muchos químicos intentaron agruparlos basándose en pro-
piedades similares. De 1863 a 1866 John A. R. Newlands propuso y desarrolló la “ley
de las octavas”. Newlands estableció que cuando los elementos se agrupan por orden
creciente de su peso atómico, el octavo elemento es similar al primero, el noveno al
segundo y así sucesivamente. Comparó esta relación con las octavas de las notas
musicales. Desafortunadamente, la relación real no es tan simple como supuso New-
lands. Su trabajo pareció forzado y no fue tenido en cuenta seriamente por otros
químicos.
La clasificación periódica moderna de los elementos tuvo su origen en los trabajos
de Julius Lothar Meyer (1869) y en particular de Dmitri Mendeleev (1869). Mendeleev

4.10 El número atómico y la ley periódica 89

 propuso una ley periódica: cuando los elementos se estudian en orden creciente de
peso atómico la similitud de las propiedades ocurre periódicamente. La tabla de Men-
deleev ordena los elementos de tal forma que los elementos similares aparecen en
columnas verticales, llamados grupos (Figura 4.10).
Para hacer que elementos similares aparecieran uno después de otro, Mendeleev
tuvo que dejar espacio para elementos aún no descubiertos. Basándose en su sistema,
pronosticó las propiedades de tres de los elementos que no se conocían . El descu-
brimiento posterior del escandio, galio y germanio, cada uno de los cuales resultó
poseer propiedades muy parecidas a las previstas por Mendeleev, demostró la validez
del sistema periódico. La existencia de los gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn)
fue prevista por Mendeleev; a pesar de esto, después de su descubrimiento entre 1892
y 1898, estos elementos fueron ubicados perfectamente en la tabla periódica.
El diseño de la tabla periódica requirió que tres elementos (K, Ni y D)se colocaran
Dmitri Mendeleev, 1834-1907.
fuera del orden determinado por el orden creciente de peso atómico. El yodo por
Smithsonian Institution. ejemplo, debería ser el elemento número 52 sobre la base de su peso atómico; en
cambio, le fue asignado el número 53 de tal manera que quedara agrupado con otros
elementos químicamente similares (F, Cl y Br). Un estudio posterior de la clasificación
periódica convenció a muchos de que alguna propiedad fundamental diferente del peso
atómico, es la causa de la periodicidad observada. Se propuso que esta propiedad
fundamental estaba relacionada de alguna manera con el número atómico, el cual
originariamente era sólo un número de serie del sistema periódico.
La investigación de Henry G.J. Moseley entre 1913 y 1914 resolvió el problema.
Cuando rayos catódicos altamente energetizados se apuntan sobre un blanco, se pro-
ducen rayos X. (Figura 4.11). Esta radiación X puede descomponerse en las longitudes
de onda que la componen y el espectro de líneas que se obtiene de esta manera puede
fotografiarse. Cuando se utilizan como blanco diferentes elementos, se obtienen di-
ferentes espectros de rayos X; cada espectro consiste solamente de unas pocas líneas.
Moseley estudió los espectros de rayos X de 38 elementos con números atómicos
entre 13 (aluminio) y 79 (oro). Utilizando una línea espectral para cada elemento,
halló que existe una relación lineal entre la raíz cuadrada de la frecuencia de la línea
y el número atómico del elemento (Figura 4.12). En otras palabras la raíz cuadrada
de la frecuencia de la línea espectral aumenta en una cantidad constante de elemento
a elemento, cuando los elementos se ordenan teniendo en cuenta el orden creciente
del número atómico.
Moseley podía, por consiguiente, asignar el número atómico correcto a cualquier
elemento, basándose en el espectro de rayos X del elemento. De esta manera acabó
con el problema de clasificar elementos cuyos pesos atómicos no estaban de acuerdo
con el de sus vecinos (K, Ni e I). Estableció que debían de existir 14 elementos en
las series desde el ¿¿Ce hasta el ,¡Lu (que se hallan en la parte inferior de la tabla en
la Figura 4.10) y determinó que estos elementos deben ir después del lantano en la
tabla periódica. Los diagramas de Moseley indicaban que en esa época aún faltaban
ser descubiertos cuatro elementos antes del número 79 (oro); esos números eran 43,
61, 72 y 75. Teniendo en cuenta el trabajo de Moseley se modificó la definición de
la ley periódica. Las propiedades químicas y físicas de los elementos son funciones
periódicas del número atómico.
Los números atómicos de Moseley concordaban aproximadamente con las cargas
nucleares que Rutherford había calculado con los experimentos con partículas a.
Moseley propuso, por lo tanto, que el número atómico Z, es el número de unidades
de carga positiva del núcleo atómico. Expresó que “en el átomo hay una cantidad
Henry G.J. Moseley, 1887-—
1915. American Institute of fundamental, que aumenta por etapas regulares a medida que se pasa de un elemento
Physics, Niels Bohr Library, al subsiguiente. Esta cantidad tiene que ser la carga en núcleo central positivo”.
W. F. Meggers Collection,
Los rayos X son radiaciones electromagnéticas que poseen longitudes de onda mucho
más cortas (y por consiguiente frecuencias y energías más altas) que las de la luz

90 Capítulo 4 Estructura atómica

 Fe Co
55.8 58.9

Zr Y Ru Rh
91.2 101.1

MI]Os
de 190.2 19242 193:
Au
197.0 Pb
207.2 a Ra
E

Figura 4.10 Tabla periódica basada en la tabla de Mendeleev de 1871. Los elementos que no
se conocían en 1871, aparecen en los cuadros coloreados.

visible (Sección 4.8). El espectro de rayos X de un elemento se cree que se origina

de las transiciones de ciertos electrones dentro de los átomos blanco del elemento
(Sección 4.8). En el tubo de rayos X, los rayos catódicos sustraen electrones de los
niveles internos de los átomos blanco. Los rayos X se producen cuando los electrones
de la periferia vuelven a ocupar estos vacíos. Puesto que en una transición de un
electrón al nivel K de un átomo desde un nivel superior se desprende cantidad relativa
de energía, la frecuencia de la radiación resultante es alta. La longitud de onda
correspondiente es, por lo tanto, corta y característica de los rayos X.
La frecuencia de la radiación liberada por una transición electrónica también depende
de la carga del núcleo del átomo. La cantidad de energía liberada es directamente
proporcional al cuadrado de la carga nuclear (Z?). Cuanto mayor sea la carga, se libera
más energía y la longitud de la radiación emitida es más corta. Las observaciones de
Moseley reflejaron esta relación.
En la actualidad, la forma más común de la tabla periódica es la forma larga, que
se encuentra al final de este libro. Los periodos están formados por aquellos elementos
que están dispuestos en la tabla en líneas horizontales. La organización es tal que los

4.10 El número atómico y la ley periódica

 rayos
rayos catódicos

ánodo(+) cátodo (—)

blanco
intercambiable

vacío

Figura 4.11 Tubo de rayos X

elementos de propiedades químicas y físicas similares (llamados grupos o familias)

aparecen en columnas verticales. En esta tabla, el conjunto de elementos que aparecen
en la parte inferior de la tabla (lantánidos) debería realmente aparecer en el cuerpo de
la tabla después del lantano siguiendo el orden por número atómico, de manera que
el sexto periodo contenga 32 elementos; este arreglo no se usa por razones de con-
veniencia en la reproducción. La tabla debe aparecer con corte vertical, con secciones
separadas y los lantánidos insertados en sus propias posiciones. Para los actínidos,
que aparecen debajo de los lantánidos en la base de la tabla periódica, son pertinentes
las mismas consideraciones. Deberían insertarse en el séptimo periodo (el cual no es
completo todavía) después del actinio.
El primer periodo consiste sólo de dos elementos, hidrógeno y helio. Los periodos
siguientes tienen 8, 8, 18, 18 y 32 elementos. Con la excepción del primer periodo
cada periodo completo comienza con un metal alcalino (grupo IA), que es un metal
altamente reactivo, ligero y plateado, y termina con un gas noble (grupo 0), que es
un gas incoloro de baja reactividad. El elemento que precede al gas noble en cada
periodo completo (con la excepción del primer periodo) es un halógeno (grupo VIIA),
que es un no metal muy reactivo. Existe una configuración general para cada periodo
después del primero. Comenzando con un metal alcalino, las propiedades cambian de
elemento a elemento, por ejemplo, las propiedades metálicas se desvanecen y son
gradualmente reemplazadas por características no metálicas. Después de que se alcanza
un no metal altamente reactivo (un halógeno), cada periodo termina con un gas noble.

4.11 Mecánica ondulatoria

Bohr consideró al electrón como una partícula cargada en movimiento y supuso que
el electrón de un átomo de hidrógeno solamente puede tener ciertas cantidades deter-
minadas de energía. Sin embargo, derivó otros aspectos de la teoría de las leyes de
la física clásica relativas al comportamiento de partículas con carga. Pronto se hizo
evidente que este enfoque era inadecuado y que se necesitaba uno nuevo.
Para pronosticar la trayectoria de un cuerpo en movimiento, se debe conocer al
mismo tiempo su posición y velocidad. El principio de la incertidumbre de Werner
Heisenberg (1926) estableció que es imposible determinar simultáneamente la posición
exacta y el momento exacto de un cuerpo tan pequeño como el electrón. Cuanto más
precisamente se trate de determinar uno de estos valores, más inseguro se estará del
otro.

92 Capítulo 4 Estructura atómica

 292 108

20 x 108

V
y(ciclos/s)'?
v 15 x 108

10% 108

5x0 108

10 20 30 40 50

Número atómico (2)

Figura 4.12 Relación entre la frecuencia de las líneas características de los rayos X y el número
atómico.

Los objetos son vistos observando la interferencia con los rayos de luz usados para
iluminarlos. Se necesitaría una radiación con una longitud de onda extremadamente
corta para localizar un objeto tan pequeño como el electrón. La radiación que posee
una longitud de onda corta tiene una frecuencia alta y es muy energética (Sección
4.8). Cuando choca con el electrón, el impacto hace que la dirección del movimiento
y la velocidad del electrón cambien. Los intentos para localizar el electrón cambian
el momento del electrón drásticamente.
Los fotones, que tienen longitudes de onda más largas y son menos energéticos,
poseerán un efecto menor sobre el momento del electrón. Debido a que los fotones
tienen longitudes de onda más largas, no indicarán la posición del electrón con tanta
precisión. Parece, por lo tanto, que no es posible una descripción exacta de la trayectoria
de un electrón en una órbita de Bohr.
Al igual que la luz, que tiene el carácter de onda y de partícula, la materia también
tiene una naturaleza dual. En 1924 Louis de Broglie propuso que los electrones y
otras partículas tienen propiedades de onda. La energía de un fotón de luz E, es igual
a su frecuencia, v, por la constante Planck h:

ER

Puesto que v = c/A donde c es la velocidad de la luz y A es la longitud de onda

(Sección 4.8), podemos sustituir c/A por v:

E = hc/k

Usando la ecuación de Einstein, E = mc?, donde m es la masa efectiva del fotón,

podemos sustituir mc? por E: Louis de Broglie, 1892-—.
C American Institute of Physics,
mec? =h= Niels Bohr Library.
y

4.11 Mecánica ondulatoria 93

 Resolviendo esta ecuación para la longitud de onda:

h (4.11)
me

De acuerdo a de Broglie, una ecuación similar puede utilizarse para asignar una longitud
de onda a un electrón:
h (4.12)

mv
donde m es la masa del electrón y ves su velocidad. Este postulado ha sido confirmado
por una cantidad de datos experimentales. En 1926, Erwin Schródinger utilizó la
relación de de Broglie para desarrollar una ecuación que describe el electrón en términos
de su carácter de onda.
Erwin Schródinger, 1887-1961
California Institute of
La ecuación de Schródinger es la base de la mecánica ondulatoria. La ecuación
Technology Archives. se escribe en términos de una función de onda yy (psi) para un electrón. Cuando la
ecuación se resuelve para el electrón en el átomo de hidrógeno, se obtiene una serie
de funciones de onda. Cada función de onda corresponde a un estado de energía
definido para el electrón y está relacionado con una región en la cual se puede hallar
el electrón. La función de onda de un electrón describe lo que se llama un orbital
(así llamado para distinguirlo de la órbita de Bohr).
La intensidad de una onda es proporcional al cuadrado de su amplitud. La función
de onda, y, es una función de amplitud. En cualquier posición en el espacio, el valor
de v? para un volumen muy pequeño, es proporcional a la densidad de carga del
electrón. Se puede suponer que la carga del electrón está distribuida en una nube de
carga por un movimiento rápido del electrón. La nube es más densa en algunas regiones
que en otras. La probabilidad de encontrar el electrón en una región dada es proporcional
a la densidad de la carga de la nube en ese punto. La probabilidad es mayor en la
región donde la nube es más densa. Esta interpretación no intenta describir la trayectoria
del electrón, solamente pronostica dónde es más probable encontrar el electrón.
Para un electrón en el estado n= 1 del átomo de hidrógeno, la nube con carga tiene
la mayor densidad cerca del núcleo y se hace más tenue a medida que aumenta la
distancia al núcleo (Figura 4.13). Se puede obtener más información acerca de esta
probabilidad de distribución a partir de las curvas de la Figura 4.14. En la curva (a)
y? se traza en relación a distancia al núcleo. La probablidad de hallar un electrón en
un segmento de volumen pequeño es muy grande cerca del núcleo y se acerca a 0 a
medida que aumenta la distancia al núcleo.
Figura 4.13 Sección transversal La curva (b) es una curva de probabilidad radial. La probabilidad total de hallar
de la nube cargada de un
el electrón a una distancia dada del núcleo, se traza en relación a la distancia. Imagine
electrón en estado n=1
del átomo de hidrógeno. un grupo de niveles esféricos muy tenues dispuestos uno después del otro con el centro
de cada nivel en el centro del núcleo. ¿Cuál es la probabilidad de hallar el electrón
en cada uno de estos niveles? La probabilidad de hallar el electrón en un segmento
de volumen pequeño es más grande cerca del núcleo. Un nivel cerca del núcleo, sin
embargo, contiene un menor número de estos segmentos de volumen que uno más
alejado. La probabilidad radial tiene en cuenta ambos factores. La curva muestra un
máximo a una distancia a,. La probabilidad total de hallar el electrón en todos los
puntos a distancia r del núcleo es máxima cuando r es igual a,. Este valor es igual
al valor determinado por la teoría de Bohr para el radio del nivel n=1. En la teoría
de Bohr a, es la distancia a la cual el electrón siempre se encuentra en el nivel n=1.
En la mecánica ondulatoria, a,, es la distancia a la cual el electrón parece encontrarse
más a menudo.

No es posible dibujar una forma que abarque una región en la cual la probabilidad
de hallar el electrón sea 100%. Sin embargo, se puede dibujar una superficie que
conecte puntos de igual probabilidad y que encierre un volumen en el cual la proba-

94 Capítulo 4 Estructura atómica

 probabilidad
de
Densidad radial
Probabilidad
distancia r distancia r
(a) (b)
4
Figura 4.14 Curvas de probabilidad para un electrón en el estado n=1 para el átomo de hidró-
geno. (a) probabilidad de hallar el electrón por unidad de volumen versus la distancia al núcleo.
(b) Probabilidad de hallar el electrón a una distancia dada versus la distancia al núcleo.

bilidad de hallar el electrón sea alta (por ejemplo, 90%). Tal representación se llama
un diagrama de superficie límite, y se puéde ver en la figura 4.15 para el electrón
n=1 para el átomo de hidrógeno.

4.12 Números cuánticos

En la mecánica ondulatoria, la distribución electrónica de un átomo que contiene una

cantidad de electrones se divide en niveles. Los niveles, a su vez consisten en uno o
más subniveles, y se supone que los subniveles están compuestos de uno o más orbitales,
los cuales son ocupados por los electrones. Cada electrón de un átomo se identifica
por una combinación de cuatro números cuánticos, que indican nivel, subnivel, orbital
y electrón. Figura 4.15 Representación de
El número cuántico principal, n, corresponde aproximadamente al n introducido la Bejar Ls “e aan
por Bohr. Éste identifica el nivel al cual pertenece el electrón. Estos niveles son ES hidredenola ae
regiones donde la probabilidad de hallar un electrón es alta. El valor de n es un entero comprende el 90% de la
positivo. densidadelectrónica.Elnúcleo
está en el origen.
n= did de:

Cuanto mayor sea el valor de n, más lejano estará el nivel del núcleo.

Cada nivel consiste de uno o más subniveles: el número de subniveles en un nivel

principal es igual al valor de n. Hay sólo un subnivel en el nivel n= 1; hay dos en el
nivel n=2, tres en nivel n=3 y así sucesivamente. A cada subnivel en un nivel se le
asigna un número cuántico subsidiario, l. Los valores de / para los subniveles de un
nivel son determinados por el valor del nivel n. Existe un valor de / para cada término
4
en la serie.

15012185 8 y»Mil) (4.13)

2
2

3
O
00ON=0
NAO
3
Cuando n=1, el único valor de l es O, y hay solamente un subnivel. Cuando n=2, 3

hay dos subniveles que tienen valores / de O y 1, respectivamente. Cuando n=3, los 4
4
tres subniveles tienen valores l de O, 1 y 2. 4
A veces se usan otros símbolos para designar los subniveles. Se usa una letra para 4
representar cada valor de / en la siguiente forma.

4.12 Números cuánticos 95

 1"="0,1,2 0540

notación = s,p,d,f, g,h...

Las primeras cuatro notaciones son las iniciales de los adjetivos (en inglés) usados
anteriormente para identificar las líneas espectrales: sharp, principal, diffuse y fun-
damental. Para valores de ! mayores de tres, las letras continúan alfabéticamente: g,
h, i y así sucesivamente. Combinando el número cuántico principal con una de estas
letras se encuentra una forma práctica para designar un subnivel. El subnivel con n=2
y 1=0, se llama subnivel 2s. El subnivel con n=2 y l=1 se llama subnivel 2p. La
Tabla 4.3 contiene un resumen de las notaciones de subniveles para los primeros cuatro
niveles.
Cada subnivel consiste en uno o más orbitales. El número de orbitales en un subnivel
está dado por la ecuación.

número de orbitales = 2/1 + 1 (4.14)

En cualquier subnivel /=0, por ejemplo, hay 2(0) + 1=1 orbital. En cualquier subnivel
=1, hay 2(1)+1=3 orbitales. En cualquier subnivel /=2, hay 2(2) + 1=5 orbitales.
En otras palabras.

notación =5,p,d,f,8, ...

EROS AE
número de orbitales =1,3,5,7,9, ...

Un subnivel s está formado por un orbital, un subnivel p está formado por 3 orbitales,
un subnivel d, está formado por 5 orbitales y así sucesivamente.
Cada orbital dentro de un subnivel se identifica por un número cuántico magnético
orbital, m,. Para cualquier subnivel, los valores de m, están dados por los términos
de la serie:

Pm =-+L+(=D,...,0,..., == 1D),=/

Así para /=0, el único valor permitido de m, es O (un orbital s). Para /=1, m, puede
ser +1,0 y —1(tres orbitales p). Para !=2, m, puede ser +2, +1,0, —1 y -2
(cinco orbitales d). Obsérvese que los valores de m, sederivan de /, y los valores de
l se derivan de n.
Cada orbital en un átomo, por lo tanto, se identifica por un conjunto de valores
para n, l, y m,. Un orbital descrito por los números cuánticos n=2, l=1 y m,=0 es
un orbital en el subnivel p del segundo nivel: es un orbital 2p. En la Tabla 4.4 se dan
los números cuánticos para los orbitales de los cuatro primeros niveles.
En la Sección 4.11 se discutió la carga de la nube electrónica del orbital 1s. (Ver
figuras 4.13, 4.14 y 4.15). Cada una de las tres partes de la Figura 4.16 se relaciona
con la nube de carga del orbital 2s. La Figura 4.16 es la curva de la probabilidad
radial para el orbital 25. La curva muestra dos sitios donde la probabilidad de hallar
un electrón es relativamente alta: una está cerca del núcleo y la otra distante. En la
nube de carga del orbital 2s, por lo tanto, existen 2 regiones donde la densidad
electrónica es relativamente alta. Esas regiones aparecen en la Figura 4.16 (b), la cual
es una sección transversal de la densidad electrónica del orbital; sin embargo, el
diagrama de superfiie límite del orbital 25 parece lo mismo que el orbital 1s, excepto
por el tamaño. Al comparar la Figura 4.16 (c) con la Figura 4.15, todos los orbitales
5 son esféricos. Los diagramas de superficie límite para los tres orbitales 2p se pueden

96 Capítulo 4 Estructura atómica

 0

0
1

0
+1,0,-1
0
NX
qua
00uyYy-
00
1 + 15045:
2 Fe 0 1,
0 0
1 +1, 0, 1
2 +2, +h 0514
3 +9, +2, +1, 0, 1,

apreciar en la Figura 4.17. En estos diagramas, el núcleo está en el origen. La densidad

electrónica de un orbital p no es esférica. Por el contrario, cada orbital p consiste en
dos secciones, llamadas lóbulos que se hallan a cada lado de un plano que pasa por
el núcleo. Las formas de estos tres orbitales son idénticas. Sin embargo, difieren en
la forma en que se orientan los lóbulos. Debido a que los lóbulos se pueden considerar
sobre los ejes x, y, o z, se les dan las designaciones 2p,, 2p, y 2p,..
Un campo magnético no tiene efecto sobre la energía de un electrón s puesto que
un orbital s es esférico. Independientemente de cómo hagamos girar una esfera, ésta
radial
Probabi
siempre aparece igual con respecto a un marco de referencia fijo. Un orbital esférico
(un orbital s) en un campo magnético presenta sólo un aspecto hacia las líneas de
Distancia del núcleo
fuerza. Los orbitales p no son esféricos ., Cada subnivel p consiste en tres orbitales que
difieren en su orientación. Cada orbital p presenta un aspecto diferente hacia la línea (a)
de fuerza de un campo magnético. Estos orbitales p son idénticos en términos de
energía. En la ausencia de un campo magnético no hay distinción entre los electrones
que ocupan los diferentes orbitales p. Sin embargo, si se hacen estudios espectrales
utilizando un campo magnético, algunas de las líneas del espectro se separan en varias
líneas. Este efecto, llamado el efecto Zeeman desaparece cuando se elimina el campo
magnético. El valor m, de un orbital está asociado con la orientación del orbital con
respecto a una dirección establecida por el campo magnético. Los diagramas de su-
perficie límite de los cinco orbitales 3d se pueden observar en la Figura 4.18. La forma
del orbital d,? es diferente de las otras, pero todos son equivalentes en términos de
energía.
Losprimerostres númeroscuánticos(n,!, y m,)se originande las solucionesde la
ecuaciónde onda de Schródinger.Un cuartonúmerocuántico,el número cuántico
magnéticode spin, m,, es necesariopara describircompletamenteun electrón.Un
_electróntienepropiedadesmagnéticasque soncomolas de unapartículacargadaque
" gira:sobresueje.Una2Carga quegira,genera uncampo magnéticoyunelectróntiene
un campomagnéticoasociadoconél quepuede describirseen términosde un spin
aparente.
Elnúmero
cuántico
magnético
de*
spindeunelectrón
puede
tenerunode
dosvalores
posibles:
ds , e Figura 4.16 Diagramas para el
: ; orbital 2s. (a) Distribución de
Dos electrones que tienen diferentes valores de m, (uno es +2 y el otro es — /2) se probabilidad radial: (b) Sección
dice que tienen spin opuesto. Los momentos magnéticos de spin de estos dos electrones transversal de una nube electrónica
se cancelan mutuamente. Cada orbital puede contener dos electrones con spin opuesto. pala (c) diagrama de superficie
mite.
4.12 Números cuánticos 97
 2Px 2py 2pz

Figura 4.17 Diagramas de superficie límite para orbitales 2p

Por lo tanto, cada electrón puede describirse por un conjunto de cuatro números
cuánticos.

1. n da el nivel y la distancia promedio relativa del electrón al núcleo.

2. 1, da el subnivel y la forma del orbital para el electrón; cada orbital de un subnivel

dado es equivalente en energía, en la ausencia de un campo magnético.
3. m,, designa la orientación del orbital.

4. m, se refiere al spin del electrón.

Job 0 304010
d0!20
El principio de exclusión de Wolfgang Pauli establece que dos electrones del mismo
átomo no pueden tener los cuatro números cuánticos idénticos. Aun si dos electrones
| tienen el mismo valor para n, ! y m, diferirán en los valores de m,. Esta situación
indica que los dos electrones en un orbital sencillo están apareados. Dos electrones
apareadosen un orbital 75,por ejemplo,tienen(n, l, m,m,) conjuntoscuánticosde
(1,0,0, +1) y (1,0,0,—Y); en consecuencia,de acuerdo al principio de exclusión,
un orbital no puede tener más de dos electrones.
En la Tabla 4.4 están dados los números cuánticos para los orbitales de los cuatro
primeros niveles. El conjunto de números cuánticos para los electrones en estos orbitales
Wolfgang Pauli, 1900-1958.
CERN, courtesy AIP Niels Bohr
pueden obtenerse indicando un valor de m, (sea + Y 6 — Ya) con el conjunto de valores
Library. de n,l, y m, que denotan el orbital. ” «

- notación orbitales por

del subnive!
A
A

yl
1 2

1 2
3 6

1 2
3 6
5 10

1 2
3 6
5 10
lí 14

98 Capítulo 4 Estructura atómica

 302 _y2 30,>

30, 302 30 yz
Figura 4.18 Diagramas de superficie límite para los orbitales 3d,

El número máximo de electrones que puede contener un nivel está dado por. Zn.
Cada orbital puede contener dos electrones; el número máximo de electrones en un
nivel, es por lo tanto, igual al doble del número de orbitales en el nivel. El número
máximo de electrones de un subnivel puede calcularse multiplicando por dos el número
deorbitales en el subnivel. En la Tabla 4.5 están dadas las capacidades de los niveles
y subniveles den= 1 a, n=4.*

4.13 Llenado de orbitales y Regla de Hund

La forma en que los electrones están dispuestos en el átomo recibe el nombre de

configuración electrónica del átomo. Para los primeros 18 elementos, la configuración
electrónica para el estado fundamental puede derivarse suponiendo que los electrones
ocupan los niveles aumentando el valor de n y dentro del nivel aumentando el valor
de /. Para elementos con números atómicos mayores de 18, el problema es ligeramente
más complicado y se discutirá en la Sección 4.14.
En la Tabla 4.6 se muestran dos maneras de indicar la configuración electrónica
de un átomo. En los diagramas de orbitales, cada orbital está indicado por una raya
y un electrón está representado por una flecha, ya sea dirigida hacia arriba, 1, para
indicar una dirección del spin del electrón, o dirigida hacia abajo, +, para representar
la dirección opuesta (m, puede ser +Y2 6 —Y2). En las notaciones electrónicas, la
configuración electrónica de un átomo está resumida en una forma ligeramente diferente.
Los símbolos 1s, 2s, 2p y así sucesivamente, se usan para indicar los subniveles y los
exponentes indican el número de electrones en cada subnivel.
El electrón solitario de un átomode hidrógeno ocupa un orbital 1s (n=1, 1=0,
=()). En el diagrama de orbitales que aparece en la Tabla 4. 6, una flecha aparece

4.13 Llenado de orbitales y Regla de Hund 99

 enelespacio
paraelorbital15.Lanotación
electrónica
paraelátomodeA es $
El átomo de helio tiene dos electrones con spin opuesto en el orbita Ls, y dos
flechas dirigidas en sentido opuesto se pueden ver en la columna para el Esa ls en
el diagrama de orbitales. La notación a para el átomo de He es 15”. Observe

=1 delátomodehelioestálleno. y
reas de litiotieneunpardeelectrones enelorbitalLsmásunelectrónE El
orbital2s(n=2,1=0,m,=0).Lanotación electrónica
paraelátomodelitioesa E ;
Elátomosiguiente, elberilio,tienepareselectrónicos
enambosorbitales1sy 2s;la
notaciónelectrónicaparaelátomodeBees 15?2s”
El átomo de boro tiene cinco electrones. Dos electrones, con spin apareado, ocupan
el orbital 15, otro par de electrones ocupa el orbital 2s, y el quinto electrón está presente
en un orbital 2p. El subnivel 2p (n=2, l=1) consiste en tres orbitales. Puesto que
tres orbitales 2p tienen igual energía, el quinto electrón del boro puede ocupar cualquiera
de los tres. En el diagrama de orbitales para el boro que aparece en la Tabla 4.6, se
ve una flecha en uno de los orbitales 2p, pero estos orbitales no. se identifican por
valores de m,. La notación electrónica para el átomo de boro es 15? 25? 2p".
La configuraciónelectrónicadel sextoelemento,carbono,puedederivarsede la
configuración
delboroindicandoun electrónadicional.Sinembargo,surgeun inte-
rroganterespectoa la ubicacióndelsextoelectróndelCarbono:¿Perténeceal orbital
2pqueyatieneunelectróno pertenecea otroorbital?¿Cuáles la orientacióndelspin
del sexto electrón?

aLi 1 1 Aaa e. 1823

¿Be 1, 1 O 15?29?
18 25%2p*
ai: A 15?25?2p?
15?25?2p?
1 1s?25?2p*
—
Pp —
Sr ——
A dd —
AE
18229%9p*>>
1s 28 2p*
—
- o 10)

La regla de máxima multiplicidad de Hund proporciona la respuesta. La regla

de Hund establece que los electrones están distribuidos entre losorbitales de un subnivel
de tal manera que da el máximo número de electrones no apareados con spin paralelo.
El término:spin paralelo significa que todos los electrones no apareados tienen un spin
en la mismadirección: todos los valores m,de estos electrones tienen el mismosigno;
por consiguiente en el carbono cada uno de los electrones ocupa un orbital separado
y estos dos electrones tienen la misma orientación de spin. Estos dos electrones no
apareados se aprecian claramente en el diagrama de orbitales para el carbono, dado
en la Tabla 4.6; sin embargo, la distinción no es aparente en la notación electrónica,
152527)

100 Capítulo 4 Estructura atómica

 (Is) (25) (20) (2p) (2p)

Figura 4.19 Orden en el cual se llenan los orbitales de los niveles n=1 yn=2.

Observe que todos los exponentes en esta notación son números enteros. Esto no
significa que todos los electrones están apareados en los orbitales. Por lo general la
notación electrónica da la configuración electrónica por subniveles (no por orbitales).
Los electrones no apareados pueden verse, por consiguiente, utilizando una designación
distinta para cada orbital. La notación para el carbono sería 15? 25? 2p! 2p!. Este
procedimiento no es necesario si recordamos que hay tres orbitales 2p y que la regla
de Hund requiere que los dos electrones ocupen orbitales separados.
La Figura 4.19 ilustra la regla de Hund. Los orbitales están representados por
cuadrados. El orden de llenado se indica por números colocados dentro de estos cuadra-
dos. Puesto que los electrones están cargados negativamente y se repelen entre sí, se
distribuyen y ocupan los orbitales 2p individualmente antes que empezar a aparearse.
Las configuraciones electrónicas para B, C, N, O, F y Ne dadas en la Tabla 4.6 ilustran
la regla de Hund. Los cinco orbitales de un subnivel d y los siete orbitales de un
subnivel f se llenan en la misma forma: los electrones ocupan sucesivamente cada
orbital del subnivel desocupado y solamente después de que cada orbital posee un
electrón se lleva a cabo el apareamiento. La regla de Hund ha sido confirmada por
mediciones magnéticas.
Elnúmerodeelectrones
noapareados
enunátomo,ióno molécula,
puededeter-
minarse
pormediciones
eS Lassustancias
E sonatraídas
hacia
A Dos efectos contribuyen al paramagnetismo de un átomo. El spin de los

"electrones no apareados y el movimiento orbital de estos electrones. El efecto del

spin del electrón es el más grande de los dos y en muchos casos, el efecto por el movi-
miento orbital es despreciable.
Lassustancias
diamagnéticas
sondébilmente
cepasporuncampo
magnético.
es una propiedad de toda materia, pero si hay electrones noET es ocultado por
el fuerte efecto paramagnético.*
En la Tabla 4.7 se pueden ver las notaciones electrónicas para los niveles exteriores
de átomos de los elementos de los primeros tres periodos. Si un átomo contiene
electrones en los niveles internos, estos niveles están completos. Observe la similitud
entre las configuraciones de elementos del mismo grupo. Todos los elementos del
grupo IA, por ejemplo, tienen un electrón en un orbital s en el nivel exterior. La
semejanza en configuraciones electrónicas entre elementos de un grupo dado justifica
la semejanza en propiedades.

A A A A A A A A A A A A A
*Lassustanciasferromagnéticas,
talescomoel hierro,sonatraídasfuertementehaciauncampomagnético.
El ferromagnetismoes una formade paramagnetismo quese presentaen unaspocassustanciassólidas.

4.13 Llenado de orbitales y Regla de Hund 101

 Los niveles más externos de estos átomos se llaman niveles de valencia y los
electrones en ellos se llaman electrones de valencia. Todos los electrones en los
niveles de valencia, sin tener en cuenta los subniveles, se cuentan como electrones de
valencia. Para los elementos que son miembros de los grupos A /el número de electrones
de valencia es el mismo que el número de grupo. Los gases nobles (grupo 0) tienen
ocho electrones en nivel de valencia, exceptuando el helio que tiene dos.

acido
licaria
ai IVA VILA1s?
aca ¿N
2s*2p? g0 '
28s*2p* 9
as?op* - 2s*2p*
10Ne

Tabla 4.7 Configuración electrónica de los niveles exteriores de los elementos de los primeros
tres periodos.

4.14 Estructuras electrónicas de los elementos

Los datos de las Tablas 4.6 y 4.7 indican una manera de derivar la configuración
electrónica de los átomos. Comenzamos con el átomo de hidrógeno que tiene un
electrón en orbital 1s. Agregando un electrón obtenemos la configuración del siguiente
elemento, el helio (la cual es 1s?). En esta forma vamos de elemento en elemento
hasta derivar la configuración del átomo deseado. Este método fue primeramente
sugerido por Wolfgang Pauli y se llamó el método aufbau (aufbau en alemán significa
construir).
En algunos casos, las configuraciones electrónicas obtenidas usando el método
aufbau son erróneas. Estos errores, sin embargo, son pequeños y generalmente com-
prenden sólo un electrón mal colocado. La configuración electrónica correcta de los
elementos aparece más adelante en la Tabla 4.8.
El electrón añadido al ir de un elemento al siguiente en el procedimiento de aufbau
se llama electrón diferenciante; es el que hace la configuración de un átomo diferente
de la del átomo que lo precede. El electrón diferenciante se agrega en cada paso al
orbital de más baja energía disponible.
Todos los orbitales de un subnivel dado tienen energías equivalentes. La energía
de cualquiera de los orbitales 3p, por ejemplo, es la misma que la energía de cualquiera
de los otros dos orbitales 3p. Los cinco orbitales 3d son parecidos en términos de
energía. Sin embargo, los orbitales que pertenecen a diferentes subniveles del mismo
nivel tienen diferentes energías. Para un valor dado de n, las energías aumentan en
el orden s <p<d<f. En el nivel n=3, por ejemplo, el orbital 3s tiene la energía
más baja, un orbital 3p tiene una energía intermedia y un 3d tiene la mayor energía.
A veces las energías de orbitales de diferentes niveles se superponen. En algunos
átomos, por ejemplo, el orbital 4s tiene una energía más baja que un orbital 3d.
No existe un orden estándar basado en energía para los orbitales, que sea pertinente
a todos los elementos. En el proceso hipotético de aufbau, el carácter del átomo cambia

102 Capítulo 4 Estructura atómica

 Figura 4.20' Orden de construcción aufbau de los orbitales atómicos

a medida que se agregan protones y neutrones al núcleo, y se introducen más y más

electrones. Afortunadamente el orden de energía del orbital varía de elemento a ele-
mento en una manera lenta y regular. Consecuentemente, puede obtenerse el orden
de aufbau que aparece en la Figura 4.20.
Este orden es pertinente sólo a la posición del orbital en donde queda el electrón
diferenciante utilizado en el proceso de aufbau. Las configuraciones electrónicas pueden
derivarse del diagrama mostrado en la Figura 4.20 por sucesivo llenado de los orbitales
comenzando por la parte inferior de la tabla y desplazándose hacia arriba. Recuerde
que hay tres orbitales en un subnivel p, cinco en un d, y siete en un f. Un subnivel
dado se llena antes de que se agreguen electrones al siguiente subnivel.
La tabla periódica puede utilizarse para derivar configuraciones electrónicas. En la
* Figura 4.21, el tipo de electrón diferenciante se relaciona con la posición del elemento
en la tabla periódica. Note que la tabla puede dividirse en un “bloque s”, un “bloque
e -p” un “bloque d” y un “bloque f”.
El número cuántico principal del electrón diferenciante es igual al número de periodo |

L para la familia A de elementos (elementos en el “bloque s” y en el “bloque p”), el

número de periodo menos 1 para los elementos del “bloque d” y el número de periodo
menos 2 para los elementos del “bloque f”. Use una tabla periódica (tal como la que
hay al final del libro) para seguir la discusión a medida que derivamos las configu-
raciones de los elementos.
¡El primer periodo consiste sólo de dos elementos: hidrógeno y helio; ambos per-
tenecen al “bloque s”. La configuración del hidrógeno es 1s' y la del helio 1s?.
«El segundo periodo comienza con litio (1525!) y berilio (1525?) para los que se
han agregado electrones al orbital 2s. Para los seis elementos que completan este
periodo, desde el boro (15? 25? 2p*) hasta gas noble neón (15? 2s? 2p%),los electrones
se agregan gradualmente a los tres orbitales 2p.

4.14 Estructuras electónicas de los elementos 103

 ESgasesnobles elementos
detransición
ES elementos representativos | elementos de transición interna

Figura 4.21 Tipo de electrón diferenciante relacionado con la posición del elemento en la tabla
periódica.

El modelo del segundo periodo se repite en el tercero. Los dos elementos del
“bloque s” son el sodio (15? 25?2p* 35") y magnesio (15? 25?2p* 35”). Los seis elementos
del “bloque p” van del aluminio (15? 25? 2p* 3s? 3p') al gas noble argón (15? 25? 2p*
ISP
En la discusión de las configuraciones de los elementos restantes, se indicarán sólo
los orbitales exteriores. La primera superposición de las energías de los orbitales se
observa con el potasio (Z = 19), el primer elemento del cuarto periodo. La configuración
del potasio es . . . 3s? 3p* 4s' a pesar de que los orbitales 3d están vacíos. En forma
parecida, el calcio (Z=20) tiene la configuración .. . 3s? 3p* 4s”. Observe que el
potasio y el calcio son elementos del “bloque s”.
Con el elemento siguiente, el escandio (Z=21), viene a utilizarse el subnivel 3d
(. . . 35? 3p* 3d' 4s?). En la serie del escandio al cinc, el subnivel 3d se llena gra-
dualmente. La configuración del cinc (Z=30) es. . . 3s? 3p* 3d'* 4s?. Estos elementos
del “bloque d” sellaman elementos de transición Se dice que exhiben una estructura
interna puesto que el último electrón se agrega al nivel (n= 3) que sigue al nivel más
externo (n=4). Los elementos del número 21 al 30 pertenecen a la familia B y forman
la primera serie de transición.
Con el elemento 31, el galio (. . . 35? 3p* 3d'” 4s? 4p'), empieza a llenarse el
subnivel 4p. El cuarto periodo termina con el criptón (Z=36), . . . 3s? 3p* 3d" 45?
4p0).
El quinto periodo comienza con el rubidio (Z=37, . . . 4s? 4p* Ss!) y el estroncio
(Z=38,... 4s* 4p* 55”); los electrones se comienzan a agregar al subnivel 55 aunque
los orbitales 4d y 4f estén vacíos. Obsérvese que estos dos elementos son elementos
del “bloque s”. Sigue una segunda serie de transición, a la cual se agregan electrones
al subnivel 4d. Comienza con el itrio (Z=39, .. . 4s? 4p* 4d' Ss?) y termina con el
cadmio (Z=48, .. . 4s* 4p* 4d'” 5s?). El quinto periodo termina con la serie desde
el indio al xenón con electrones que empieza a agregarse al subnivel 5p. El xenón
(Z=54) tiene la configuración . . . 4s” 4p* 4d" 5s? Sp". El subnivel 4f está aún vacío
al final de este periodo.
El sexto periodo es algo más complicado en lo concerniente a la superposición de
orbitales. Los dos primeros elementos, el cesio (Z=55, .. . 4d" Ss? Sp* 6s!) y el

104 Capítulo 4 Estructura atómica

bario (Z=56, . . . 4d!” 5s” Sp*65”)tienen electrones en el subnivel 65. Aquí se presenta
un problema con el procedimiento de aufbau. Los subniveles 4f y 5d tienen energía
muy próxima. El electrón siguiente (para el lantano, Z=57) se agrega al subnivel 5d
(luego el lantano es un elemento de transición), pero el siguiente electrón (para el
cerio, Z=58) se agrega al subnivel 4f, y el electrón agregado por el lantano retrocede
al subnivel 4f. Para el La, la configuración es .. . 4d" 4f* 55? 5pó 5d! 6s?. Para el
Ce, la configuración es 4d'” 4f? 5s? 5p* 5d%6s?. Para los elementos 58 a 70 (cerio a
iterbio), los electrones se agregan al subnivel 4f.
, Estos elementos se llaman elementos de transición interna. Para elementos de
este tipo, la adición de electrones se realiza en el tercer subnivel (4f) desde el subnivel
más externo (6s). Después de llenado el subnivel 4f, el siguiente electrón se agrega
al subnivel 5d. Así para lutecio (Z=71) la configuración es . . . 4d!" 4f'* 55? Sp' Sd!
65”. Esta tercera serie de transición se completa y el subnivel 5d se llena con el elemento
80, el mercurio (. . . 4d 4f'* 55? Sp? 5d' 6s?). El periodo termina al llenarse el
subnivel 6p en los elementos de 81 a 86.
El séptimo periodo es incompleto e incluye muchos elementos que no se encuentran
en la naturaleza, sino que se forman por reacciones nucleares.
En general, este periodo sigue el modelo establecido para el sexto periodo. Los
elementos 87 y 88 tienen electrones agregados al subnivel 7s, para el elemento 89 se
agrega un electrón al subnivel 6d; los elementos 90 a 103 forman una segunda serie
de transición interna y en ellos se va formando la estructura electrónica del subnivel
Sf, y en los elementos de transición 104, 105 y 106 los electrones se van añadiendo
al subnivel 6d. La configuración electrónica real de algunos átomos del séptimo periodo
se desvía ligeramente de las configuraciones pronosticadas por el método de aufbau
(Tabla 4.8).
Para determinar la configuración electrónica de cualquier elemento, comenzamos
con el hidrógeno y sobre la base de la tabla periódica justificamos la adición de cada
electrón agregado hasta llegar al elemento que se quiere obtener.
El método se ilustra con los ejemplos siguientes:

Ejemplo 4.4

Escriba la notación electrónica para la configuración electrónica del estaño (Z= 50).

Solución

Trabajamos con la tabla periódica adicionando términos para justificar los electrones
agregados a cada elemento hasta Z = 50 (estaño).
Revise el método usando una tabla periódica:

primer periodo: 15? (el cual alcanza hasta He)

segundo periodo: 25? 2p* (el cual alcanza hasta ,¿Ne)
tercer periodo: 3s? 3p* (el cual alcanza hasta ,¿Ar)
cuarto periodo: 4s? 3d'” 4p* (el cual alcanza hasta ,¿Kr)
quinto periodo: 5s? 4d'” Sp? (el cual alcanza hasta ;¿Sn)

Los términos deben ordenarse para dar la notación en la secuencia correcta:

152 2522p* 35? 3p* 3d*%45? 4p? 4d!% Ss? Sp?

4.14 Estructuras electrónicas de los elementos 105

106 Capítulo 4 Estructura atómica
4.14 Estructuras electrónicas de los elementos 107
 A A O0OQQÓQ)DOOEOEO
>> >2 A

Ejemplo 4.5
Escriba la notación electrónica para la configuración electrónica del neodimio (Z= 60).

Solución

primer periodo: 15?

segundo periodo: 25? 2p*
tercer periodo: 3s? 3p*
cuarto periodo: 4s? 3d' 4p*
quinto periodo: 5s? 4d'” 5p*
sexto periodo: 6s? 4f
La notación, después de reordenar, es:

Las notaciones para el lantano (Z=57) y para los lantánidos (Z=58 a 71) presentan
un problema. La notación para el ;,La termina 4f” 55? 5p* 5d' 65”. Uno puede esperar
que la notación para el elemento siguiente ,¿Ce, termine 4f* 55?S5p*5d' 65?. En cambio,
el electrón diferenciante 5d adicionado para ;,La retrocede al subnivel 4f de tal forma
que la notación para ;¿¿Cetermina 4f, 5s? 5p* 5d” 65”. Notaciones posteriores terminan
48 Ss? Sp? Sd” 6s? (para sPr), . . . 4f* 5s? Sp? Sd” 6s? (para ¿Nd) y así sucesi-
vamente.

Ejemplo 4.6

Escriba la notación electrónica para la configuración electrónica del tungsteno (Z =

74)

Solución

primer periodo: 15?

segundo periodo: 2s? 2p*
tercer periodo: 35? 3p*
cuarto periodo: 4s? 3d” 4p*
quinto periodo: 5s? 4d!" Sp?
sexto periodo: 6s? 4f'* 54*
Después de ordenar, la notación resulta:

15?25?2p635?
3p53d 45?4pS4d!041155?
5pt6s?

108 Capítulo 4 Estructura atómica

 El orden aufbau no puede utilizarse para interpretar procesos que involucran la
pérdida de electrones (ionización). La configuración del átomo de hierro, Fe, es 15?
25? 2p* 35? 3p* 3d* 45? y la del ion Fe?* es 15? 25? 2p* 35? 3p* 3d*. La ionización, por
lo tanto, resulta de la pérdida de los electrones 4s, aunque los electrones 3d sean los
últimos agregados de acuerdo al principio de aufbau. El átomo de hierro tiene 26
protones en el núcleo y 26 electrones. El ión Fe?+ tiene 26 protones en el núcleo
pero solamente 24 electrones. El orden de energías de los orbitales es diferente en el
átomo y en el ion. En general, los primeros electrones perdidos en una ionización son
los que tienen valores de n y l más altos. Las notaciones electrónicas, por consiguiente,
deben escribirse aumentando el valor de n y no por el orden hipotético de llenado.
q

1.15 Subniveles llenos y semillenos

En la Tabla 4.8 se presentan las configuraciones electrónicas correctas de los elementos.

Las configuraciones pronosticadas por el procedimiento de aufbau están confirmadas
por estudios espectrales y magnéticos para la mayoría de los elementos. Hay algunos,
sin embargo, que presentan ligeras variaciones del modelo estándar. En ciertos casos,
es posible explicar estas variaciones sobre la base de la estabilidad de un llenado o
semillenado de los subniveles.
La configuración electrónica prevista para los subniveles 3d y 4s en el átomo de
cromo (Z,24) es 3d* 4s*, mientras que la configuración experimental derivada es 3d?
4s'. Presumiblemente la estabilidad ganada por tener un electrón no apareado en cada
uno de los cinco orbitales 3d (subnivel semilleno) justifica que la configuración 3d*
4s' sea la observada. La existencia de un subnivel semilleno también justifica el hecho
de que la configuración para los subniveles 4d y 5s de molibdeno (Z,42) sea 4d? Ss!
en vez de la prevista 4d* 5s?.
La estabilidad en un subnivel semilleno 4f es evidente en la configuración de
gadolinio (Z,64). La configuración prevista por el método de aufbau para estos ele-
mentos de transición interna termina . . . 4fPSs? Sp$ 5d” 6s?. Sin embargo, la estructura
aceptada del gadolinio termina . . . 4f 5s? 5p* 5d' 6s?, la cual contiene subniveles 4f
semillenos y un electrón en 5d.
Para el cobre (Z,29) la configuración prevista para los dos últimos subniveles es
3d? 4s?, mientras que la estructura encontrada experimentalmente es 3d'” 4s'. La
explicación de esta desviación radica en la estabilidad de la configuración 3d'” 4s' que
resulta de completar el subnivel 3d. La plata (Z,47) y el oro (Z,79) también tienen
configuraciones con subniveles d completamente llenos en vez de las configuraciones
previstas (n— 1) d? ns?. En el caso del paladio (Z,46), hay dos electrones involucrados;
es el único caso con una diferencia de más de un electrón. La configuración prevista
para los dos últimos subniveles del paladio es 4d* 5s”; la configuración observada es
4d 55%.
Los subniveles llenos y semillenos también contribuyen a la estabilidad de los
átomos en casos donde se sigue el orden de aufbau. Se pueden observar varios ejemplos
en las Secciones 5.2 y 5.3. La estabilidad de los gases nobles, por otra parte, es el
ejemplo más importante. Los gases nobles tienen configuraciones en las cuales todos.
los subniveles están llenos. Estos ordenamientos son muy estables, como lo demuestra
Ta baja reactividad química de estos elementos. Otros tipos de desviaciones se obser-
van, particularmente, entre elementos con números atómicos altos. En general, la
química delos elementos está satisfactoriamente explicada sobrelas bases delascon-
figuraciones previstas.

4.15 Subniveles llenos y semillenos 109

 4.16 Tipos de elementos
La clasificación de los elementos en metales y no metales está basada en ciertas
propiedades. Los metales son buenos conductores de calor y electricidad, tienen un
lustre característico, son maleables (capaces de ser moldeados) y son dúctiles (capaces
de ser convertidos en hilos). Los no metales por otra parte son pobres conductores
del calor y la electricidad, no son lustrosos y son frágiles en estado sólido.
Cerca del 80% de los elementos conocidos son metales. La línea escalonlada que
aparece en la tabla periódica marca la división aproximada entre metales y no metales.
Los no metales se hallan a la derecha de esta línea. Sin embargo, la división no es
exacta puesto que los elementos que están cerca de la línea (algunas veces llamados
metaloides) tienen propiedades que son intermedias entre las propiedades metálicas y
las no metálicas. Los elementos pueden también clasificarse de acuerdo a sus confi-
guraciones electrónicas.

1. Gases nobles. En la tabla periódica los gases nobles se encuentran al final de cada
periodo enel grupo 0. Son gases monoatómicos incoloros, químicamente nc reactivos
y diamagnéticos. Con la excepción del helio (el cual tiene la configuración 15”), todos
los gases nobles tienen conriguraciones externas de ns? np, la cual es una configura
ción muy estable.
2. Elementos representativos. Estos elementos se encuentran en la familia A de la
tabla periódica e incluyen metales y no metales. Tienen una gran variedad de com-
portamiento químico y de características físicas. Algunos elementos son diamagnéticos
y Otros son paramagnéticos. Los compuestos de estos elementos son generalmeente
diamagnéticos e incoloros. Todas sus configuraciones de niveles son completas o
estables (ns? np?) excepto en el nivel exterior; este nivel exterior se llama nivel de
valencia, en el cual los electrones son los electrones de valencia. El número de
electrones de valencia para cada átomo es el mismo que el del número de grupo. La
química de estos elementos depende de los electrones de valencia.
3. Elementos de transicion Estos elementos se hallan en la familia B delatabla
periódica. Se caracterizan por la estructura interna, ya que el electrón diferenciante
agregado por el procedimiento de aufbau es un electrón interno d. Los electrones de
estos dos niveles más externos se utilizan en las reacciones químicas. Todos estos
elementos son metales. La mayoría de ellos son paramagnéticos y forman compuestos
paramagnéticos muy coloreados.
4. Elementos de transición interna. Estos elementos se hallan en la parte inferior
de la tabla periódica, pero pertenecen al sexto y séptimo periodos después de los
elementos del grupo III B. La serie de 14 elementos del sexto periodo que sigue al
lantano se llama serie lantánida. La serie del séptimo periodo que sigue al actinio se
conoce como serie actínida. El electrón diferenciante en cada átomo es un electrón
f. Se agrega al nivel que está a dos niveles más adentro que el nivel más externo. Los
tres niveles más externos, por consiguiente, pueden estar involucrados en la química
de estos elementos. Todos los elementos de transición interna son metales; son pa-
ramagnéticos y sus compuestos son paramagnéticos y muy coloreados.

——_—_—_—_—__——ÁA—————K_<<K<K<K<á<]]áljpIb AA >
Resumen

Los temas discutidos en este capítulo son: 2. La estructura nuclear del átomo.

1. El descubrimiento y caracterización del electrón, protón 3. La estructura y caracterización de isótopos y los símbolos
y neutrón. utilizados para representar isótopos específicos.

110 Capítulo 4 Estructura atómica

4. Las ¡asas de átomos basados en la unidad de masa
10. El uso de números cuánticos para definir los electrones
atómica, u.
presentes en un átomo.
5. El peso atómico de un elemento basado en la masa ató- 11. La regla de Hund para predecir el orden de llenado de
mica y la ON de sus isótopos naturales. los orbitales en los subniveles.
6. Las teorías ondulatoria y cuántica de la radiación elec-
12. Las propiedades magnéticas de los átomos.
tromagnética.
13. El método de aufbau para pronosticar las configuracio-
7. Los espectros atómicos y la teoría de Bohr para la es-
nes electrónicas de los átomos y las excepciones causadas
tructura electrónica del átomo de hidrógeno.
por la presencia de subniveles llenos y semillenos.
8. El desarrollo y organización de la tabla periódica. 14. La clasificación de los elementos en gases nobles, ele-
9.'El principio de incertidumbre, el descubrimiento de mentos representativos, elementos de transición y elementos
las propiedadesde onda del electróny la descripciónde la de transición interna.
distribución electrónica de los átomos en términos de la
mecánicaondulatoria.

Glosario

A continuación se enumeran algunos de los términos más ferencia entre la suma de las masas de los nucleones de un
importantes presentados en este capítulo. Las definiciones núcleo y la masa real del núcleo.
no incluidas en esta lista pueden localizarse usando el índice.
Espectro (Sección 4.9). Un diseño de luz, producido por
Configuración electrónica (Sección 4.13). La forma en la dispersión de un haz de luz en las longitudes de onda
que los electrones están ordenados en un átomo; puede in- componentes. Puesto que está formada por todas las lon-
dicarse por un diagrama de orbital o una notación electrónica gitudes de onda, la luz blanca produce un espectro continuo.
(Tabla 4.6). La luz emitida por una sutancia en un estado excitado, sin
Cuanto (Sección 4.8). Una pequeña y definida cantidad embargo, produce un espectro de líneas en el cual sólo
de energía radiante. La teoría de Planck supone que la ciertas longitudes de onda aparecen.
energía radiante es absorbida o emitida en estos cuantos.
Espectrógrafo de masas (Sección 4.6). Un instrumento
La energía de un cuanto, E, es directamente proporcional
utilizado para determinar los tipos de isótopos presentes en
a la frecuencia de la radiación v, y la constante de propor-
un elemento, las masas exactas de estos isótopos y la can-
cionalidad h, es la constante de Planck (6.6262 x 107**
tidad relativa de cada isótopo presente.
J.s).
Electrón (Sección 4.1). Una partícula subatómica que tiene Estado excitado (Sección 4.9). Un estado de un átomo
una masa aproximada de 0.00055 u, lleva una unidad de en el cual la configuración electrónica da al átomo una
carga negativa y se halla fuera del núcleo en el átomo. energía mayor que la del estado fundamental.

Electrones de valencia (Sección 4.13). Los electrones Estado fundamental (Sección 4.9). El estado de energía
que se hallan en el nivel más externo en el estado funda- más baja posible de un átomo en el cual todos los electrones
mental de un átomo de un elemento de la familia A. están lo más cerca posible del núcleo.
Elemento de transición (Sección 4.14 y 4.16). Elemento Fotón (Sección 4.8). Un cuanto de energía radiante.
que se halla en una familia B en la tabla periódica. Para
estos elementos, el electrón diferenciante agregado por el Frecuencia, v (Sección 4.8). El número de ondas de
método de aufbau es un electrón d, agregado al nivel infe- radiación electromagnética que pasa por un punto dado en
rior al nivel mas próximo externo. 1 segundo; v = c/hk.

Elemento representativo (Sección 4.16). Un elemento Función de onda,y (Sección 4.11). Una solución a la
de la familia A de la tabla periódica. ecuación de onda de Schródinger; describe un orbital. El
cuadrado de la función de onda y? en cualquier punto es
Elementos de transición interna (Sección 4.14 y 4.16).
proporcional a la densidad de carga electrónica o a la pro-
Los elementos lantánidos y actínidos que se encuentran en
babilidad de hallar el electrón en ese punto.
la parte inferior de la tabla periódica, en los cuales el electrón
diferenciante adicionado por el método de aufbau es un Gas noble (Sección 4.16). Un elemento en el grupo O de
electrón f agregado al nivel que está dos niveles dentro del la clasificación periódica. Con la excepción del helio (que
nivel más externo. tiene la configuración electrónica 1s?), todos los gases nobles
tienen configuraciones electrónicas exteriores de ns? np*.
Energía de enlace o ligadura (Sección 4.7). La energía
requerida por un proceso hipotético en el cual un núcleo se Grupo, familia (Sección 4.10). Elementos que aparecen
descompone en nucleones; la energía equivalente a la di- en columnas verticales en la tabla periódica.

Glosario 111
Isobaros (Sección 4.6). Átomos de diferentes elementos Orbita (Sección 4.9). En la teoría de Bonr, un estado
que tienen el mismo número de masa pero diferentes nú- permitido de un electrón, caracterizado por un valor de n.
meros atómicos. Orbital (Sección 4.11). Un estado de energía para un
Isótopos (Sección 4.6). Átomos del mismo elemento que electrón caracterizado por tres números cuánticos: n, l y m..
tienen el mismo número atómico pero diferentes números Un orbital dado puede contener dos electrones con spin
de masa. opuesto.
Ley periódica (Sección 4.10). Las propiedades físicas y Partícula alfa, a (Sección 4.4). Una partícula que con-
químicas de los elementos son funciones periódicas del nú- siste en dos protones y dos neutrones y que es emitida por
mero atómico. ciertos núcleos radiactivos.

Longitud de onda, A (lambda) (Sección 4.8). La distancia Partícula beta, £ (Sección 4.4). Un electrón emitido por
entre dos puntos similares sobre ondas sucesivas de radiación ciertos núcleos radiactivos.
electromagnética. Periodo (Sección 4.10). Elementos que están dispuestos
Metal (Sección 4.16). Un elemento que tiene brillo ca- en filas horizontales en la tabla periódica.
racterístico, alta conductividad eléctrica y térmica, y ma- Principio de exclusión de Pauli (Sección4. 12). Dos elec-
leabilidad. Se halla en la tabla periódica a la izquierda de trones de un mismo átomo no pueden tener números cuán-
la línea diagonal escalonada. ticos idénticos.
Método de aufbau (Sección 4.14). Un método para ob-
Principio de incertidumbre (Sección 4.11). Es im-
tener las configuraciones de los átomos en los cuales los
posible determinar, simultáneamente, la posición y el mo-
electrones se agregan sucesivamente sobre la base de las
mento exactos de un electrón.
energías de los orbitales hasta que se obtiene la configuración
deseada. Protón (Sección 4.2). Una partícula subatómica que tiene
una masa de aproximadamente 1.0073 u, tiene una carga
Neutrón (Sección 4.3). Una partícula subátomica que tiene positiva y se halla en el núcleo del átomo.
una masa aproximada de 1.0087 u, no tiene carga y se halla
en el núcleo del átomo. Radiación electromagnética (Sección 4.8). Energía ra-
diante que se propaga a través del vacío a una velocidad
Nivel de energía, capas de energía (Sección 4.9 y 4.12). característica, e interpretada en términos de ondas o cuantos.
Un grupo de orbitales en un átomo que tiene el mismo valor
de n, el número cuántico principal. Radiación gama, y (Sección 4.4). Radiación electro-
magnética de longitud de onda muy corta, emitida por ciertos
No metal (Sección 4.16). Un elemento que no es lustroso,
núcleos radioactivos.
es pobre conductor térmico y eléctrico y es frágil en el estado
sólido; se halla en la tabla periódica a la derecha de la línea Radiactividad (Sección 4.4). La emisión espontánea de
diagonal escalonada. rayos por un núcleo atómico inestable, el que en el proceso
se transforma en un núcleo diferente.
Núcleo (Sección 4.4). El pequeño y denso centro de un
átomo, cargado positivamente, que contiene los protones y Regla de Hund (Seccióna 4.13). Los electrones están
neutrones. distribuidos entre los orbitales de un subnivel de tal manera
que se tenga el máximo número de electrones no apareados
Nucleón (Sección 4.5). Un protón o un neutrón, ambos
con spin paralelo.
pertenecientes al núcleo atómico.
Subnivel (Sección 4.12): Una división de un nivel elec-
Número atómico Z (Sección 4.5). Es el número de pro-
tones en el núcleo de un átomo de un elemento.
trónico, caracterizado por un valor particular de /. Las de-
signaciones s, p, d, . . . se utilizan para! = 0,1,2,3,...
Número cuántico magnético de spin, m, (Sección 4.12).
Sustancia diamagnética (Sección 4.13). Una sustancia
Se refiere al valor relativo del spin del electron. Cada orbi-
que es repelida por un campo magnético, comportamiento
tal puede tener dos electrones de spin opuesto + Y y —4. exhibido por sustancias en las cuales todos los electrones
están apareados.
Número cuántico orbital magnético, m,, (Sección 4.12).
Indica la orientación del orbital del electrón al cual pertenece
Sustancia paramagnética (Sección 4.13). Una sustancia
este valor. Para un valor dado de 1, m, puede tener todos
que es atraída hacia un campo magnético, comportamiento
los valores enteros desde +1a —1 (incluyendo 0). El número que es característico de las sustancias que contienen elec-
de valores m,, para cada valor de / es el número de orbitales trones no apareados.
en ese subnivel. Unidad de carga (Sección 4.2). 1.6022 x 10-'C. La
Número cuántico principal, »n(Sección 4.12). Indica la magnitud de la carga sobre el protón y el electrón; el protón
energía del nivel del electrón al cual el valor hace referencia. tiene una unidad de carga positiva y el electrón tiene una
Los valores de n son números enteros positivos: 1,2,3,.... unidad de carga negativa.
Unidad de masa atómica u (Sección 4.7). Una unidad
Número cuántico subsidiario, 1 (Sección 4.12). Indica
de masa igual a la doceava parte de la masa de un átomo
el tipo de subnivel y la forma del orbital del electrón al cual
deR:G:
pertenece este número cuántico. En un nivel dado (indicado
por n), | puede tener todos los valores enteros en la serie Velocidad de la luz, C. (Sección 4.8). La velocidad a la
OI SL cual se desplazan las ondas de toda la radiación electro-
magnética en el vacío, 2.9979 Xx 10*m/s.
Número de masa, A (Sección 4.5). El número de pro-
tones y neutrones, tomados juntos, en el núcleo del átomo.

112 Capítulo 4 Estructura atómica

Problemas*

El átomo nuclear, símbolos atómicos 4.11 Complete la siguiente tabla:

4.1 J.J. Thomson determinó la proporción de carga a masa Símbolo Z A Protones Neutrones Electrones
de un electrón (e/m), ¿Por qué es este método incapaz de
producir cada valor separadamente? K 19 41
Mn >)
4.2 ¿Cuál ion positivo se desvía más en un campo eléctrico?
40 90 40
¿Por qué? (a) H* o Ne” (b) Ne* o Ne,*.
Pb 126 82
*4.3 Se cree que el protón tiene un radio de 1.30 x 10% Xe 132 78
cm y una masa de 1.67 X 107*g, (a) ¿Cuál es la densidad Se?” 46
del protón en g/cm*? Suponga que el protón es esférico. El 48 66 46
volumen de una esfera, V, es dado por la fórmula V =4/
3rrr*, en la que r es el radio de la esfera. (b) una pelota de isótopos, pesos atómicos
baloncesto tiene un radio de 12.0 cm. ¿Cuál sería el peso
de una pelota que tuviera la misma densidad del protón?
4.12 Compare: (a) isótopo e isobaro; (b) masa atómica y
¿Podría levantarla?
número de masa, (c) nucleón y neutrón; (d) número atómico
4.4 Describa los tres tipos de rayos emitidos por sustancias y peso atómico.
radiactivas presentes en la naturaleza.
4.13 Cada letra mayúscula en la siguiente lista representa
4.5 Rutherford empleó varias láminas de metal en sus ex-
un átomo que contiene el número de protones (p) y neutrones
perimentos de dispersión de partículas alfa. Compare el
(n) escritos a continuación.
número de desviaciones de ángulo amplio observadas para
una lámina de Cu con el número observado para una lámina
A 26p,28n D 24p,26n
de Au del mismo espesor.
B 24p,30n EN20p278n
*4.6 El radio aproximado de un núcleo, r, está dado por la (E. 239021140 IS 20
fórmula r = A*” (1.3 x 107* cm), donde A es el número
de masa del núcleo. El radio atómico del átomo de YAl es
aproximadamente 143 pm. Si el diámetro de un átomo de (a) Clasifique los átomos en grupos de isótopos. (b) Cla-
ZA] fuese 1.00 km (que es 0.621 millas), ¿cuál sería el sifíquelos en grupos de isobaros. (c) Escriba el símbolo
diámetro de su núcleo (en cm)? atómico, completo con el número atómico y número de masa
*4.7 Utilice los datos suministrados en el Problema 4.6.
para cada átomo.
para calcular el porcentaje del volumen total del átomo de 4.14 ¿Cuál es mayor: una unidad de masa atómica basada
aluminio que está ocupado por el núcleo. El volumen de sobre la masa del átomo de 'F, establecida exactamente en
una esfera, V, está dado por la fórmula V = 4/3mr?, donde 19, o el patrón corriente? Solamente un isótopo de flúor se
r es el radio de la esfera. presenta en la naturaleza, '¿F.
4.8 (a) Describa la composición del átomo de ¿Ba. (b) Dé 4.15 El elemento vanadio tiene dos isótopos: VW, el cual
el símbolo que designa el átomo que contiene 83 protones tiene una masa de 49.9472 u, y 3¿V, el cual tiene una masa
y 126 neutrones. atómica de 50.9490 u. El peso atómico del vanadio es
50.9415. ¿Cuál es el porcentaje de abundancia de cada uno
4.9 (a) Describa la composición del átomo '>¿Pt. (b) Dé el
de los dos isótopos?
símbolo que designa el átomo que contiene 30 protones y
4.16 El elemento renio tiene dos isótopos; 'Re, el cual
34 neutrones.
tiene una masa atómica de 184.953 u, y 'Re, el cual tiene
4.10 Complete la siguiente tabla: una masa atómica de 186.956 u. El peso atómico del renio
es 186.207. ¿Cuál es el porcentaje de abundancia de cada
Símbolo Z A Protones Neutrones Electrones
uno de los isótopos?
4.17 El litio se halla en la naturaleza como una mezcla de
12 Sata átomos de “Li (masa 6.015 u) y átomos de ¡Li (masa 7.016
Ti 48 u). El peso atómico del litio es 6.941. ¿Cuál es el porcentaje
SIASS 3 de abundancia de cada uno de los dos isótopos?
Hg 122 80
4.18 Si un elemento consiste en 60.10% de átomos con una
Ce 140 82
masa de 68.926 u y 39.90% de átomos con una masa de
Fe?* 30
70.925 u, cuál es el peso atómico del elemento?
35 44 36

*Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color.

Problemas 113
 la luz requerida para liberar un electrón del potasio? La
4.19 Si un elemento consiste en 90.51% de átomos con una
velocidad de la luz, c, es 3.00 X 10* m/s y la constante de
masa de 19.992 u, 0.27% de átomos con una masa de 20.994
u, y 9.22% de átomos con una masa de 21.990 u, ¿cuál es Planck, h, es 6.63 X 107* J.s.
el peso atómico del elemento?

Espectros atómicos
Radiación electromagnética
4.30 De acuerdo a Bohr, ¿cuál es la fuente de la luz emitida
4.20 Compare (a) longitud de onda y frecuencia; (b) longitud por una sustancia en un espectroscopio?
de onda y amplitud de onda; (c) espectro de líneas y espectro 4.31 ¿Cuál es la longitud de onda de la línea espectral que
continuo; (d) estado fundamental y estado excitado; (e) fotón corresponde a una transición electrónica del nivel n=4 al
y rayo de luz. nivel n=1 en el átomo de hidrógeno?
4.21 Indique cuál es la radiación más energética: (a) la ra- 4.32 ¿Cuál es la longitud de onda de la línea espectral que
diación infrarroja o la de microondas; (b) la luz amarilla o corresponde a una transición electrónica del nivel n=4 al
la luz azul; (c) una onda de radio o una microonda. nivel n=3 en el átomo de hidrógeno?
4.22 Un compuesto utilizado en cosméticos con filtros so- 4.33 Las líneas espectrales del hidrógeno en la región visible
lares, el ácido p-aminobenzoico (llamado APAB), absorbe corresponden a las transiciones electrónicas al nivel n=2
radiación ultravioleta con el máximo de absorción a 265 de niveles superiores. ¿Cuál es la transición electrónica que
nm. ¿Cuál es la frecuencia correspondiente? La velocidad corresponde a la línea espectral de 410.2 nm?
de la luz, c, es de 3.00 x 10%m/s.
4.34 Un manual identifica las líneas espectrales persistentes
4.23 ¿Cuál es la frecuencia y la energía por cuanto de: del hidrógeno que tienen longitudes de onda de 121.6 nm,
(a) luz roja con una longitud de onda de 700 nm y (b) luz 486.1 nm y 656.3 nm. (a) ¿En qué región del espectro
violeta con una longitud de onda de 400 nm? La velocidad electromagnético se presentan? (b) Identifique la transición
de la luz, c, es 3.00 Xx 10%m/s y la constante de Planck, electrónica que corresponde a cada línea.
o ESOS MO
*4.35 La serie de Pfund de líneas espectrales del hidrógeno
4.24 ¿Cuál es la frecuencia y energía por cuanto de: (a) un
se presenta a longitudes de onda desde 2.279 pum a 7.459
rayo gama con una longitud de onda de 1.00 pm y (b) una
um. ¿Cuáles son las correspondientes transiciones electró-
microonda con una longitud de onda de 0.100 cm? La ve-
nicas?
locidad de la luz, c, es 3.00 X 10%y la constante de Planck,
1 ED MAS *4.36 La cantidad de energía requerida para remover el elec-
trón menos retenido de un átomo aislado en su estado fun-
4.25 ¿Cuál es la longitud de onda y la energía por cuanto
damental, se llama primera energía de ionización del elemento
de: (a) una onda de radio con una frecuencia de 9.00 X
considerado. (a) Calcule la frecuencia de la línea espectral
10%/s y (b) un rayo X con una frecuencia de 1.20 x 10'/
que corresponde a una transición electrónica den=%W%an=1.
s? La velocidad de la luz, ces 3.00 X 10% m/s y la constante
(b) Calcule la energía de esta transición. La constante de
de Planck es 6.63 x 107* J.s.
Planck es 6.63 x 107% J.s. (c) ¿Cuál es la primera energía
4.26 ¿Cuántos fotones hay en una señal de luz de 1.00 x de ionización del átomo de hidrógeno en kJ/mol?
107*S J con una longitud de onda de 500 nm?. La velocidad
de la luz, c, es 3.00 Xx 10* m/s y la constante de Planck,
*4.37 La teoría de Bohr interpreta exitosamente los espec-
h, es 6.63 x 107% J.s,
tros de las especies que tienen solamente un electrón. Para
el ion Li?* las dos líneas de más baja energía que corres-
4.27 El Voyager 1 envió fotografías de Saturno desde una ponden a las transiciones electrónicas del nivel n=1 tienen
distancia de 8.0 x 10%millas. ¿Cuánto tiempo tardó la señal longitudes de onda de 13.50 nm y 11.39 nm. (a) ¿Cuál es
en llegar a la tierra? La velocidad de la luz, c, es 3.00 x el valor de K en la relación: v = K [(1/n?) — (1/n,31?
10%m/s y una milla es igual a 1609 m. (b) ¿Cuál es la longitud de onda de la siguiente línea en la
*4.28 El efecto fotoeléctrico consiste en la emisión de elec- serie? (c) ¿Cuáles son las longitudes de onda de las dos
trones de la superficie de un metal, cuando el metal es líneas espectrales que corresponden a las transiciones de los
irradiado por la luz. Esto requiere un fotón con una energía niveles n=3 y n=4 al nivel n=2?
mínima de 7.58 X 107”'”J para sacar un electrón de la plata. *4.38 (a) Basándose en la respuesta al problema 4.37a y la
¿Qué frecuencia y longitud de onda de luz corresponde a ecuación utilizada en el ejemplo 4.3, derive una ecuación
este valor? La velocidad de la luz, c, es 3.00 x 10% m/s y que relacione el valor de K en la ecuación v = K [(1/n?)
la constante de Planck, h, es 6.63 Xx 107* J.s. = (1/n,)] y el número atómico, Z, de las especies de un
*4.29 El efecto fotoeléctrico consiste en la emisión de elec- solo electrón bajo consideración. (b) Predecir el valor de K
trones de la superficie de un metal, cuando el metal es para el He*.
irradiado por la luz. Si la luz con una longitud de onda de
400 nm cae sobre la superficie de K metálico, se liberan
Ley periódica
electrones con energía cinética de 1.38 x 107!” J. (a) ¿Cuál
es la energía de un fotón de 400 nm? (b) Si 1.38 x 107%
J de energía del fotón incidente es transmitida al electrón 4.39 Compare los elementos de (a) un periodo y (b) un
liberado como energía cinética, ¿cuánta energía se requiere grupo.
para liberar el electrón del metal?; (c) ¿cuáles son las fre- 4.40 ¿Qué cambio realizó Moseley en la ley periódica de
cuencias mínimas y la correspondiente longitud de onda de Mendeleev?

114 Capítulo 4 Estructura atómica

4.41 ¿Cuál es el origen de los rayos X? ¿Cuántos electrones tienen m,= +1 como uno de sus nú-
*4,42 Moseley encontró que la frecuencia, v, de una línea meros cuánticos? (c) ¿Cuántos electrones tienen m,= +2
característica del espectro de rayos X de un elemento está como uno de sus números cuánticos?
relacionada con el número atómico, Z, del elemento por la
fórmula Vv=a(Z—b), donde a es aproximadamente 5.00
Configuraciones electrónicas
X 107V's y b es aproximadamente 1.00. ¿Cuál es el número
atómico de un elemento para el cual la línea correspondiente
en el espectro de rayos X se presenta a una longitud de onda 4.54 Dé el diagrama de orbitales para la configuración elec-
de 0.164 nm? ¿Cuál es el elemento? trónica del ,¿Fe y la correspondiente notación electrónica.

*4.43 ¿Cuál es la longitud de onda de la línea en el espectro 4.55 Enuncie la regla de Hund. ¿Cómo han ayudado las
de rayos X del ,,Cr que está de acuerdo con la fórmula dada mediciones magnéticas a establecer esta regla?
en el problema 4.42? 4.56 Identifique los átomos que tienen las siguientes con-
/ figuraciones electrónicas del estado fundamental en su nivel
Números cuánticos o niveles más externos: (a) 35? 3p*; (b) 35? 3p* 3d* 4s?; (c)
35? 3p* 45”; (d) 35? 3p* 3d"" 45?; (e) 45” 4p*.

4.44 Enumere los cuatros números cuánticos y diga qué 4.57 Identifique los átomos que tienen las siguientes con-
identifica cada uno y establezca los valores que pueda tener figuraciones electrónicas del estado fundamental en su nivel
cada uno. o niveles más externos: (a) 55? 5p*; (b) 45? 4d'* 5s?; (c) 45?
4p* 4d" 4f' Ss? Sp* 6s?; (d) Ss? Sp* Sd” 65”; (e) Ss? Sp* 6s*
4.45 Describa el nivel n=4 en términos de subniveles, or-
bitales y electrones. 4.58 ¿Cuáles átomos en la lista de los problemas 4.56 y
4.57 son paramagnéticos?
*4.46 (a) Cuál es la longitud de onda de de Broglie de un
4.59 Escriba las notaciones para las configuraciones elec-
electrón que se mueve a un décimo de la velocidad de la
trónicas del estado fundamental de los siguientes átomos:
luz? (b) ¿Cuál es la longitud de onda de de Broglie de una
(a) ,¿Sr; (b) ,oSn; (c) ¿¿Sm; (d) Ni; (e) ,¡Lu; (f) ¿H2.
persona de 70.0 kg corriendo a la velocidad de 2.70 m/s?
La masa de un electrón es 9.11 X 107% g, la velocidad de 4.60 Establezca el número de electrones no apareados en
la luz es 3.00 x 10%m/s, la constante de Planck es 6.63 cada uno de los átomos del Problema 4.59. ¿Cuáles son
O saya des. ko (m/s). paramagnéticos?
4.47 Describa los diagramas de superficie límite para los 4.61 Escriba las notaciones para las configuraciones elec-
“rbitales 1s, 2p y 3d. trónicas del estado fundamental de los siguientes átomos:
*4,48 ¿Cuál es la interpretación del radio de Bohr, a,, en (a) ,,Te, (b) ;,U, (c) ,¿V, (d) ,¿W, (e) sXe, (f) ¿oYb, (9) s0Zr.
términos de la teoría de Bohr y en términos de la mecánica 4.62 Establezca el número de electrones no apareados en
ondulatoria? cada uno de los átomos del problema 4.61. ¿Cuáles son
4.49 Dé los valores de los cuatro números cuánticos para paramagnéticos?
cada electrón en el estado fundamental del átomo de neón. 4.63 Escriba la notaciones para las configuraciones electró-
Use primero valores positivos de m, y m,. nicas del estado fundamental de los siguientes iones:
4.50 Cada electrón en un átomo puede ser caracterizado por (a) Ag”; (D) ¿¿Pb”*; (c) ,,Sc”*; (d) ,¿Cr**; (e) 155”; (1 ¿1 .
un conjunto de cuatro números cuánticos. Para cada una de 4.64 Determine el número de electrones no apareados en
las siguientes partes, diga cuántos conjuntos diferentes de cada uno de los iones del problema 4.63. ¿Cuáles son pa-
números cuánticos son posibles de tal forma que cada con- ramagnéticos?
junto contenga todos los valores de la lista: (a) n=3; (b) 4.65 Describa cómo se comparan entre sí las configuracio-
n=3, l=3; (c) n=3, l=2; (d) n=3, l=2, m= —2; (e) nes electrónicas del estado fundamental de los elementos de
n=3,1=0,m,=0;(f)n=3,1=0,m= +2;(g)n=3,1=1. un periodo y cómo se relacionan las configuraciones elec-
4.51 Cada electrón en un átomo puede caracterizarse por trónicas del estado fundamental de los elementos de un
un conjunto de cuatro números cuánticos. Para cada una de grupo. “
las siguientes partes, indique cuántos conjuntos diferentes 4.66 Examine las configuraciones elctrónicas de la Tabla
de números cuánticos son posibles, de tal forma que cada 4.8; enumere los elementos de los primeros seis periodos
conjunto posea todos los valores de la lista: (a) n=4, /=0; que tienen configuraciones que se desvían de las previstas
(b)n=4, 1=0, m= +3; (c) n=4, 1=3, m,=0; (d) n=4, por el método de aufbau. ¿En cuál de estos casos puede la
1=2; (e) n=4, 1=4; (f) n=4, 1=3; n=4, desviación ser ocasionada por la presencia de un subnivel
4.52 En el estado fundamental de ,,Rb: (a) ¿Cuántos elec- semilleno? o ¿de un subnivel lleno?
trones tiene /=0 como uno de sus números cuánticos? 4.67 Clasifique cada uno de los siguientes elementos como
¿Cuántos electrones tiene m,=0 como uno de sus números un gas noble, un elemento representativo, un elemento de
cuánticos? (c) ¿Cuántos electrones tiene m,= —1 como uno transición, o un elemento de transición interna. También
de sus números cuánticos? establezca si el elemento es un metal o un no metal; (a) Na;
4.53 En el estado fundamental de ,,Xe: (a) ¿Cuántos elec- (b) N; (c) Ni; (d) In; (e) Nd; (f) Ne.
trones tiene /=1 como uno de sus número cuánticos? (b)

Problemas 115
 A —
0 0 0
CAPÍTULO PROPIEDADES DE
LOS ÁTOMOS Y
ENLACE IÓNICO

Los enlaces químicos que se forman cuando los átomos se combinan, son un resultado
de los cambios en la distribución electrónica. Existen tres tipos fundamentales de
enlace.

1. El enlace iónico resulta cuando los electrones se transfieren de un tipo de átomo

a otro. Los átomos de uno de los elementos de la reacción pierden electrones y se
transforman en iones con carga positiva. Los átomos del otro elemento ganan electrones
y se convierten en ¡ones cargados negativamente. La atracción electrostática (más-
menos) entre los iones con cargas opuestas los mantiene en un cristal.

2. En el enlace covalente los electrones se comparten pero no se transfieren. Un

enlace covalente sencillo consiste en un par de electrones compartidos por los dos
átomos. Las moléculas están formadas por átomos enlazados covalentemente entre sí.

3. El enlace metálico se presenta en metales y aleaciones. Los átomos metálicos están

dispuestos en estructuras tridimensionales. Los electrones exteriores de estos átomos
se pueden mover en la estructura y la mantienen unida.

5.1 Tamaños atómicos

La forma en que reacciona un átomo depende de muchos factores. La carga nuclear

y la configuración electrónica son las más importantes. El tamaño efectivo del átomo
es también importante. Sin embargo, la determinación de este tamaño es un problema.
La teoría ondulatoria pronostica que más allá de una región de alta densidad, la nube
electrónica de un átomo se desvanece gradualmente y termina en el infinito. No podemos
aislar y medir un átomo solo.
Sin embargo, es posible medir de varias maneras la distancia entre el núcleo de los
átomos que están enlazados entre sí. Los radios atómicos se derivan de estas distancias
de enlace*. La distancia de enlace CI—CI, en la molécula de Cl,, por ejemplo, es
198 pm.* La mitad de este valor, 99 pm, se supone es el radio atómico del cloro. A
su vez, el radio atómico del cloro (99 pm) puede sustraerse de la distancia de enlace
C—LC1(176 pm) para derivar el radio atómico del C(77 pm). El tamaño efectivo de

*Se usan las distancias de enlace de enlaces covalentes sencillos. (Sección 6.1).
+En el pasado, las dimensiones atómicas se han registrado en unidades angstrom (1 Á = 107" m). En el
Sistema Internacional, estas dimensiones se registran en nanómetros (1 nm = 107? m) o picómetros (1 pm
= 107% m). La distancia de enlace CIC es: 1.98 Á = 0.198 nm = 198 pm = 1.98x 107" m.

116
 250 y

200 |
V
> |
E
e |
o 150 |
9
€
O
RS
o 100 ' h
O. | '
9]

50

10 18 36 54 86
0
14 de | m1 número
4 atómico3

Figura 5.1 Radios atómicos de los elementos en picómetros (pm = 107*?m).

un átomo puede variar ligeramente de enlace a enlace cuande 21átomo está enlazado
a otro tipo de átomos. Tales variaciones, sin embargo, son generalmente menores que
unos pocos picómetros.
Los datos derivados en esta forma, por consiguiente, pueden utilizarse para hacer
comparaciones. En la Figura 3.1 el radio atómico está graficado en función del número
atómico. No se tienen los valores para los gases nobles. Se pueden observar dos
tendencias.

1. Dentro de un grupo de la tabla periódica, un aumento en el radio atómico se observa

generalmente de arriba hacia abajo. En la Figura 5.1, están indicados los valores para
el grupo I A de elementos (Li, Na, K, Rb y Cs) y el grupo VII A de elementos (F,
Cl, Br y ID. El aumento en radio atómico dentro de cada grupo está evidenciado
claramente. A medida que nos desplazamos de un átomo al siguiente hacia abajo en
el grupo, se utiliza un nivel electrónico adicional y le sigue un aumento en el tamaño
atómico.
Sin embargo, hay también un aumento en el número de protones del núcleo. El
aumento resultante en la carga nuclear es un factor «quetiende adisminuir el tamaño
atómico. La carga nuclear completa, sin embargo, estáprotegida de los electrones
exteriores por los electrones que permanecen entre ellos y el núcleo. El número de
electrones de protección aumenta de átomo a átomo en un grupo junto con el aumento
encarganuclear.Comoresultado
lacargangleazefectivaquetieneunelectrón
mayormente
EEely
valor
delnúmero
cuántico
principal
¿n,delosE exteriores.
Hezo;de izquierdaaun. Observela porcióndela curvaen la FiguraSulque
> tomespondo ra los elementos”
del segundoperiodo(de Li a.F). A medidaquenos
movemosde un átomoa! siguiente,se agregaunelectrónal mismonivel(n= 2)y
se agregaunprotón al núcleo.El aumentode lacarganuclearno estáacompañado
por un aumentoequivalenteen protección.La protección(apantallamiento) de un
electrónen un nivelporotroelectrónen el mismonivelnoes muyefectiva.Como
resultado,la carganuclearefectivaexperimentada
porunelectrónenel niveln = 2,
aumentaa travésdelperiodo;estoselectronessonatraídoshaciaelnúcleo' eltamaño
atómico disminuye.

5.1 Tamaños atómicos 117

 disminución del radio Los elementos de transición y los elementos de transición interna muestranalgunas
A A--A= TIA A variaciones de este modelo general. Para los elementos de transición los electrones
de
aumento
radio;
diferenciantes llenan los orbitales internos d. El efecto de la carga nuclear sobre el
exterior hace que el tamaño de electrones determinantes se reduzca por el efecto del
apantallamientode los electrones internos. Para una serie de transición, por lo tanto,
Figura 5.2 Tendencias generales el aumento gradual de electrones en los orbitales internos d al principio demora la
de radios atómicos en relación velocidad de disminución del radio atómico y luego, hacia el final de la serie, cuando
con la clasificación periódica. los subniveles internos d se aproximan a su culminación, aumenta el radio.
Las tendencias generales de los radios atómicos se han resumido en la Figura 5.2.
En general, los átomos de los metales son más grandes que los átomos de los no
metales. Los radios atómicos de la mayoría de los metales son mayores de 120 pm.
Los radios atómicos de la mayoría de los no metales son menores de 120 pm.

5.2 Energías de ¡ionización

La cantidad de energía requerida para eliminar los electrones menos retenidos por un
átomo que se halla en su estado fundamental se llama primera energía de ionización.

A(g) > A*(g)+.€7

El símbolo A(g) indica un átomo gaseoso de cualquier elemento. Recuerde las con-
venciones con respecto a la asignación de signos a los términos de energía que se
presentaron en la Sección 3.4.

1. Cuando un sistema absorbe energía, al correspondiente término de energía se le

da signo positivo. Un proceso de este tipo se llama endotérmico.
2. Cuando un sistema desprende energía, al correspondiente término de energía se le
asigna signo negativo. Un proceso de este tipo se llama exotérmico.

En la determinación de energías de ionización, la energía se utiliza para sacar el

electrón del átomo donde éste está sostenido por la atracción ejercida por el núcleo.
Puesto que se absorbe energía, las energías de ionización tienen signo positivo. Las
energías de ionización pueden derivarse de los espectros de líneas de los átomos (Sección
4.9). La Figura 4.10 muestra que la energía de los niveles electrónicos converge a un
límite. La energía de ionización es la energía requerida para elevar un electrón a este
límite, o es la energía emitida cuando un electrón cae de su límite al estado fundamental.
El límite puede identificarse a partir de un espectro, puesto que más allá de este punto,
en la dirección de longitudes de onda más cortas, el espectro ya no está formado por
líneas, sino que es continuo. Un electrón no está restringido a estados de energía
cuantizados después de que éste ha sido eliminado del átomo y de ahí que produzca
un espectro continuo. Las energías de ionización se dan en electrón voltios (eV) para
electrones individuales o en kilojulios por mole (kJ/mol) para un mol de electrones'
Una energía de ionización expresada en kJ/mol se refiere a la energía requerida
para remover 1 mol de electrones (6.022 x 10? electrones) de 1 mol de átomos (6.022
Xx 10% átomos). En la Figura 5.3, la energía de ionización está representada versus
el número atómico. Se pueden hacer las siguientes generalizaciones:

AO O ea e 109al A rado SI o sl. lA,

*Un electrón voltio es la energía cinética adquirida por un electrón al pasar a través de una diferencia de
potencial de 1V en el vacío. 1eV = 1.6022 x 1071? J] = 96.487 kJ/mol.

118 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

 2500

2000

(kJ/mol)
ionización
de
Energía
1500

500

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Número Atómico

Figura 5.3 Primeras energías de ionización de los elementos versus número atómico.

1. En general, la energía de ionización aumenta 'a través del periodo de izquierda a

derecha. Observe las proporciones de curva que pertenecen al segundo periodo de
elementos (de Li a Ne), al tercer periodo de elementos (de Na a Ar) y así sucesivamente.
La energía de ionización aumenta debido a que los átomos se hacen más pequeños y
la carga nuclear esfectiva aumenta. La eliminación de electrones se hace más y más
difícil.
2. En general, la energía de ionizacióndisminuye dentro de un grupo de elementos
representativos de arriba aabajo. Los elementos del grupo 1 A (Li, Na, K, Rb y Cs)
y los elementos del grupo 0 (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) están indicados en la Figura
5.3. A medida que pasamos de un átomo a otro hacia abajo en un grupo, la carga
nuclear aumenta, pero el efecto está grandemente contrarrestado por el aumento en el
número de los electrones de protección en los niveles internos. Los átomos se agrandan
y el electrón eliminado procede de un nivel cada vez más superior. La eliminación
de electrones se hace más fácil y la energía de ionización o

Las energías de ionización de los elementos de transición' no aumentan a lo largo

del periodo tan rápidamente como las de los elementos representativos. Las energías
de ionización de los elementos de transición interna permanecen casi constantes. En
esta serie, los electrones diferenciantes se agregan a los niveles internos..El aumento
resultante en el apantallamiento explica los efectos observados. En las reacciones
químicas, los átomos de los metales tienden a perder electrones y se convierten en
jones positivos. Los átomos de los. no metales son elementos que por lo general no
se comportan de esta manera. Por consiguiente, los metales son elementos cuyas
energías de ionización son comparativamente bajas y las de los no metales son com-
parativamente altas. Las energías de ionización de la mayoría de los metales son
menores que 1000 kJ/mol y las de muchos no metales son mayores que 1000 kJ/mol.
Varios aspectos de la curva de la Figura 5.3 se refieren a ciertas configuraciones
electrónicas. Considere los puntos de la curva que se refieren a:

5,2 Energía de ¡ionización 119

 1. Los gases nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn), cada uno de los cuales tiene pas
configuración ns? np' en el nivel externo (excepto para He, cuya configuración es 1s?).
2. Los elementos Be, Mg, Zn, Cd y Hg, cada uno de los cuales tiene un subnivel s
lleno en su nivel más externo (ns?).

3. Los elementos N, P y As, cada uno de los cuales tiene un subnivel p semi-lleno
en su nivel más externo (ns?np?). .

La energía de ionización de cada uno de estos elementos (particularmente los gases

nobles), es mayor que la energía de ionización del elemento que le sigue en la tabla
periódica. Por lo tanto, puede decirse que estos tres tipos deconfiguraciones electrónicas
son comparativamente estables y es relativamente difícil eliminar un electrón de ellas.
En cada caso, es más fácil eliminar el electrón diferenciante agregado por el método
de aufbau para formar el elemento siguiente a partir de un átomo del elemento siguiente.
Hasta el momento sólo se han discutido las primeras energías de ionización, la segunda
energía de ionización de un elemento se refiere a la eliminción de un electrón de un
ion 1* del elemento.

A*(g) —A?*(g)+ e”
La tercera energía de ionización hace referencia a la eliminación de un electrón de un
ion 2*. La eliminación de un electrón, el cual tiene una carga negativa, de un ion
que tiene una carga positiva se hace más y más difícil a medida que aumenta la carga
del ion. En consecuencia, las energías de ionización aumentan en el siguiente orden:
primera < segunda < tercera y asísucesivamente. Puesto que las energías de ionización
para cualquier elemento, por encima de la tercera, son extremadamente grandes, los
iones con cargas mayores de 3* raramente se dan en circunstancias comunes.
En la Tabla 5.1 se hallan las energías de ¡ionización en kilojulios por mol para los
primeros tres elementos del tercer periodo. Para cada elemento, las energías de ¡o-
nización aumentan del primero al cuarto como era de esperar. Sin embargo, observe
que en cada caso existe un marcado salto en la energía requerida después que todos
los electrones de valencia se han eliminado. Estos puntos están marcados en la tabla;
el número de electrones de valencia es igual al número de grupo. Una vez que se han
eliminado los electrones de valencia, es necesario romper la distribución estable de
gas noble 2s” 2p* del nivel inferior al nivel de valencia, para sacar el siguiente electrón.
Las tendencias de las primeras energías de ionización se resumen en la Figura 5.4.
Observe que los elementos más reactivos se hallan en_la parte ¡ lor izquierda de la
tablaperiódica,Estareactividada
que nos movemoshacia arribao hacia la derechadesde esta esquinade la tabla.

z ES Aumentode la
—3 energía de ionización
[O]
ON

59
¡So)

20
=5
2 5 Na LA +496 +6,913 +9,541
o Mg ILA +738 +7,731 +10,545
Figura 5.4 Tendencias generales Al LA +577 +1,816 +2,744 +11,575
en la energía de ionización en
relación con la clasiticación
periódica.

120 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

.3 Afinidades electrónicas

ey El cambio de energía asociado con el proceso en el cual un electrón se agrega a un

átomo gaseoso en su estado fundamental, se llama primera afinidad electrónica:

EPIA ADS)

Observe que una afinidad electrónica corresponde al proceso en el cual un ion negativo
se produce a partir de un átomo neutro (por ganancia de un electrón). Una energía de
ionización, por otra parte, corresponde al proceso en el cual se produce un ion positivo
a partir de un átomo neutro (por pérdida de electrón). En la Tabla 5.2 aparecen algunas
afinidades electrónicas. En estos procesos, por lo general pero no siempre, se desprende
energía. En consecuencia, la mayoría de las primeras afinidades electrónicas tienen
signos negativos*. La primera afinidad electrónica del flúor, por ejemplo, es —322
kJ/mol:

CAPI AME
RS) AH = —322kJ
Algunos de los valores de la Tabla 5.2 tienen signos positivos. Por ejemplo,

e + Ne(g) —>Ne”(g) AH = +21KJ

Un signo positivo en un valor de afinidad electrónica indica que se debe suministrar

trabajo (absorber energía) para forzar al átomo en cuestión a aceptar un electrón
adicional.
Un electrón que se acerca a un átomo neutro es atraído por el núcleo del átomo
pero repelido por los electrones del átomo. Si la atracción es mayor que la repulsión,
cuando se forma el ion negativo, se libera energía. Si la repulsión es mayor que la
atracción, se requiere energía para formar el ion negativo.

Tabla 5.2 Afinidades electrónicas (kJ/mol)*

A adición de un electrón

B adición de dos electrones

o) S
3/02 +332
*Los valores en paréntesis son aproximados.
A a as e dl a IA PAE A A E A AAA
*Enalgunasreferenciaslaafinidadelectrónicasedefineentérminosdeenergíaliberadaporestosprocesos.
En estasfuentes,losvaloresde afinidadeselectrónicas
tienensignospositivos,sIcorresponden
a procesos
enloscualesseliberaenergía.Estaconvención esopuestaa laempleadaenestelibro.Lossignosnegativos
seusansiempreparaindicarenergíaliberaday lossignospositivosseusanparaindicarenergíaabsorbida.

5.3 Afinidades electrónicas 121

 Unátomopequeño debería
tenerunamayortendencia
hacialagananciadeEESIPaA
queunátomogrande.Elelectrón agregdoestá,enpromedio, ad ; Ed
cargadopositivamente
de un átomopequeño.El radioatómicoXi os e de
disminuyey lacarganuclearefectiva
aumentadeizquierdaa derechaa traves deun
periodo.Seríadeesperarquelasafinidades
electrónicas
deloselementos correspon-
dientessehicieran
mayoresyquetuvieranmayoresvaloresnegativos.
Estatendencia
]
p Plate imadamente.
ciertas o (Tabla 5.2). de esta generalización. En el segundo periodo,
por ejemplo, los valores para el berilio (subniveles 2s llenos), el nitrógeno (subnivel
2p semilleno) y el neón (todos los subniveles llenos), no siguen este comportamiento.
Estos elementos tienen configuraciones electrónicas relativamente estables y no aceptan
fácilmente electrones adicionales. Pueden notarse excepciones para los elementos
correspondientes de otros periodos. En todos los periodos, el átomo con la mayor
tendencia hacia la ganancia de electrones (el mayor valor negativo) es el grupo de
elementos VII A (F, Cl, Br, I y At). Las configuraciones electrónicas de cada uno de
estos elementos tiene un electrón menos que la configuración de un gas noble. E
¿Cómo verían las afinidades electrónicas de un elemento a otro dentro del mismo
grupo periódico? No parece existir un comportamiento que se aplique a todos los
grupos. En el caso del grupo VII A de elementos, la afinidad electrónica del fiúor
parece no ajustarse a la regla (Tabla 5.2). Basado en el tamaño atómico del fiúor, el
átomo más pequeño del grupo, podría esperarse la mayor cantidad de energía liberada
al agregarse un electrón. Sin embargo, en el caso de un átomo pequeño, el electrón
agregado no sólo es el más fuertemente atraído por el núcleo, sino que es el más
fuertemente repelido por los electrones presentes en el átomo. La carga electrónica
de los electrones de valencia está más concentrada en un nivel pequeño que cuando
el mismo número de electrones se coloca en un nivel mayor. Para el flúor, se cree
que esta fuerte repulsión contrarresta la fuerte atracción causada por el tamaño atómico
pequeño.
Se han determinado algunas segundas afinidades electrónicas. Estos valores se
refieren al proceso en el cual el electrón se agrega a un ion negativo. Por ejemplo

e” + 0 (g) — 0” (g) AH = +844 kJ

Puesto que un ¡on negativo y un electrón se repelen mutuamente, el proceso requiere

energía y no se libera energía. Todas las segundas afinidades electrónicas tienen signos
positivos. '
Los cálculos para la obtención de un ion multicargado negativamente deben de tener
en cuenta todas las afinidades electrónicas pertinentes. El efecto total para cualquiera
de estos iones es siempre endotérmico. En la formación del ion O?- a partir del átomo
O, por ejemplo, menos energía es liberada por la primera afinidad electrónica

eL+ 0(8)=>0* (9) AH = —142kJ

que la que se requiere por la segunda afinidad electrónica,

OA) O 9) AH = +844kJ
El proceso total es, por lo tanto, endotérmico:

le” + O(g) —O?(g) AH= +702kJ

122
Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico
5.4 Enlace iónico

Cuando un metal reacciona con un no metal, se transfieren' electrones de los átomos

del metal a los átomos del no metal y se produce un compuesto iónico (o electro-
valente). Los átomos que pierden electrones se convierten en ¡ones positivos: llamados
cationes. Los átomos que ganan electrones se convierten en ¡ones negativos, llamados
aniones. Estos iones se atraen entre sí y forman un cristal. Los compuestos de la
familia A de elementos se representan amenudo utilizando los símbolos de los elementos
junto con puntos para indicar los electrones de valencia. Los electrones de valencia
son los únicos electrones que están involucrados en las reacciones químicas de los
elementos. representativos. Considere la reacción de un átomo de sodio y un átomo ' o Na*
de cloro. El sodio está en el grupo 1A. Sus átomos tienen un electrón de valencia. o] pe
El cloro es un miembro del grupo VII A. Los átomos de cloro tienen siete electrones
Figura 5.5 Estructura cristalina
de valencia. El átomo de sodio pierde un electrón; el átomo de cloro gana un electrón:
del cloruro de sodio

NasHeCl0> Na?+ :Cl:

El ion sodio que se forma tiene una carga 1* puesto que el núcleo de sodio contiene
11 protones (carga 11*) y el ion tiene solamente 10 electrones (uno se ha perdido).
El ion de cloro que se forma tiene una carga 17 debido a que el núcleo de cloro
contiene 17 protones (carga 17*) y el ion tiene 18 electrones (ha ganado uno). En la
reacción, el número total de electrones perdidos por el sodio debe ser igual al número
total de electrones ganados por el cloro. Así el número de iones sodio producido es
el mismo que el número de ¡iones cloro obtenidos, y la fórmula NaCl da la proporción
más sencilla de iones presentes en el compuesto (1 a 1). Estos iones se atraen mu-
tuamente para formar un cristal (Figura 5.5).
En un cristal de cloruro de sodio, ningún ion puede considerarse como perteneciente
exclusivamente al otro. Por el contrario, cada ion de sodio está rodeado por seis ¡ones
de cloro y cada ion de cloro está rodeado por seis iones de sodio. La disposición de
estos ¡ones en el cristal es tal que la repulsión de iones de la misma carga es superada
por la atracción de ¡ones de carga contraria. La atracción neta mantiene el cristal junto.
Las configuraciones electrónicas completas de los átomos de esta reacción son:

Na(15? 25? 2p* 351)—> Na*(15? 25? 2p%)+ e”

= + Cl(15? 25? 2p* 35? 3p*)—> CI"(15?25?2p* 35? 3p*)

El ion sodio tiene una configuración electrónica idéntica a la del neón y el ion cloro
tiene la misma configuración del argón. Puede decirse que los iones son isoelectrónicos
(la misma configuración electrónica) con el neón y el argón respectivamente.
En las reacciones iónicas, la mayor parte de los elementos de la familia A pierden
o ganan electrones en tal forma que producen iones que son isoelectrónicos con un
gas noble. La mayor parte de estos iones de gases nobles tienen ocho electrones en
el nivel más exterior (llamada una configuración s?p*), Unos pocos, sin embargo,
tienen la configuración 1s? del helio (Li*, Be?* e H>), la cual se llama unz confi-
guración s?.
Un átomo de oxígeno (el cual es un no metal del grupo VI A) tiene seis electrones
de valencia. Gana dos electrones para alcanzar la configuración s”p* del neón:

2e”+ O(15?
25?2p*)—0?”(15?25?2p)

5.4 Enlace iónico 123

 En una reacción entre el sodio y el oxígeno, se requieren dos átomos de de Sa
cada átomo de oxígeno, puesto que el número de electrones perdidos debe igualar a
número
deelectrones
ganados.
DANA
5eO:—>2Na*+ Qe
La proporción más sencilla de ¡ones presentes en el producto, Óxido de sodio, está
indicada por la fórmula del compuesto, Na,O. La fórmula de un compuesto iónico
puede derivarse de las fórmulas de los iones que ésta contiene. La carga total one
de los cationes debe ser igual a la carga total negativa de los aniones. El ion sp
derivado del calcio (grupo II A de los metales) tiene una carga dr

Ca(1s? 25?2p* 35?3p*45?)—> Ca?*(15? 25? 2p? 35? 3p*) + 2e”

El compuesto formado de los iones Ca?* y CI”, cloruro de calcio, tiene la fórmula
CaCL. Se requeren dos iones Cl” por cada ion Ca?*. El óxido de calcio, el cual está
compuesto de iones Ca?* y O?-, tiene la fórmula CaO. La fórmula da la proporción
más sencilla de ¡ones.
Un átomo de aluminio (un metal del grupo III A) obtiene una configuración de gas
noble por la pérdida de tres electrones. El óxido de aluminio consiste en iones Al**
y O?-. Para equilibrar la carga, dos ¡ones de AP* (carga total de 6*) y tres iones O?
(carga total de 6”) deben indicarse en la fórmula para el compuesto Al,O,.

5.5 Energías de redes cristalinas

El cambio entálpico asociado con la condensación de iones positivos y negativos en

un cristal, se llama energía de un cristal o energía de una red. La energía de red
del cloruro de sodio, por ejemplo, es -789kJ/mol:

Na*(g) + Cl” (g) —> NaCl(s) AH = —789 kJ

Debido a que en estos procesos siempre se libera energía, todas las energías de redes
tienen signos negativos. La energía de red (con el signo cambiado) de un cristal dado
puede verse como la cantidad de energía requerida para separar los ¡ones de este cristal:

NaCl(s) —>Na”(g) + Cl”(g) AH = +789 kJ

La importancia de la energía de red puede verse utilizando un método de análisis
desarrollado independientemente por Max Born y Fritz Haber en 1916.
El ciclo de Born-Haber para la preparación de cloruro de sodio servirá como un
ejemplo (Figura 5.6).
El análisis de Born-Haber está basado en la ley de Hess (Sección 3.5), la cual
establece que el cambio en entalpía para cualquier reacción química es una constante,
sin importar que la reacción se efectúe en uno o en varios pasos. El cambio entálpico
para la preparación de un mol de NaCl(s) en un paso a partir de Na(s) y CL(g), es la
entalpía de formación del compuesto (Sección 3.6):
.

Formación de cristales de
halita (cloruro de sodio). Na(s) + 3Cl,(g) —> NaCl(s) AH, = -411 kJ (5.1)
Obsérvese la estructura
cúbica. United States Podemos también imaginar que un mol de NaCl(s) puede prepararse a partir Na(s) y
Geological Survey. CL(g) mediante una serie de pasos. La suma de las valores de AH para estos pasos

124 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

 Figura 5.6 El ciclo Born-Haber para NaCl(s)

debe ser igual, de acuerdo a la ley de Hess, a la entalpía de formación del NaCI(s),
que es el valor de AH para la preparación en un solo paso. A continuación se enumera
esta serie de pasos.

1. El sodio metálico cristalino se sublima en átomos de sodio gaseoso; 108 kJ de

energía son absorbidos por mol de Na (la entalpía de sublimación):

Na(s) > Na (£) AH = +108 kJ (5.2)

2. Medio mol de moléculas de Cl, gaseoso se disocian en un mol de átomos de Cl

gaseoso; en el proceso se absorben 122 kJ de energía.
La entalpía de disociación de Cl,(g), también llamada energía de enlace del enlace
CI (Sección 3.7), es +243 kJ por mol de Cl,. Puesto que la disociación de un
mol de Cl, produce dos moles de átomos de Cl y puesto que solamente un mol de
átomos de Cl se necesita para formar un mol de NaCl, se necesita solamente la mitad
de la energía de disociación:

Y2CL(g) > Cl(g) YA aisociao

= YA +243 kJ) = + 122 kJ (5.3)

3. Los átomos de sodio gaseoso se ionizan en iones de sodio gaseoso. La cantidad

de energía requerida es la primera energía de ionización del sodio (Sección 5.2):

Na(g) > Na*(g) + e” AH on, = + 496 kJ (5.4)

4. Los electrones se agregan a los átomos de cloro gaseoso para producir iones de
cloro gaseoso. El cambió entálpico por mol de Cl(g) es la primera afinidad electrónica
del cloro (Sección 5.3). La energía se libera:

CEA ElA(g) AHlaniana

acetona3 T0K) (5.5)
Éste el el primer paso en el que se libera energía. Pero aun así la cantidad liberada
no es suficiente para compensar por la cantidad total absorbida en los pasos anteriores.

5. En este último paso, los iones gaseosos se condensan en un mol de cloruro de sodio
cristalino. El cambio entálpico correspondiente, la energía de red del NaCl(s), es
-789 kJ/mol lo cual representa la energía liberada:

Na?(g) = CI (g) — NaCI(s) AN ea redER 789kJ (S-6)

5.5 Energías de redes cristalinas 125

 Está claro que la mayor parte de la energía liberada por “toda la reacción sale de
este paso. Este es el paso que hace todo el proceso energéticamente favorable.
Cuando se suman las ecuaciones termoquímicas dadas en los pasos del 1 al 5
[Ecuaciones (5.2) a (5.6)], el resultado es la ecuación de la entalpía de formación del

NaCI(s):

Na(s) + 3C1,(g) —> NaCl(s) AH? = —411KJ (5.1)

Podemos revisar el ciclo de la siguiente forma:

AH; Ps ARsubrE 3 AHass A AHon HEAHaselecy AHenergía

deRed
= +108 kJ + 122 kJ + 496kJ — 348 kJ — 789 kJ
= —411kJ
Los ciclos de Born-Haber se utilizan para analizar procesos y ver cómo están afectados
por variaciones en uno de estos pasos. Pueden utilizarse también para calcular el ambio
de entalpía para uno de los pasos o para todo el proceso.

Ejemplo 5.1

Calcule la energía de red del MgCL(s). La entalpía de sublimación para el magnesio

es +150 kJ/mol, la primera energía de ionización es +738 kJ/mol, y la segunda
energía de ionización es de + 1450 kJ/mol. La energía de disociación para el cloro
es +243 kJ/mol de CL(g) y la primera afinidad electrónica es -348 kJ/mol de Cl(g).
La entalpía de formación para el MgCL(s) es -642 kJ/mol.

Solución

Las ecuaciones termoquímicas para los pasos del ciclo deben sumarse a la ecuación
termoquímica para la entalpía de formación de un mol de MgCl(s).

Mg(s) + Cl2(g) —> MgCl,(s) AH; = —642 kJ

Observe que en este caso el ion positivo tiene una carga +2 y de aquí que la primera
y la segunda energías de ionización del metal deben usarse. Además, puesto que un
mol de MgCl, se forma a partir de 2 moles de átomos de cloro, debemos emplear la
energía de disociación de enlace de un mol de moléculas de Cl,, como así también
dos veces la afinidad electrónica de un mol de átomos de cloro. Los pasos son:

paso ecuación química AH

sublimación de Mg Mg(s) — Mg(g) +105 kJ

primera energía de
ionización del Mg Mg(g) — Mg*(g)+e” + 738 kJ

126
Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico
 segunda energía de
ionización del Mg Mg (8) — Mg?*(g)+e” + 1450kJ

disociación del Cl, Cl) (g) —> 2 Cl(g) + 243 kJ

primera afinidad electrónica

para 2 moles de átomos de
Cl 2 Cl(g)+2e7 — 2 Cl” (g) 2(—348 kJ) = —696 kJ
energía de la red Mg**(g)+2 Cl” (g) —> MgCl,(s) A. ro

total Mg(s) + Cl (8) le MgCl)(s) 2h1885 kJ Edie red

El valor total de AH, sin embargo, debe ser igual a la entalpía de formación del
MgCl, (s); por consiguiente,

+1885 J + Ane no= —642kJ

Anc. va = 2527 KJ

del MgCl,(s) es -2527 kJ/mol.

5.6 Tipos de ¡ones

La fuerza de empuje de una reacción iónica es la atracción electrostática de los ¡ones

entre sí. Esta atracción resulta en la liberación de la energía de red. En la Tabla 5.3
aparecen algunas energías de red. Observe que se libera más energía por la formación
de cristales que contienen iones con cargas mayores que 1* y 1”, que la que se libera
por la formación de cristales que contienen solamente ¡ones 1* y 17. Los iones con
cargas altas atraen ¡ones con cargas contrarias más fuertemente que los ¡ones con solo
una carga de 1* 6 17. Los cuatro valores dados en la Tabla 5.3 muestran este hecho.
La energía de red es un factor importante en la determinación de las cargas que
adquieren los átomos en la formación de un cristal iónico:*

1. ¿Por qué el Na no pierde dos electrones y se convierte en “Na?*”? La energía

requerida para este proceso es la suma de la primera y segunda energías de ionización
del Na (Tabla 5.1):

+ 496 kJ/mol + 4563 kJ/mol = +5059 kJ/mol

La energía de red de un “NaCl,” imaginario sería muy pequeña para compensar la

energía requerida por esta ionización. La energía de red de “NaCl,” sería aproxima-
damente la misma que la del MgCl,, —2527 kJ/mol (Tabla 5.3). La eliminación de
un electrón más allá de la configuración de gas noble requiere demasiada energía.
2. Como que el Na no puede perder dos electrones en la formación del ion, ¿cómo
)

*La función termodinámica correcta necesaria para verificar la espontaneidad de la reacción es el cambio
de la energía libre de Gibbs, AG, no el cambio en entalpía, AH (Sección 17.4). Este enfoque es válido en
la formación de cristales iónicos.

5.6 Tipos de ¡ones 127

 NaCl US Na Cr —789
Na,O 2Na*, 0?7 —2570
MgCl, Mg?*, 2C17 —2527
MgO Mg?*, 0?7 —3890

puede el Mg perder dos electrones para convertirse en Mg"*? El átomo de magnesio

adquiere una configuración de gas noble a causa de esta pérdida. La suma de la primera
y de la segunda energías de ionización del Mg (Tabla 5.1) es mucho menor que la
suma para el sodio.

+738 kJ/mol + 1450 kJ/mol = +2188 kJ/mol

La energía de red del MgCl,, —2527 kJ/mol (Tabla 5.3) es más que suficiente para
suministrar la energía requerida para esta ionización.
3. Puesto que se requiere menos energía para eliminar un electrón que la que se requiere
para eliminar dos, ¿por qué no forma el Mg un ion Mg*? En este caso, la energía
necesaria para formar “Mg*” sería solamente +738 kJ/mol (la primera energía de
ionización del Mg, Tabla 5.1). Por otra parte, la energía de red de un “MgCl”
imaginario, sería de solo —789 kJ/mol (análoga a la del NaCl). La mayor energía de
red de MgCl, (—2527 kJ/mol, ocasionada por la mayor carga del Mg”*) favorece la
formación de MgCl,. Por consiguiente, podemos ver por qué tantos metales forman
cationes con configuraciones s? p* (de gases nobles). Nunca se pierden ni se ganan
más de tres electrones en la formación de iones. La energía requerida para propiciar
la pérdida o ganancia de más de tres electrones no está disponible. Los compuestos
con fórmulas tales como TiCl,, SnBr,, SF,, PC1,, SiO, no son iónicos. Las consl-
deraciones energéticas también favorecen la formación de iones negativos con confi-
guraciones electrónicas de gases nobles. Todos los aniones monoatómicos son iones
de gases nobles. Los átomos de los no metales adquieren electrones hasta que alcanzan
la configuración de gas noble y tienden a llegar a este límite.

1. Según los datos de afinidades electrónicas de la Tabla 5.2 la formación de O” libera

energía (— 142 kJ/mol) y la formación de O”” requiere energía (+702 kJ/mol). ¿Por
qué el átomo O no forma el ion “O”” en vez del ion O?-? La energía de red de un
compuesto imaginario “NaQ”, sería probablemente de sólo —789 kJ/mol (análoga a
la del NaCl). La energía de red del Na,O (el cual contiene el ion 027) es de —2570
kJ/mol. Como resultado, tiende a formarse el ion O?” de gas noble.
2. ¿Por qué el átomo de cloro no forma un ion “Cl?-” en vez de un ion C17? La
formación del reticulado cristalino de un “Na,Cl” imaginario (probablemente de al-
rededor de —2570 kJ/mol) liberaría más energía que la que se liberaría por la formación
de la estructura NaCl (—789 kJ/mol). Sin embargo, la obtención del ion “Cl?->”
requeriría una cantidad de energía extremadamente grande, más que cualquier energía
de red. El electrón agregado al cloro para producir “Cl*—” se agregaría a una confi-
guración s” p*. Se agregaría al nivel cuántico superior, protegido de la carga nuclear
por un nivel s* p* y rechazado por los electrones ya presentes en el ion cargado
negativamente Cl”. La adición requeriría grandes cantidades de energía. Tales adi-
ciones más allá de la configuración de gas noble nunca se observan. En la Figura 5.7

128 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace ¡jónico

 VIA VILA

iones de gases nobles

H7, Li* y Be** son ¡ones le iones
a s?
s?; los otros son ¡ones s? p*

Figura 5.7 Tipos de ¡ones y sus relaciones con la Tabla periódica

se muestran las configuraciones de gas noble de cationes y aniones y su relación con

la tabla periódica.
Algunos metales son susceptibles de reacciones iónicas incluso aunque no pueden
producir cationes s” p*. El cinc, por ejemplo, tendría que perder 12 electrones para
obtener una configuración de gas noble. En sus reacciones, el cinc forma el ion Zn?*
por la pérdida de dos electrones.

Laa ds asc nó 35 3p9 3d: 4 Ze

Las energías de ionización del cinc y las energías de red de los compuestos de Zn?”*,
favorecen la formación de este ion. La configuración electrónica del ion Zn?* es muy
estable. Todos los subniveles en el nivel exterior del ion Zn?* están llenos. Otros
átomos forman iones con configuraciones ns? np* nd'” análogas a las del Zn?*. Se
llaman iones d'” y se encuentran en la Figura 5.7.
El estaño forma un catión, Sn?*, que servirá como un ejemplo de otro tipo de ¡on:

Sos an dd 5 Sp > Sa ds? dp. 4d! 0.55% De?

Esta configuración es también muy estable. Los iones con configuraciones análogas
se llaman iones d'” s* Nueve de ellos se enumeran en la Figura 5.7. Los elementos
mayores del grupo III A pueden formar ambos ¡ones d'* s* y d'”.
En las reacciones de los metales de transición, pueden perderse los electrones
interiores d así como los electrones exteriores s. Sin embargo, los electrones exteriores
s, se pierden primero. La mayoría de los elementos de transición no pueden formar
iones con ninguna de las configuraciones ordinarias (s?, s? p*, d'* ó d'” s?).
En la tabla 5.4 aparece una lista de algunas de estas configuraciones de la primera
serie de transición. La configuración que figura en la tabla es la del nivel exterior del
ion.
Muchos elementos de transición forman más de un tipo de catión. Los ejemplos
son Cu* y Cu?*, Cr?* y Cr?*, y Fe?* y Fe**. Se requiere más energía para producir
el ion Fe?** que para producir el ion Fe?*. Sin embargo, las energías de red de

5.6 Tipos de ¡ones 129

 35? 3p* 3d*
3s? 3p* 3d?
3s? 3p* 3d?
3s? 3p* 3d*
3s? 3p* 3d*
35? 3p* 3d*
3s? 3p* 3d”
35? 3p* 3d*
3s? 3p* 3d?

compuestos de Fe?* son mayores que las de los compuestos de Fe**. Estos factores
se equilibran hasta el punto en que es posible preparar compuestos de ambos iones.

5.7 Radio iónico

La distancia entre los centros de dos iones adyacentes en un cristal puede determinarse
por difracción con rayos X (Sección 9.12). En la mayoría de los cristales, esta distancia
es la suma del radio de un catión y del radio de un anión. Dividir esa distancia para
obtener los dos radios es complicado. ¿
Una solución al problema es estudiar un cristal compuesto de cationes muy pequeños
y aniones grandes, tal como el de yoduro de litio (Figura 5.8a). En el cristal de Lil,
se supone que los ¡ones I- se tocan entre sí. La distancia entre dos ¡ones 1-(d en la
Figura 5.8a) se divide por la mitad para obtener el radio del ion 17:

radio 17” = 432 pm/2 = 216 pm

En la mayoría de los cristales, los aniones no se tocan. La distancia d en la Figura

5.8b no puede usarse de esa forma.
Una vez encontrado el radio del ion 1”, pueden calcularse otros radios iónicos. Si
se determina la distancia entre el centro de un ion K* y un ion I7 (d' en la Figura
5.8b), puede hallarse el radio del ion K* sustrayendo el radio 17 de la distancia de
K* al:

d' =radio K* + radio I7

349 pm = radio K* + 216 pm

radio K* = 133 pm

Un ion positivo es siempre más pequeño que el átomo del que se deriva (Figura 5.9).
El radio de K es 203 pm, y el radio de K* es 133 pm. En la formación del ion K*,

130 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace ¡iónico

 (a) (b)
F

Figura 5.8 Determinación de radios iónicos

250

200

y(pm)
iatómico
radio
ónico
150

100

50

3 11 19 37 55

Número atómico

Figura 5.9 Radios atómicos y iónicos del grupo de elementos | A

la pérdida de un electrón representa la pérdida de todo el nivel n=4 del átomo de K.

Además, la cantidad de protones es mayor que la de electrones en el ¡on positivo. Los
electrones del ion son atraidos hacia el núcleo. Por razones análogas, un ion 2* es
mayor que un ion 3*. Por ejemplo:

radio del Fe = 117 pm radio Fe?* = 75 pm, radio Fe?* = 60 pm

Un ion negativo es siempre mayor que el átomo del cual se deriva (Figura 5.10).
El radio del átomo del cloro es 99 pm, y el radio del ion Cl” es 181 pm. En la
formación del ion Cl” la adición de un electrón causa un aumento en la medida en
que los electrones de valencia se repelen mutuamente y el nivel de valencia se expande.
El ion cloruro tiene 18 electrones y 17 protones.

5.7 Radio iónico , 131

 250

200

(pm)
iatómico
Radio
yónico
150

100

50

a AS 59
Número atómico
Figura 5.10 Radios atómicos y iónicos de los elementos del grupo VII A

5.8 Nomenclatura de los compuestos iónicos

La nomenclatura (sistema de asignación de nombres) de los compuestos iónicos se

basa en una cantidad de reglas. El catión (ion positivo) del compuesto se nombra
primero y el anión (ion negativo) se nombra segundo.

1. Cationes. Un ion monoatómico es el que se deriva de un solo átomo. La mayoría

de los cationes son iones monatómicos formados por átomos metálicos. Si el metal
forma solamente un tipo de catión, el nombre del ion es el mismo que el del metal.

Na* es el ion sodio

Mg?* es el ion magnesio
A1Y* es el ion aluminio

Algunos metales forman más de un tipo de catión. En estos casos, la distinción entre
los cationes puede hacerse indicando la carga del catión en su nombre. La carga se
indica por un número romano entre paréntesis agregado al nombre del metal:

Cu* el ion cobre (1) y Cu?* es el ion cobre (II)

_Fe?+ es el ion hierro (II) y Fe + es el ion hierro (III)
Un método tradicional usado para distinguir entre dos tipos de iones formados por un
_metal, en cambiar la terminación del nombre del metal. El nombre en latín del metal '
se usa cuando el símbolo de éste se deriva del latín. La terminación —oso se utiliza
en el nombre del ion del par que tiene menor carga y la terminación -ico se utiliza
para nombrar el ion que tiene mayor carga:

Cu* es el ion cuproso y Cu?* es el ion cúprico

2
Fe”* .
es el ion ferroso .
y Fe** es el ion 2
férrico

132 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

 amonio
acetato
cobre (I) o cuproso bromuro
litio clorato
potasio cloruro
plata clorito
sodio cianuro
fluoruro
bario hidróxido
cadmio hipoclorito
calcio yoduro
cromo (1!) ocromoso nitrato
cobalto (11) o cobaltoso nitrito
cobre (ll) o cúprico perclorato
hierro (11)o ferroso permanganato
plomo (Il) o plumboso carbonato
magnesio cromato
manganeso (1!) omanganoso dicromato
mercurio (l) o mercurioso* Óxido
mercurio (1!) omercúrico peróxido
niquel (1!)o niqueloso sulfato
estaño (Il) o estanoso sulfuro
cinc sulfito
aluminio arseniato
cromo (111)o crómico nitruro
hierro (111)o férrico fosfato

“Un ¡on diatómico que se denomina mercurio (Il), debido a que puede considerarse que consiste en
dos ¡ones Hg*

Observe que la carga no está dada explícitamente y que el método no puede usarse si
el metal forma más de dos cationes diferentes.
Un ion poliatómico es el formado por varios átomos unidos por enlaces covalentes
(Sección 6.1). No hay muchos cationes poliatómicos; los dos más comunes son:

NH es el ion amonio
Hg2* es el ion mercurio (1) o ion mercurioso.

El ion Hg?* se denomina de mercurio (I) debido a que puede considerarse constituido
por dos iones Hg”. En la Tabla 5.5 se da una lista de cationes comunes.

2. Aniones Los aniones monoatómicos están formados por átomos de no metales.

Sus nombres se derivan reemplazando la terminación habitual del nombre del no metal
por la terminación -uro:

Cl” es el ion cloruro

O?” eselion oxido
N?- es el ion nitruro

Sin embargo mo todos los iones que tienen los nombres terminados en -uro son
monoatómicos. Unos pocos aniones poliatómicos tienen esta terminación; por ejemplo:

5.8 Nomenclatura de los compuestos iónicos 133

 CN7 es el ¡on cianuro
OH” es el ¡on hidroxiuro
0?” es el ion peroxiuro

Se conocen muchos aniones poliatómicos. Los más conocidos se hallan en la Tabla

5.5; lista con la que el lector debe familiarizarse en este momento. El sistema usado
xo E al en la Sección 11.6.
ara nombrar estos aniones se discutl A
E en el nombre del catión seguido por nombre
El nombre de un compuesto iónico consiste
del anión (como una palabra separada):

Fe,O, es óxido de hierro (HI) u óxido férrico

PbCO, es carbonato de plomo (II) o carbonato plumboso
Ag,PO, es fosfato de plata ,
(NH,),S es sulfuro de amonio Ip
Cu(CN), es cianuro de cobre (II) o cianuro cúprico
Mg(NO)), es nitrato de magnesio
Cu* es el ion cobre (I) y Cu?* es el ion cobre (ID)
Fe?* es el ion hierro (II) y Fe?** es el ¡on hierro (ID

Resumen

Los temas discutidos en este capítulo son: 4. La formación del enlace iónico.

1. La determinación del radio atómico, la relación entre 5. El tratamiento Born-Haber de los cambios de entalpía
radio atómico y la posición en la tabla periódica y las ca- involucrados en la formación de cristales iónicos; la im-
racterísticas de la estructura atómica que influyen en el radio portancia de energía de red.
atómico.
6. Tipos de iones; qué determina el tamaño de la carga de
2. La determinanción de la energía de ionización, las ten- un ion.
dencias periódicas en las energías de ionización de los ele-
7. La determinación del radio iónico y la relación entre el
mentos y la influencia de la estructura atómica sobre la
radio iónico y el radio atómico.
energía de ionización.
8. Nomenclatura de los compuestos iónicos.
3. La determinación de la afinidad electrónica y la corre-
lación de la afinidad electrónica con la estructura atómica
y la posición en la tabla periódica.

R—Á————k—áááAááÁAáAáAáAáAááAá)á])áá>——_——————————

Glosario

A continuación se enumeran algunos de los términos más Anión (Sección 5.4). Un ion cargado negativamente; un
importantes presentados en este capítulo. Las definiciones átomo o un grupo de átomos que ha ganado uno o más
no incluidas en esta lista pueden localizarse usando el índice. electrones.
Afinidad electrónica (Sección 5.3). El cambio de energía
asociado con el proceso en el cual se adiciona un electrón Apantallamiento (Sección 5.1). El efecto producido por
los electrones interiores de disminuir la carga nuclear que
a un átomo gaseoso en su estado fundamental; es la primera
afinidad electrónica. Las afinidades electrónicas segunda y afecta a los electrones exteriores.
superiores se refieren a procesos en que los electrones se Carga nuclear efectiva (Sección 5. 1). La carga positiva
adicionan a ¡ones negativos. ;
experimentada por un electrón que resulta de la carga del

134 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

núcleo reducida por el efecto de pantalla de los electrones
Entalpía de sublimación (Sección 5.5). El cambio de
interiores.
entalpía asociado con un proceso en el cual un sólido se
Catión (Sección 5.4). Un ion cargado positivamente; un convierte directamente en un gas.
átomo o un grupo de átomos que han perdido uno o más
lon d'* (Sección 5.6). Un catión que tiene una configu-
electrones.
ración ns? np* nd" en su nivel exterior (donde n es el número
Ciclo de Born-Haber (Sección 5.5). Un método de aná- cuántico principal de este nivel).
lisis del cambio entálpico de un proceso en el cual el AH lon d'* s? (Sección 5.6). Un catión que tiene una confi-
para todo el proceso se hace igual a la suma de los valores guración electrónica d'* más un nivel adicional que contiene
de AH para una serie de pasos que producen el mismo dos electrones en una orbita s.
cambio.
lon de gas noble (Sección 5.6). Un catión o un anión que
Distancia de enlace (Sección 5.1). La distancia entre los es isoelectrónico con un gas noble; un ion s? o un ¡on s? p*.
núcleos de dos átomos que se ecuentran enlazados. lon s? (Sección 5.6). Un catión o un anión que tiene dos
electrones en una Órbita s como configuración de su nivel '
Energía de ionización (Sección 5.2). La cantidad de ener-
exterior.
gía necesaria para eliminar el electrón más vulnerable de un
átomo aislado en su estado fundamental; ésta es la primera lon s? p* (Sección 5.6). Un catión o un anión que tiene
energía de ionización. Las energías de ionización segunda dos electrones en una órbita s y seis electrones en tres órbitas —

y Superiores se refieren a procesos en que se extraen elec- p como configuración de su nivel exterior.
trones de iones positivos.
Isoelectrónico (Sección 5.4). Que tiene la misma confi-
Energía de red (Sección 5.5). El cambio de entalpía aso- guración electrónica.
ciado con la condensación de iones gaseosos en un cristal
Radio atómico (Sección 5.1). Una aproximación del radio
iónico.
de un átomo basada en la división de distancias de enlace.
Enlace iónico (Sección 5.4). La atracción que existe entre
Radio iónico (Sección 5.7). Medida aproximada del radio
iones positivos y negativos que los mantiene juntos en una de un ion basado en la división de las distancias entre los
estructura cristalina y que resulta de la transferencia de núcleos de ¡ones adyacentes en un cristal.
electrones.

Problemas*

Radios atómicos 5.8 ¿Cómo se compara la energía de primera ionización de

los metales con la de los no metales?
5.1 Enumere los factores que influyen sobre el tamaño de 5.9 ¿Por qué la segunda energía de ¡onización de un ele-
los átomos y dé un ejemplo para ilustrar cada caso. mento es siempre mayor que la primera energía de ¡oni-
5.2 En general, ¿cómo se pueden comparar los radios ató- zación?
micos de los metales y no metales? 5.10 ¿Por qué las primeras energías de ionización del Be y
5.3 Explique por qué se observa un mínimo en cada curva N están fuera de proporción en comparación con los otros
que se obtiene en la representación de radio atómico en miembros del segundo periodo?
función de los números atómicos para los miembros de cada 5.11 ¿Cuál miembro de cada uno de los pares siguientes
serie de transición. tiene la primera energía de lonización más alta? (a) Rb o
Sr, (b) Sr o Sn, (c) Sn o Sb, (d) Sb o Bi, (e) Sn o Se, (f)
5.4 ¿Cuál miembro de cada uno de los pares siguientes
podría predecirse ser mayor? (a) Si o S, (b) Si o Sn, (c) Si Se oS, (g) S o Ar.
o Ga, (d) Si o Al, (e) Si o Mg, (f) Si o F, (g) Si o C. 5.12 ¿Cual miembro de cada uno de los pares siguientes
posee la primera energía de ionización mayor? (a) O o Ne,
5.5 ¿Cuál miembro de los pares siguientes podría predecirse
(b) Ne o Ar, (c) O 0S, (d) S o F, (e) No O, (f) Na o Mg,
ser mayor? (a) Te o Po, (b) P o S, (c) Sr o Ba (d) Sr o Sb,
(g) Mg o Ca.
(e) In o Ge, (f) Pb o Bi, (g) K o Mg.
5.6 Dadas las siguientes distancias de enlace: Br—Cl, 213
Afinidad electrónica
pm; Br, 247 pm; y CI—CI, 198 pm; ¿cuál es la distancia
E=-c!?
5.13 La primera energía de ¡ionización del F es + 1680 kJ/
Energía de ¡onización mol y la primera afinidad electrónica del F es —322 kJ/
mol. Explique claramente el significado de estos valores.
5.14 Enumere los factores atómicos que influyen sobre la
5.7Discutalosfactores:
queinfluyenlalenergía
i de¡oni-
afinidad electrónica.
zación.
PPP
qq 5 PP[5
*Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color

Problemas 135
 5.25 De todos los pasos en el ciclo Born-Haber, ¿por qué
5.15 ¿ Por qué algunos valores de afinidades electrónicas
la energía de red es importante para la preparación de un
que se hallan en la Tabla 5.2 tienen signos positivos?
compuesto iónico?
5.16 Explique lo siguiente sobre la base de la configuración
electrónica: (a) la afinidad electrónica del S es —200 kJ/ El enlace iónico, tipos de ¡ones
mol y la del Cl es — 348 kJ/mol, (b) la afinidad electrónica
del Si es —120 kJ/mol y la del P es —74 kJ/mol, (c) la 5.26 Dé las fórmulas para los óxidos, cloruros y nitruros
afinidad electrónica del Li es —60 kJ/mol y la del Be es de sodio, magnesio y aluminio.
+ 240 kJ/mol. 5.27 Escriba las notaciones de las configuraciones electró-
5.17 ¿Por qué todos las segundas afinidades electrónicas nicas de los siguientes iones: (a) Mg?* ,(b)Cr?*, (e) ¿Crr,
poseen valores positivos? Co?+, (d) Pa?*, (e) Ag*, (BP.

5.18 De todos los elementos en el tercer periodo (Na hasta 5.28 (a) Escriba el número de electrones no apareados en
Ar): (a) ¿cuál tiene el mayor radio atómico? (b) ¿cuál tiene cada uno de los iones relacionados en el Problema 5.27.
la energía de ionización mayor? (c) ¿cuál es el metal más (b) ¿Cuál de estos ¡ones esperaría usted que fuera paramag-
reactivo? (d) ¿cuál es el no metal más reactivo? (e) ¿cuál es nético y cuál diamagnético?
el menos activo? (f) cuántos son metales? 5.29 Escriba las notaciones para las configuraciones elec-
trónicas de los siguientes iones: (a) S?-, (b) Cu+, (e) Cu?*,
Energía de redes, el ciclo Born-Haber (d) Sc3+, (e) Fs (£) He?*, (g) Pb?s (h) Cr?+.
5.30 (a) Escriba el número de electrones no apareados de
5.19 Utilice los datos siguientes para calcular la energía de cada uno de los iones relacionados en el Problema 5.29.
red del KF. La entalpía de formación del KF es —563 kJ/
(b) ¿Cuál de estos iones usted esperaría que fuera paramag-
mol. La entalpía de sublimación del K es +90 kJ/mol, y
nético y cuál diamagnético?
la primera energía de ionización del K es +415 kJ/mol. La
energía de disociación del F, es + 155 kJ mol y la primera 5.31 Dé las fórmulas de dos ¡ones que son isoelectrónicos
afinidad electrónica del F es -322 kJ/mol con el átomo o ion en la lista para cada uno de los siguientes:
(a) Kr, (b) Zn?*, (c) Zn, (d) O?”, (e) Ca?”.
5.20 Utilice los datos siguientes para calcuiar la energía de
red del SrCl,. La entalpía de formación del SrCl, es —828 5.32 Para cada uno de los siguientes, dé las fórmulas de
kJ/mol. La entalpía de sublimación del Sr es 164 kJ/mol, dos iones que son isoelectrónicos con el átomo o ion de la
la primera energía de ionización del Sr es +549 kJ/mol, y lista: (a) Cd2”, (b) Ag*, (c) Rb?, (d) Hg, (e) Xe.
la segunda energía de ionización del Sr es + 1064 kJ/mol. 5.33 Dé ejemplos de ¡ones s?, ¡ones s? p*, iones d'” e iones
La energía de disociación del Cl, es + 243 kJ/mol y la pri- ALI
mera afinidad electrónica del dl es —348 kJ/mol
5.34 Identifique los ¡ones s? p*, d'”, y d'” s? que se incluyen
enlalsigulente listar Aa SCAN DK Da
5.21 Utilice los siguientes datos para calcular la energía de
COMACA AI AABIA
red del CaS. La entalpía de formación del CaS es —482
kJ/mol. La entalpía de sublimación del Ca es + 192 kJ/mol, 5.35 Empleando razones basadas en los cambios de energía
la primera energía de ionización del Ca es +590 kJ/mol, y involucrados en la formación de iones, explique por qué Na
la segunda energía de ¡onización del Ca es +1145 kJ/mol. forma Na*, pero no Na?*, mientras que Cu forma tanto Cu*
El cambio de entalpía para la transformación S(s) > S(g) como Cu?*,
es +279 kJ/mol. La primera afinidad electrónica del S es 5.36 ¿Cuál miembro de cada uno de los siguientes pares
- 200 kJ/mol y la segunda afinidad electrónica del S es creería usted que sería el mayor: (a) Cs* ó Ba?* (b) S ó S?-,
+ 522 kJ/mol (c) S?—ó CI”, (d) Cr* ó Crr*, (e) Ag ó Ag*, (f) Cu?* ó
5.22 Use los datos siguientes para caicular la entalpía de Ag*?
formación del MgO. La entalpía de sublimación del Mg es 5.37 ¿Cuál miembro de cada uno de los siguientes pares
+ 150 kJ/mol, la primera energía de ionización del Mg es consideraría usted que es mayor: (a) Br ó Br”, (b)Csó Cs*,
+738 kJ/mol, y la segunda energía de ionización del Mg (c)0*- ÓF”, (d) Au* ó Au*”, (e) In** ó TI”, (f) In* ó Sn?*?
es + 1450 kJ/mol. La entalpía de disociación del O, es + 494
kJ/mol La primera afinidad electrónica del O es - 142 Nomenclatura de los compuestos iónicos
kJ/mol y la segunda afinidad del O es + 844 kJ/mol. La
energía de la red del MgO es —3890 kJ/mol.
5.38 Dé las fórmulas de: (a) óxido de cromo (IM), (b) fosfato
5.23 Use los datos siguientes para calcular la afinidad elec-
de calcio, (c) dicromato de plata, (d) clorato de magnesio,
trónica del Br. La entalpía de formación del RbBr es — 389
(e) nitrato de níquel (HI), (f) carbonato de zinc.
kJ/mol. La entalpía de sublimación del Rb es 86 kJ/mol y
la primera energía de ionización del Rb es +403 kJ/mol. 5.39. Dé las fórmulas para (a) sulfato de hierro (ID), (b)
El cambio entalpico para la transformación Br,(1) > 2Br(g) bromuro de cobre (1), (c) hidróxido de bario, (d) sulfuro de
es +224 kJ/mol de Br,. La energía de red del RbBr es oro (III), (e) cromato de plomo (ID), (f) acetato de amonio.
—666 kJ/mol.
5.40 Dé el nombre de los siguientes: (a) MnSO,, (b)
5.24 Considere las energías de red de KCI, K,O y Ca0. Mg,(PO,),, (c) PbCO,, (d) HgCl,, (e) Na,O,, (f) AL(SO,),.
Enumere los compuestos en el orden creciente de la energía 3.41 Dé los nombres de los siguientes: (a) Ca(CIO,),, (b)
liberada. ¿Por qué seleccionó ese orden?
Co(NO)J),,(c) SnF,, (d) KMno,, (e) FePO,, (f) Mel.

136 Capítulo 5 Propiedades de los átomos y enlace iónico

 ENLACE COVALENTE CAPÍTULO

En el capítulo anterior discutimos la formación de propiedades de los compuestos

iónicos. En este capítulo se presentará el enlace covalente, en el que los electrones
están compartidos por los átomos enlazados. Además, consideraremos los enlaces que
tienen un carácter intermedio entre el puramente iónico y el puramente covalente.

6.1 El enlace covalente

Cuando los átomos de los no metales interaccionan, se forman moléculas que se

mantienen juntas por enlaces covalentes. Debido a que estos átomos son similares en
sus atracciones hacia los electrones (idénticos, cuando se consideran dos átomos del
mismo elemento) no ocurre la transferencia electrónica, por el contrario, los electrones
se comparten. Un enlace covalente consiste en un par de electrones (con spin opuesto)
que son compartidos por dos átomos.
Como ejemplo, considere el enlace formado por dos átomos de hidrógeno. Un átomo
individual de hidrógeno tiene un solo electrón que está simétricamente distribuido Figura 6.1 Representación de
alrededor del núcleo en un orbital 1s. Cuando dos átomos de hidrógeno forman un la distribución electrónica de
enlace covalente, los orbitales atómicos se superponen en forma tal que las nubes una molécula de hidrógeno.
electrónicas se refuerzan entre sí en la región entre los núcleos y existe una probabilidad
mayor de hallar un electrón en esta región. De acuerdo al principio de exclusión de
Pauli, los dos electrones del enlace deben tener spin opuesto. La fuerza del enlace
covalente resulta de la atracción de los núcleos cargados positivamente hacia la nube
electrónica negativa del enlace (Figura 6.1).
La molécula de hidrógeno puede representarse por el símbolo H : H o H—H.
Aunque los elecrones pertenecen a la molécula como un todo, se puede considerar
que cada átomo de H tiene la configuración del helio (dos electrones en el nivel n =
1). Esta consideración está basada en la premisa de que ambos electrones compartidos
contribuyen a la configuración estable de cada átomo de hidrógeno.
La fórmula H, describe una unidad discreta (una molécula) y el hidrógeno gaseoso
consiste en una colección de tales moléculas. No existen moléculas en materiales
estrictamente iónicos. La fómula Na,Cl, es incorrecta debido a que el cloruro de sodio
es un compuesto iónico que en la proporción simple de iones en un cristal de cloruro
de sodio es de 1 a 1. No existe una molécula cuya fórmula sea Na,Cl,. Para materiales
covalentes, sin embargo, una fórmula tal como H,O, puede ser correcta. Esta fórmula
describe una molécula que contiene dos átomos de hidrógeno y dos de oxígeno.
La molécula de hidrógeno puede describirse comodiatómica (contiene dos átomos).
Hay otros elementos que también existen como moléculas diatómicas. Un átomo de
cualquier elemento del grupo VII A, por ejemplo, tiene siete electrones de valencia.

137
 Debido a la formación de un enlace covalente entre dos de estos átomos, cada átomo
toma la configuración de un octeto, que es característica de los gases nobles.
Así, el flúor gaseoso consiste en moléculas de F:

a
Solamente los electrones entre los dos átomos están compartidos y forman parte
del enlace covalente, aunque la teoría molecular orbital considera que todos los elec-
trones afectan el enlace (Sección 7.4).
Entre dos átomos puede formarse más de un enlace covalente. Un átomo de nitrógeno

(grupoV A) tienecincoelectronesde valencia:

:N- + -N: INN

En la molécula de N,, se comparten seis electrones en tres enlaces covalentes (ge-

neralmente llamado enlace triple). Observe que como resultado de esta formulación,
cada uno de los átomos de nitrógeno puede considerarse que posee un octeto de
electrones.
Los elementos no metálicos que existen como moléculas diatómicas son: H,, F,,
CL, Br,, L, N, y O,. (El oxígeno es un caso especial y se discutirá en la Sección 7.4.)
Estos elementos siempre se indican de esta forma en las ecuaciones químicas.
Las fórmulas electrónicas de puntos que hemos venido utilizando se llaman es-
tructuras de enlace de valencia o estructuras de Lewis, designación hecha en honor
de Gilbert N. Lewis, quien propuso esta teoría del enlace covalente en 1916 (teorías
más recientes del enlace covalente se discutirán en el Capítulo 7). La teoría de Lewis
enfatiza la obtención de configuraciones de gas noble por parte de los átomos en
moléculas covalentes. Debido a que el número de electrones de valencia es el mismo
que el número de grupo para los no metales, uno puede predecir que los elementos
Gilbert N. Lewis, 1875-1946. del grupo VII A, tales como el Cl, formarían un enlace covalente para alcanzar un
Photographer Johan > bs
Made mevod:Bancron octeto estable; los elementos del grupo VI A, tales como O y S, formarían dos enlaces
Library, courtesy covalentes; los elementos del grupo V A, tales como N y P, formarían tres enlaces
AIP Neils Bohr Library covalentes, y los elementos IV A, tales como C, formarían cuatro enlaces covalentes.
Estas predicciones son corroboradas por muchos compuestos que solamente contienen
enlaces covalentes sencillos:

H-+-Cl: — H:Cl:
cloruro
de
hidrógeno

amoníaco

4H: +:C- — H:C:H

H
metano

Obsérvese que en estas moléculas, cada átomo de hidrógeno puede considerarse como
de nivel n = 1 completo; los demás átomos tienen octetos característicos de gas noble.

138 Capítulo 6 Enlace covalente

 El enlace covalente de los compuestos también puede indicarse por guiones y cada
guión representa un enlace, un par de electrones:

dir :CI—O—Ct: HCÑ H

a | |
¿Cl ll pl
triclorurode
fósforo ,
óxido
dedicloro etano
Los siguientes son ejemplos de moléculas que contienen doble y triple enlaces:

Go alas Oi asta: (o :Ó=C=0;)

dióxido de carbono
HA
: H H ió
2H: +:*C:+:C: + 2H: — H:C::C:H (o. H—C=C=H)
etileno
HR Ci HR HOO0A (o H—C=C—H)
acetileno

Obsérvese que en cada compuesto el número de enlaces covalentes sobre cada átomo
concuerda con el número previsto.
En la Sección 6.3 se presenta un método para dibujar las estructuras de Lewis. Sin
embargo, antes de presentar el método, debe introducirse el concepto de carga formal,
debido a que el método depende del uso de carga formal, para verificar la validez de
sus resultados.

6.2 Carga formal

En la formación de ciertos enlaces covalentes, los dos electrones compartidos son

suministrados por uno de los átomos de enlace. Por ejemplo, en la reacción del amoníaco
con un protón (un átomo de hidrógeno libre de su electrón), el par de electrones sin
compartir del átomo de nitrógeno del NH, se utiliza para formar un nuevo enlace
covalente: Y Z

HEN HAHs 11 HN: 8

H H
Un enlace formado de esta rnanera se llama enlace “covalente coordinado”, pero no
se recomienda hacer esto. Designar a un enlace específico como un enlace “covalente
coordinado”, implica que éste es diferente de otros enlaces covalentes y tiene muy
poca justificación. Todos los electrones son similares, independientemente de su origen.
Todos los enlaces en el NH,* son idénticos; es imposible diferenciar entre ellos.
Obsérvese, sin embargo, que el número de enlaces covalentes en el átomo de N
de NH,* no concuerda con el número previsto en la sección anterior. Puesto que el
átomo de nitrógeno tiene cinco electrones de valencia (grupo V A), se esperaría que

6.2 Carga formal 139

 isfici
satisficiera incipi
el principio del octeto con la formación¡Ó de
e tres enlaces
ENCERA covalente s. Esta

predicción es correcta para el NH, pero no es correcta p sn , pic

Una respuesta a esta pregunta puede obtenerse calculando las cargas forma ,
los átomos en el NH,*; la carga formal de un átomo en una molécula se calcula de
la siguiente manera: el número de electrones de valencia que tiene un átomo de la
familia A es igual al número del grupo. Si todos los electrones de valencia se eliminaran
del átomo en cuestión, el ion resultante tendría una carga positiva igual a

+ (no. de grupo)

Esta sería la carga sobre el átomo si éste no tuviese electrones de valencia asociados
con él. Sin embargo, en una molécula el átomo tiene electrones de valencia asociados
con él: compartidos (como enlaces covalentes) y en algunos Casos, sin doing Si
el par de electrones de cada enlace covalente se divide igualmente entre los dos átomos
que enlaza, el átomo en cuestión obtiene un electrón por cada enlace covalente que
posea (una carga —1 por cada enlace). Además el átomo tendrá una carga Je por
cada electrón sin compartir que éste tenga en la molécula. La carga total negativa de
estas fuentes es:

—[(no. de enlaces) + (no. de electrones sin compartir)]

La carga formal del átomo de enlace, por consiguiente, está dada por la fórmula:

carga formal = + (no. de grupo) — (no. de enlaces)

— (no. de electrones sin compartir (6.1)

Puesto que el átomo de N (un átomo del grupo V A) en el NH,* tiene cuatro enlaces
y no tiene electrones sin compartir, su carga formal es:

carga formal = +5-—4-0=1*

Cada átomo de hidrógeno en el ion NH¿ tiene una carga formal de cero:

carga formal = +1-1-0=0

La carga formal del átomo de N en el NH; se indica en la siguiente forma:

Ahora podemos explicar la diferencia entre el número de enlaces previstos y los

verdaderos del átomo de N en el NH3. Un N* hipotético tendría cuatro electrones de
valencia y sería capaz de formar cuatro enlaces covalentes. Un átomo de N sin cargas,
por otra parte, tiene cinco electrones de valencia y puede formar solamente tres enlaces
covalentes.
Una carga formal es, como su nombre lo indica, sólo una formalidad. En la
asignación de cargas formales, se supone que el par de electrones de cualquier enlace
covalente está igualmente compartido por los átomos del enlace. Tal suposición no
es cierta y las cargas formales deben interpretarse cuidadosamente. La densidad elec-
trónica en un átomo de N en el NH¿ es menor que la del átomo de N en el NH,, pero

140 Capítulo 6 Enlace covalente

la carga real no es completamente carga positiva, debido a que los electrones de enlace
no están igualmente compartidos.
Como otro ejemplo de la forma cómo se calculan las cargas formales, consideremos
la molécula de POCL;:

:O:
cb
a
Lacarga
formal
del
átomo
deOes:
carga formal = + (no. de grupo) — (no. de enlaces) — (no. de
electrones sin compartir)
=+6-1-=6=1-

La carga formal del átomo de P es:

carga formal = +5-—4-0 Il —En

La carga formal de cada átomo de Cl es:

cargaformal= +7 —1-6=0
Laestructura
delamolécula
es:
:07
Pe
Jal:

Cargasformales | |
1. Lacargaformaldeunátomoenunaestructura
deq. puedea
medianteelusodelafórmula: ;
cargaformal= + (no.degrupo)e [(mo.deenlaces)+ (no.dee sin
compartir)]
2. En una molécula, la suma de las cargas formales es cero. En un ion, las
cargas formales sumadas dan la carga del ion.

3. Un átomo en una estructurade Lewis que tiene un númerode enlacesesperado

E: sobre la base de su número de grupo, no tiene cargaformal. Si es posible una
: estructura de Lewis debeesquematizarse para que así todos los átomos tengan
estos números de enlaces. Sin embargo, esto no es siempre posible.
4. Los átomos que están unidos entre sí en una estructura no deben tener cargas
formales del mismo signo. Una estructurade Lewis en la cual esta regla de carga
adyacente se viole, no es generalmente una descripción exacta de la molecula o
ion. y : E

6.2 Carga formal 141

 Observe que la suma de las cargas formales en la estructura de POCL, es Ns E
suma de las cargas formales de cualquier molécula es igual a cero. La suma de las
cargas formales de los átomos en un ¡on es igual a la carga del ion. Un átomo en una
estructura de Lewis que tiene el número de enlaces esperado sobre la base de su Boi O
de grupo, no tiene carga formal. Si es posible, una estructura de Lewis debe di PES
en tal forma que cada átomo tenga el número de enlaces esperado sobre la base desu
número de grupo. Sin embargo, esto no es siempre posible. :
Los átomos que están formando enlaces entre sí en una estructura no deben tener
cargas formales en el mismo signo. La repulsión entre las cargas tendería a romper
el enlace entre los átomos. Una estructura de Lewis en la cual esta regla de carga
adyacente se viole, no es generalmente una representación exacta de la molécula o
ion (Ejemplo 6.3 en Sección 6.3).

6.3 Estructuras de Lewis

Los siguientes ejemplos ilustran cómo representar las estructuras de Lewis. En el

primer ejemplo se describen los pasos del método.

Ejemplo 6.1

Represente la estructura de Lewis del ion CIO,”. En el ion, el átomo de Cl es el átomo

central al cual están unidos los tres átomos de oxígeno.

Solución

1. Halle el número total de electrones de valencia suministrados por todos los átomos
de la estructura. El número suministrado por cada elemento de la familia A es el
mismo que el número de grupo del elemento. Para un ion negativo, aumente el número
por la carga del ion. Para un ion positivo disminuya el número por la carga del ¡on.
El número total de electrones de valencia en CIO,” es:

7 del átomo de Cl
18 de los tres átomos de O

_1 de la carga iónica
26

2. Determine el número de electrones requeridos para suministrar 2 electrones a cada

átomo de H individualmente y 8 electrones a cada uno de los demás átomos indivi-
dualmente. Puesto que no hay átomos de H en el ion ICI:

no. de e” para átomos individuales = 2(no. de átomos H)

+ 8(no. de otros átomos)

2(015+-8(4)-=-32

142
Capítulo6 Enlace covalente
3. El número obtenido en el paso 2 menos el número obtenido en el paso 1 es el
número de electrones que deben compartirse en la estructura final:

no. de e” de enlace = (no. de e” para átomos individuales)

— (no. total de e”)
= 3 -26=6

4. La mitad del número de electrones de enlace (del paso 3) es el número de enlaces

covalentes en la estructura final:

aa de enlaces = (no. de e” de enlace)/2

= 6/2 = 3

5. Escriba los símbolos para los átomos presentes en la estructura ordenándolos en la

forma en que se encontraban en la estructura. Indique los enlaces covalentes mediante
lones escritos entre los símbolos. Represente un enlace entre cada par de símbolos y
luego use lo que queda del número calculado en el paso 4, para hacer enlaces múltiples
(observe que si la estructura contiene átomos de H, cada átomo de H está limitado
por un enlace).

6. El número total de electrones (paso 1) menos el número de electrones de enlace

(paso 3), es el número de electrones sin compartir. Complete el octeto de electrones
de cada átomo (que no sean de átomos de H) agregando puntos para representar los
electrones sin compartir.

no. de e” sin compartir = (no. total de e”) — (no. de e” de enlace)

=2%6-6=2
tes
e
7. Indique las cargas formales 20:de los átomos donde sea apropiado. La carga formal
del átomo de cloro es:

carga formal = + (no. de grupo) — (no. de enlaces) — (no. de e” sin

compartir)
A di 20 == 12"

La carga formal de cada átomo de O es:

carga formal = +6 1-6=1"

La estructura es: ae

|
105%

Observe que las cargas formales sumadas dan la carga del ion.

6.3 Estructuras de Lewis 143

 Ejemplo 6.2
Represente la estructura de Lewis de la molécula de SO,. La molécula es angular y
los dos átomos de oxígeno están unidos al átomo central S.

Solución

1. El número total de electrones de valencia en la molécula es:

6 del átomo de S
12 de los dos átomos de O
18

2. No. de e” para átomos individuales = 2(no. de átomos de H) + 8(no. de otros

átomos)
= 2(0) + 8(3) = 24
3. no. de e” de enlace = (no. de e” para átomos individuales) — (no. total de e”)
= 24- 18=6
4. no. de enlaces = (no. de e” de enlace)/2
= 62 = 3
5 S
SSZ/

6. no. de e” sin compartir = (no. total de e”) — (no. de e” de enlaces)

= 18 —-6= 12
S
E
¡DE O.

7. carga formal = +(no. de grupo) — (no. de enlaces) — (no. de e” sin compartir)

Para el átomo de S

carga formal = +63 -2= 1+

Para el átomo de oxígeno de la izquierda,

carga formal = +6-2-4=0

Para el átomo de O de la derecha,

carga formal = +6-— 1-6 Il . )

La estructura es:

q)
S
¡CÓSOR
Observe que puede dibujarse una estructura equivalente, en la que el doble enlace
conecte el átomo de oxígeno de la derecha al átomo de S.

— LL 1to as a rides al
144 Capítulo 6 Enlace covalente
Ejemplo 6.3

Represente la estructura de Lewis del ácido nítrico, HNO.. El átomo de N es el átomo

central al cual están unidos los tres átomos de O. El átomo de H está enlazado a uno
de los átomos de oxígeno.

Solución

1. El número total de electrones de valencia en la molécula es:

1 del átomo de H
5 del átomo de N
18 de tres átomos de O
24

2. no. de e” para átomos individuales = 2(no. de átomos de H) + 8(no. de otros

átomos)
= 2(1) + 8(4) = 34

3. no. de electrones de enlace = (no. e” para átomos individuales)

— (no. total de e”)
= 34 — 24 = 10

4. no. de enlaces = (no. de e” de enlace)/2

10/2 = 5

5. La molécula contiene 5 enlaces. Si indicamos un enlace entre cada par de átomos

usaríamos 4 de los 5 y nos quedaría uno con el cual se puede hacer un doble enlace.
Hay tres posibilidades que indicaremos (a), (b) y (c).

HEOLÉN ad
S O A O H—0=NÍ O
O O O
Puesto
(a)
que el átomo de H está limitado
(b)
a un enlace, una estructura
(c)
con un doble enlace
entre H y O no es posible.

6. no. de e” sin compartir = (no. total de e”) — (no. de e” de enlace)

= 24- 10= 14
0) 10% O
HON HO POS
04 :0* :O:
(a) (b) (c)

7. Las sumas de las cargas formales de las tres estructuras da:

£
00 20, Se A peta do
Se a 0:
AO NA . ALS A ASOISRNSh
.. POR mo LOS
(a) (b) (c)
6.3 Estructuras de Lewis 145
 La estructura (c) debe descartarse debido a que átomos adyacentes en A ¡prác
tienen cargas formales con el mismo signo. Ambas estructuras (a) y (b), quen ,
equivalentes, son estructuras de Lewis válidas. En la siguiente sección, veremo
el enlace en la molécula del ácido nítrico se basa en ambas estructuras.

AA AAA ——_——
_Q____ o £ÑíÑ$

Cómo
representar
lasestructuras
deLewis.
1.Halleelnúmero
totaldeelectrones
devalenciasuministradas )
átomos
enlaestructura.
Elnúmero suministrado
porcadaelemento
delafami
Aeselmismoqueel númerodegrupodelelemento. 0
a. Paraunionnegativo,aumenteel númeroporlacarga.del io ca
b. Paraunionpositivo,disminuya
«el númeroporla cargadel ion. La
2. Determineelnúmerodeelectronesqueserequerirán paradardos.electronesa
a cadaátomode H e y8a a cada.uno
e . e a
átomoso o E A
no. dee” paraátomosindividuales
= 2(no.deátomosde m + a de a
otrosátcmos) o o
3.Elnúmero
obtenido
enelpaso2menos
alnúmero
cbtéaldo
enel paso.
1,es ..
elnúmero
deelectrones
quedeben
a en. estructura
o o
no.dee”deenlace= (no.dee”a átomos>individuaes)
: ( o. otal de
er) Y E Ea 2 O :
4. Lamitaddelnúmero
deelectrones
deenlace
(paso3)es
o númerodeenlacesa.
covalentes
enlaestructura
final. e :
no. de e- de enlaces)/2

5. Escriba
lossímbolos
paralosátomos
presentes
enLaestructura,
ordenándolos
s
enlaformaenqueseencontrabanenlaestructura. Lo
6. Indique los enlaces covalentes mediante guiones, ib. entre los
símbolos. Indique un enlace entre cada par de símbolos y luego use los restantes |
de la cantidad total calculada en el paso 4 para hacer enla a Observe. a
que cada átomo de H está limitado a un enlace.
7.Elnúmero totaldeelectrones
(paso1)menoselnúmerodeelectrones.
de
enlace
(paso3),eselnúmerodee sincompartir.
no.dee”sincompartir
= (no.totallee) 09 e”deenlace)
a
Completeel octetode electronesde cadaátomo(queno sean átomosde H,
agregandopuntospararepresentarlos electronessin compartir.
8. Indique
lascargasformales
delosátomosdondeseaapropiado
y evalúela
estructura. : E ho

146 Capítulo 6 Enlace covalente

5.4. Resonancia

En algunos casos las propiedades de una molécula o ion no pueden ser representadas
adecuadamente por una simple estructura de Lewis. La estructura para el SO, que se
obtuvo en el Ejemplo 6.2, por ejemplo,
..

O
og:

no es satisfactoria por dos razones. La estructura señala al átomo de S enlazado a un

átomo de O por un doble enlace y al otro O por un enlace sencillo. Los enlaces dobles
son más cortos que los enlaces sencillos, a pesar de que la evidencia experimental
demuestra que ambas uniones de S a O tienen la misma longitud. La estructura indica
también que uno de los átomos de O es más negativo que el otro. Se sabe, sin embargo,
que ambos átomos de O son iguales en este respecto. En un caso de este tipo, dos o
más estructuras de enlace de valencia pueden utilizarse en combinación para describir
la molécula. Se dice que la molécula es un híbrido de resonancia de las estructuras,
las cuales se llaman formas de resonancia. Para el SO,,

La estructura real no corresponde estrictamente a ninguna de las dos formas de

resonancia. En cambio, la verdadera estructura es una intermedia entre las dos formas.
Cada enlace de S a O no es ni el enlace sencillo de una forma ni el doble enlace de
la otra forma de resonancia; es intermedio entre los dos. Ambos enlaces, por consi-
guiente, son idénticos.
Se puede considerar que cada átomo de O tiene una carga formal de Y— , puesto
que una forma tiene una carga formal de 1— y en la otra tiene una carga formal de
cero. Por consiguiente, los átomos de oxígeno son igualmente negativos.
Existe solamente un tipo de molécula SO, y solamente una estructura. Los electrones
de la molécula no se mueven hacia adelante y hacia atrás de tal forma que la molécula
en un momento está en una forma y luego en la otra. La molécula siempre tiene la
misma estructura. El problema se origina debido a que la teoría de Lewis es limitada
y no porque la molécula de SO, sea desusada.
Las dos estructuras de Lewis equivalentes para la molécula de ácido nítrico que
fueron derivadas en el Ejemplo 6.3 son formas en resonancia para la molécula:

¿ E)
“O O:
.. DEA .. E
Os 04

La estructura real de la molécula es el intermediario entre las dos formas. Los dos
enlaces N y O a la derecha tienen la misma distancia de enlace (121 pm), y cada uno
de ellos aparece como un enlace doble en una forma de resonancia y como un enlace
único en la otra forma. El enlace N y O a la izquierda (que se muestra como un enlace
único en ambas formas de resonancia) es más largo que los demás (141 pm).
La deslocalización de carga de un ion se ilustra mediante las formas de resonancia
del ion carbonato, CO?7. Este ion tiene una estructura plana; todos los enlaces son
equivalentes (entre enlaces sencillos y dobles) y todos los átomos de oxígeno son
igualmente negativos.
Las cargas formales sumadas dan la carga del ion:

6.4 Resonancia 147

 E) 9
:0: ¿O: 20:

: A es
A
Como se describe por la resonancia, la carga está deslocalizada; es imposible
localizarla en una posición exacta de los dos electrones suplementarios que dan al ion
su carga negativa. |
Es importante observar que todas las formas de resonancia de una especie dada
deben tener la misma configuración de los núcleos. Las formas de resonancia de una
molécula o un ion difieren en la disposición de los electrones y no en la disposición
de los núcleos.

Ejemplo 6.4

Represente las formas de resonancia de la molécula N,O. El óxido de dinitrógeno es

una molécula lineal y los átomos están dispuestos NNO.,

Solución

Seguimos las reglas para representar las estructuras de Lewis dadas en el ejemplo 6.1.

1. El número total de electrones de valencia en la molécula es:

10 (de los dos átomos de N)

6 (del átomode O)
16

2. no. de e” para átomos individuales = 2(no. de átomos de H) + 8(no. de otros

átomos) = 2(0) + 8(3) = 24

3. no. de e” de enlace = (no. de e” para átomos individuales) — (no. total de e)

= 24 -— 16 =8

4. no. de enlaces = (no. e” de enlace)/2

= 82 = 4

5. Podemos imaginar tres formas de colocar los cuatro enlaces en la molécula:

N=N=0 N=N—0O N=N=0

(a) (b) (c)
6. no. de e” sin compartir(no. totalde e) —(no. de e” de enlace)
LOS
¿NN O: :¡N=N—O: ¡N—N=O:
(a) (7 Mts:

148 Capítulo 6 Enlace covalente

7. La suma de las cargas formales da:
*:N=N=0: :¡N=N—0? O:N=N=02

(a) (b) (c)

La estructura (c) debe descartarse puesto que viola la regla de carga adyacente (el
átomos central de N y el átomo de O tienen cargas formales positivas). Las formas
de resonancia de la molécula de N,O son:
Si o a e ua
¿N=N=0: *— ¿N=N—O:

Transición entre enlace iónico y covalente

El enlace en la mayoría de los compuestos es intermedio entre puramente iónico y

puramente covalente. Los mejores ejemplos de enlaces iónicos se encuentran en los
compuestos formados por un metal con muy baja energía de ionización (por ejemplo
el Cs) y un no metal que tenga fuerte tendencia a ganar electrones (por ejemplo el F).
En un compuesto tal como el CsF, los iones existen como unidades separadas en el
cristal.
Un enlace puramente covalente se encuentra solamente en moléculas formadas de
dos átomos idénticos, tales como Cl,. Un átomo de cloro atrae electrones en la misma
extensión que cualquier otro. La nube electrónica del enlace está distribuida simétri-
camente alrededor de los dos núcleos. En otras palabras, los electrones de enlace están
compartidos igualmente por los dos átomos idénticos.
enlace iónico
El enlace en la mayoría de los compuestos se encuentra entre estos dos extremos.
Un enfoque para el estudio de estos enlaces de carácter intermedio se basa en la
distorsión del ion. El carácter del enlace en un compuesto que contiene un metal y
un no metal puede interpretarse en términos de interacciones entre los iones. Se cree
que el ion cargado positivamente atrae y deforma la nube electrónica del anión. La
nube electrónica del ion negativo está desplazada hacia el catión. En casos extremos
la deformación del ion puede conducir a compuestos que son más covalentes que
¡ones distorsionados
iónicos. (Figura 6.2) El grado de carácter covalente que tiene un compuesto corresponde
a la distorsión del anión.

1. Aniones. La facilidad con que se distorsiona un anión depende de su carga y

tamaño. Un anión grande, en el cual los electrones exteriores están lejos del núcleo,
es fácilmente deformado. El ion yoduro (I”, radio iónico de 216 pm) es más fácilmente
distorsionado que el ion fluoruro (F”, radio iónico de 136 pm). Si un anión posee una
alta carga negativa, mucho mejor. En un anión altamente cargado los electrones enlace covalente
sobrepasan en número a los protones en mayor proporción a que en un anión con baja polarizado
carga. La nube electrónica de un anión altamente cargado es fácilmente distorsionada.
El ion S?” se distorsiona más fácilmente que un ion Cl”.
2. Cationes. La habilidad de un catión para distorsionar la nube electrónica de un
anión vecino también depende del tamaño y la carga.
Un catión pequeño con una alta carga positiva es el más efectivo en producir la
distorsión del anión. Un catión de este tipo tiene una alta concentración de carga enlace covalente
positiva.
En cualquier grupo de metales en la tabla periódica, el miembro que forma el catión Figura 6.2 Transición entre
enlace iónico y covalente
más pequeño (por ejemplo, Li en el grupo 1 A) tiene la mayor tendencia hacia la

6.5 Transición entre enlace iónico y covalente 149

 formación de compuestos con un alto grado de carácter covalente. Todos los compuestos
de berilio (Be?* es el catión más pequeño de cualquier elemento del grupo II A) son
significativamente covalentes. El boro (el miembro más pequeño del grupo III A)
forma solamente compuestos covalentes. El ion hipotético B** tendría una carga
comparativamente alta combinada con un tamaño muy pequeño, lo cual causaría una
extensa distorsión del anión que llevaría a un enlace covalente.
Los primeros cuatro metales del cuarto periodo forman cloruros en los cuales cada
“catión” es isoelectrónico con el argón. En esta serie (KCl, CaCl,, ScCl, y TiC1), el
carácter covalente aumenta con aumento de carga y disminución de tamaño del “catión”.
El KCI es fuertemente iónico y el TiCl,, un líquido, es definitivamente covalente. Son
raros los verdaderos compuestos iónicos que contengan cationes con una carga de 3*
o mayor. Compuestos tales como SnCl,, PbCl, y BiF, son covalentes.
Un segundo enfoque de los enlaces de carácter intermedio considera la polarización
de los enlaces covalentes, Un enlace covalente puro resulta solamente cuando se unen
dos átomos idénticos. Siempre que dos átomos diferentes se unan por enlace covalente,
la densidad electrónica del enlace no está simétricamente distribuida alrededor de los
dos núcleos. Los electrones del enlace no son compartidos igualmente. No interesa
cuán similares sean los átomos; siempre existirá una diferencia en la habilidad para
atraer electrones.
El cloro tiene más atracción hacia los electrones que el bromo. En la molécula de
BrClI los electrones del enlace covalente son más fuertemente atraídos por el átomo
de cloro que por el bromo. La nube electrónica del enlace es más densa en los alrededores
del átomo del cloro. El extremo cloro del enlace tiene, por lo tanto, una carga negativa
parcial. Puesto que la molécula como un todo es eléctricamente neutra, el extremo
bromo queda con una carga parcialmente positiva de igual magnitud. Un enlace de
este tipo, con polos positivo y negativo, se llama enlace covalente polar. Las cargas
parciales
delenlaceestánindicadas
porlossímbolos3*y 57paradistinguirlas
de las
cargas completamenteiónicas. ++
Cuanto mayor sea la diferencia entre la habilidad para atraer electrones de 2 átomos
unidos por un enlace covalente, más polar es el enlace y mayor la magnitud de las
cargas parciales. Si se llevase a extremo la desigualdad de electrones compartidos,
uno de los átomos del enlace tendría todos los electrones de enlace, y se formarían
iones separados (observe los dibujos de la Figura 6.2 en el orden inverso del indicado).
Una molécula covalente polar en un campo eléctrico tiende a desviarse entre las
placas de un condensador en tal forma que la terminal negativa se orientaría hacia la
placa positiva y la terminal positiva hacia la placa negativa (Figura 6.3). Las moléculas
polares dispuestas de esta forma afectarían la cantidad de carga que puede mantener
un par de placas cargadas eléctricamente. Como resultado, podrían hacerse mediciones
que permitan el cálculo de un valor llamado el momento dipolar.
Si dos cargas iguales, con signos Opuestos, están separadas por una distancia dada,
su producto es el momento dipolo

momento dipolo = (carga) (distancia) (6.2)

Los momentos dipolos de moléculas no polares, tales como H,, Cl, y Br,, son cero. El
momento dipolar de moléculas diatómicas polares aumenta a medida que aumenta la
polaridad de la molécula. Linus Pauling ha utilizado momentos dipolos para calcular
el carácter iónico parcial de un enlace covalente. Si el HCl fuese completamente
iónico, el ion H* y el ion Cl” tendrían, cada uno, una unidad de carga (1.60 x 107"
C). La distancia de enlace en la molécula de HCl es 127 pm (que es 1.27 x 107 '“m).
El momento dipolo del H*CI” imaginario sería:

150 Capítulo 6 Enlace covalente

 momento dipolo = (carga) (distancia)
(1.60 x 107'* C) (1.27 x 107")
2:03: 107% C:x:m:=:6.08:D

La unidad Debye, D, es 3.34 x 10% C x m

El momento dipolo determinado experimentalmente para el HCl es 1.03D. El
momento dipolo correcto es:

1.03 D/6.08D = 0.169

veces el valor para el compuesto iónicoimaginario. En enlace del HCl parece ser cer:
ca de 17% iónico.

ODO.

oe.
La
Figura 6.3 Efecto de un campo
oo
electrostático sobre la orientación de moléculas polares.

Electronegatividad

La electronegatividad' es una medida de la capacidad relativa de un átomo en una

molécula para atraer electrones hacia el
mismo. Puede decirse que la polaridad del
enlace del HCl se origina de la diferencia entre la electronegatividad del átomo de
cloro y la del átomo de H. Puesto que el átomo de cloro es más electronegativo que
el átomo de H, el extremo cloro del enlace lleva la carga negativa parcial, 87, y el
extremo H del enlace lleva la carga positiva parcial, 57.
El concepto de electronegatividad es útil pero inexacto. Los valores de electro-
negatividad están dados sobre una escala arbitraria, son valores relativos, útiles so-
lamente para hacer comparaciones cualitativas entre elementos. No existe una forma
simple y directa para medir electronegatividades, y se han propuesto varios métodos
para calcularlas.
La escala de electronegatividad relativa de Linus Pauling está basada en energías
de enlace. Un enlace formado entre dos átomos que tienen diferentes electronegati-
vidades es un enlace polar. Un enlace covalente polar es siempre más fuerte de lo que
se esperaría sobre las bases de igualdad de electrones compartidos. La diferencia
representa la cantidad de energía necesaria para superar las cargas parciales 6*, 0”
del enlace polar que se han producido por la desigualdad de electrones compartidos.
El tamaño de la diferencia en energía de enlace, por consiguiente, está relacionado
con el tamaño de la diferencia entre las electronegatividades de los átomos enlazados.

6.6 Electronegatividad 151

 La escala fue desarrollada por la asignación arbitraria de un valor de 4.0 para el átomo

Los metales son elementosque tienen pequeñas atracciones por los electrones de
valencia (electronegatividades bajas). Los no metales, excepto los gases nobles, tienen
apreciablesatracciones(electronegatividades
altas).Laselectronegatividades,
porcon-
siguiente, puedenutilizarseparaestablecer
lasreactividadesdelosmetalesylosno
metales. Las posicionesdeloselementos
reactividades químicas (Figura 6.4).
enlatablap eriódica
sonútiles
p ara
predecir
Las electronegatividades pueden utilizarse para predecir el tipo de enlace que tendrá
un compuesto. Cuando se combinan dos elementos de amplia diferencia de electro-
negatividad resultan compuestos iónicos. El enlace covalente se presenta entre los no
metales. La diferenciaentre las electronegatividadesde dos no metales no es muy
grande. En estoscasoslas diferenciasde electronegatividadesdan una indicacióndel
gradode polaridaddel enlacecovalente. Si la diferenciade electronegatividadescero
o muy pequeña,puede suponerseunenlace esencialmenteno polar. Cuanto mayor
sea la diferenciade electronegatividad,mayor serála polaridad del enlace covalente.
El átomocon la mayorelectronegatividades el quetiene la carga parcialnegativadel
enlacepolar. Utilizandolas electronegatividades,podemospredecirque HF es el más
polary tienela másaltaenergíade enlacede cualquierade loshalogenurosde hidrógeno
(Tabla6.2).
El concepto de electronegatividad es inexacto. Puesto que esta propiedad depende
no solamente de la estructura del átomo considerado, sino también del número y
naturaleza de los átomos a los cuales está enlazado, la electronegatividad de un átomo
no es constante. La electronegatividad del P por ejemplo, es diferente en PCI, de la
de PF,. Los valores de electronegatividades, por consiguiente, son aproximaciones y
las diferencias de electronegatividades no pueden tratarse en forma rigurosa.

Tabla 6.1 Electronegatividades relativas

152
Capítulo 6 Enlace covalente
 carácter no metálico y electronegatividad crecientes
carácter metálico y electronegatividad decrecientes
no metales

decreciente
metálico
carácter
metálico
carácter
creciente metales

DYmetal
másreactivo
no metal más reactivo

pu)gasesnobles
Figura 6.4 La relación entre la posición en la clasificación periódica y la reactividad metálica o
no metálica.

Ejemplo 6.5

¿Cuál de los enlaces siguientes es más polar: (a) N—O o C—O; (b) S—F o O—F?

Solución

(a) Las diferencias de electronegatividad son:

Para N—O 3.4 — 3.0 = 0.4

Para C—O 3.4 — 2.6 = 0.8

El enlace C—O es más polar. En cada caso el átomo de O tiene la carga 0”.

6.6 Electronegatividad 153

 La misma conclusión puede obtenerse directamente de la tabla periódica. La aged
negatividad aumenta en un periodo de izquierda a derecha. SS os
valores de electronegatividad de los átomos caen en el orden C< N < O. El enlace
C—0 combina el átomo con la electronegatividad más baja (C) y el átomo con la
electronegatividad
másalta (O), y por lo tantoes el enlacemáspolar.
(b) Las diferencias de electronegatividades son:
2
Para S—F 4.0 — 2.6 = 1.4
3
4
Para O—F 40-3.4 =0.6
5
6 El enlace S—F es el más polar de los dos. En ambos enlaces el átomo de F tiene la
7
8 carga 07. :
9 El átomo de flúor es el más electronegativo de cada enlace, puesto que es el átomo
—i
0 más cercano a la parte superior derecha de la tabla. Puesto que el $ está debajo del
O en el grupo VI A, el S es menos electronegativo que el O. El enlace s—F, por lo
tanto, es el más polar de los dos, puesto que es la combinación del átomo de más baja
electronegatividad (S) con el átomo de más alta electronegatividad (F).

6.7 Nomenclatura de los compuestos binarios covalentes

Un compuesto binario es el formado por sólo dos elementos. La nomenclatura de

los compuestos binarios iónicos se discutió en la Sección 5.8. Los compuestos binarios
covalentes están formados por dos no metales. La mayoría de los compuestos binarios
covalentes de carbono están clasificados como compuestos orgánicos y su nomenclatura
se discutirá en el capítulo 26.
El nombre de un compuesto orgánico binario covalente se deriva de los dos elementos
que lo forman, usando primero el nombre del elemento con menos electronegatividad.
El elemento con mayor electronegatividad se nombra segundo y la terminación uro se
reemplaza por la terminación común del nombre de ese elemento. Se agregan prefijos
griegos (Tabla 6.3) a los nombres de los elementos para indicar los números de átomos
de cada tipo que se encuentran en la molécula. El prefijo mono se omite por lo general.
Los óxidos de nitrógeno sirven como ejemplo:

N,5Oes óxido de dinitrógeno

NO es óxido de nitrógeno
NO, es trióxido de dinitrógeno
NO, es dióxido de nitrógeno
N,O, es tetróxido de dinitrógeno
NO; es pentóxido de dinitrógeno

Ciertos compuestos binarios se conocen exclusivamente por ciertos nombres no

sistemáticos. La lista de tales sustancias incluye el agua (H,O), el amoníaco (NH),
la hidracina (N,H,) y la fosfina (PH,). Observe que las fórmulas de los tres últimos
compuestos se escriben comúnmente en forma invertida. De acuerdo a las reglas, el
símbolo H debería aparecer primero en cada una de estas fórmulas, puesto que en cada
caso el hidrógeno es el elemento con menos electronegatividad.

154 Capítulo 6 Enlace covalente

gg o —_—_—_—_———_—_—____————_—_—_—_—_—_—__—_—_—__—_
_—_—_————

Resumen

Los temas presentados en este capítulo son: 4. El concepto de resonancia, en el cual se usan varias
1. Una introducción al enlace covalente, un tipo de enlace estructuras de Lewis para describir el enlace en una molécula
en el cual los electrones son compartidos por los átomos covalente o ion.
enlazados. 5. El enlace que tiene carácter intermedio entre el puramente
2. La determinación de la carga formal de un átomo en una iónico y el puramente covalente.
estructura covalente y el significado de esta convención. 6. La electronegatividad y su uso en la predicción del tipo
3. Cómo representar las estructuras de Lewis y cuáles se de enlace.
utilizan para representar moléculas covalentes y iones. 7. Nomenclatura de los compuestos binarios covalentes.

Glosario

A continuación aparece. algunos de los términos más im- Enlace covalente polar (Sección 6.5). Un enlace cova-
portantes presentados en este capítulo. Las definiciones de lente que tiene cargas parciales (3* y 37) como resultado
algunos términos no incluidos en esta lista, pueden locali- de la desigualdad de los electrones compartidos del enlace.
zarse usando el índice.
Estructuras de Lewis (Secciones 6.1 y 6.3). Represen-
Carácter iónico parcial (Sección 6.5). Un valor (dado tación de una molécula covalente o ion en el cual sólo se
como porcentaje) que relaciona la polaridad de un enlace indican los niveles de valencia del átomo; se utiliza un guión
covalente con la polaridad que existiría en los átomos si los para representar un enlace covalente (un par de electrones),
átomos estuviesen unidos por un enlace iónico. y se utilizan puntos para representar los electrones no com-
partidos.
Carga formal (Sección 6.2). Carga arbitrariamente asig-
nada a un átomo en una estructura covalente, repartiendo Momento dipolo (Sección 6.5). Producto de la distancia
igualmente los electrones de enlace entre los átomos de que separa dos cargas iguales con signos opuestos por la
enlace. Estas cargas son útiles en la interpretación de las magnitud de la carga.
propiedades y estructuras de las especies covalentes, pero Regla de carga adyacente (Sección 6.2). En una estruc-
el concepto es meramente una convención. tura de Lewis, los átomos que están enlazados no deben
Compuestos binarios (Sección 6.7). Compuesto formado tener cargas formales con el mismo signo.
a partir de dos elementos. Resonancia (Sección 6.4). Un concepto en el cual dos o
Electronegatividad (Sección 6.6). Una medida de la re- más estructuras de Lewis se usan para describir la estructura
lativa capacidad de un átomo en una molécula para atraer de una molécula covalente o ion. La estructura real de las
electrones hacia él mismo. especies covalentes es un híbrido de las estructuras de Le-
wis, las cuales se llaman formas de resonancia.
Enlace covalente (Sección 6.1). Enlace formado entre dos
átomos que comparten electrones.

Problemas *k

Compuestos covalentes y estructuras de Lewis

6.1 Enumere todos los elementos no metálicos que se hallan

como moléculas diatómicas.

6.2 La fórmula P,Br, es corecta, pero es evidente que la

fórmula Ba,Br, no lo es. ¿Por qué?
*El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color.
Resumen 155
 se agrega un subíndice a un símbolo en una fórmula, los
6.3 Complete las siguientes estructuras de Lewis agregando átomos indicados están directa y separadamente enlazados
puntos para los electrones no compartidos y las cargas for- al átomo inmediatamente siguiente o inmediatamente pre-
males. Explique por qué la primera estructura dada en cada
cedente en la fórmula.
par es mejor que la segunda estructura:
6.11 Represente una estructura de Lewis aceptable para cada
uno de los siguientes (incluya las cargas formales): (a)
(a) F—C=N,F=C—N
H,_NCN, (b) CLCO, (c) HONO, (d) NO5, (e) SCN=, (f)
(b) H O H O SCS. ¿Podría alguna de las estructura que usted. ha repre-
Y / sentado, constituir una forma de resonancia de un híbrido
N—N > N=N de resonancia? Cuando se agrega un subíndice a un símbolo
28 ES ¿ ES en una fórmula, los átomos indicados están directa y se-
H O H O paradamente unidos al átomo inmediatamente siguiente O
inmediatamente precedente en la fórmula.
6.4 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes mo-
lérulas (incluya las cargas formales):(a) HON, (b) H,S, (c) Resonancia
SiH,, (d) HI, (e) PH,. Cuando se agrega un subíndice a un
símbolo en una fórmula, los átomos señalados están directa 6.12 ¿Cuándo se aplica el concepto de resonancia? ¿Cuál
y separadamente enlazados al átomo inmediatamente si- es la diferencia entre el significado de híbrido de resonancia
guiente o inmediatamente precedente en la fórmula. y de forma resonante? Por qué es que H—C=N: y H—
6.5 Represente las estructuras de Lewis para las siguientes N=C: no son formas de resonancia de la misma molécula?
moléculas (incluya las cargas formales): (a) H,NOH, (b) Si un átomo en una forma de resonancia tiene una carga
CIOCI, (e) FCIO,, (d) NCCN, (e) HOOH. Cuando se agrega formal del 1*, ¿cuál es la restricción que se aplica a la carga
un subíndice a un símbolo en una fórmula, los átomos in- formal de un átomo adyacente?
dicados están directa y separadamente enlazados al átomo
6.13 Represente las formas de resonancia de la molécula
inmediatamente siguiente o inmediatamente precedente en
de fosfan, NPNH.
la fórmula.
6.14 Represente las formas de resonancia de las moléculas
6.6 Represente las estructuras de Lewis para las siguientes
de HONS y HNSO.
moléculas (incluya las cargas formales): (a) HSCI, (b) HCCL,,
(c) H,CO, (d) NSF,, (e) LPPL. Cuando se agrega un su- 6.15 Represente las formas de resonancia de la molécula
bíndice a un símbolo en una fórmula, los átomos indicados de OPN.
están directa y separadamente enlazados al átomo inmedia-
6.16 En la molécula S,N,, los cuatro átomos están dispuestos
tamente siguiente o inmediatamente precedente en la fór-
en un anillo con átomos de S y N en forma alterna. Re-
mula.
presente las formas de resonancia de la molécula S,N,.
6.7 Represente las estructuras de Lewis para los siguientes
6.17 Represente las formas de resonancia de la molécula
iones (incluya las cargas formal>s): (a) PO3=; (b) H,PO5;
O,NCI. El átomo de N us el átomo central al cual están
(c) CIO;; (d) SO3”; (e) SO7”. Cuando se agrega un subíndice
unidos los otros tres.
a un símbolo en una fórmula, los átomos indicados están
directa y separadamente enlazados al átomo inmediatamente 6.18 Represente las formas de resonancia de la molécula
siguiente O inmediatamente precedente en la fórmula. de FNNO. Los dos átomos de F están separadamente en-
lazados al primer átomo de N.
6.8 Represente los estructuras de Lewis para los siguientes
(incluya las cargas formales): (a) H,NNH,, (b) HNNH, (c) 6.19 Represente las formas de resonancia de la molécula
EF,NNF,, (d) ONNO”-, (e) CISSCI. Cuando se agrega un de HN,. Los átomos están ordenados HNNN.
subíndice a un símbolo en una fórmula, los átomos indicados 6.20 Represente las formas de resonancia del ion OCN”.
están directa y separadamente unidos al átomo inmediata-
6.21 Represente las formas de resonancia del ion nitrito
mente en seguida o inmediatamente precedentes en la fór-
NO. Los dos átomos de O están separadamente unidos al
mula.
átomo de N.
6.9 Las siguientes especies son isoelectrónicas: CO, NO*,
CN”, y N,, (a) Represente las estructuras de Lewis para
6.22 Representelas formas deresonancia delion formiato,
cada una e incluya las cargas formales. (b) Cada una de las HCO; . El átomo de C es el átomo central al cual los otros
cuatro reacciona con átomos metálicos o cationes metálicos tres átomos están separadamente enlazados.
para formar complejos. En la formación de un complejo,
6.23. Representa las formas de resonancia del subóxido de
podemos suponer que un par electrónico de una de las cuatro carbono C,O,, en el cual los átomos se hallan ordenados
se utiliza para formar un enlace covalente ocupando un
OCCCO.
orbital vacío del átomo metálico o catión metálico. Para
cada especie heteronuclear, señale qué átomo está unido al
metal. Enlaces de carácter intermedio
6.10 Represente una estructura de Lewis aceptable para cada electronegatividad
uno de los siguientes (incluya las cargas formales): (a) O,NF,
(b) ONF, (c) OSF,, (d) NSF, (e) ENNF. ¿Podría alguna de 6.24 Sobre la base de distorsión del anión, pronostique qué
las estructuras que usted ha esquematizado, constituirse en miembro de cada uno de los siguientes pares es más co-
una forma de resonancia de un híbrido de resonancia? Cuando valente: (a) CuCl o CuCl,, (b) MgSe o MgCL,, (c) Lil o Nal,

156 Capítulo6 Enlace covalente

(d) POC, o PHCI,, (e) CACL,o Cal, (f) ALO, o ALS,, (g) grado de polaridad del enlace: (a) Na, Br; (b) N, Br; (c) P,
SnL, o PbCL. Br, (d) P, S; (e) Pb, 1; (f) P, H; (9) B,H; (h) B, Br; (i) Ba,
6.25 Sobre la base de distorsión del anión, pronostique qué Br.
miembro de cada uno de los siguientes pares es más co- 6.32 Sobre la base de la electronegatividad, establezca si
valente. (a) Li,N o Li,P, (b) BeBr, o MgBr,, (c) Au,O o los enlaces formados entre los siguientes pares de elementos
Au,O,, (d) SnBr, o PbBr,, (e) Ag,S o AgCl, (f) FeS o Fe,S,, serán iónicos o covalentes; si son covalentes, calcule la
(9) In,S o TLO. polaridad del enlace: (a) Ca, O; (b) C, O; (c) Cl, O; (d) C,
6.26 La distancia de enlace en la molécula ICl es 232 pm Cl; (e) C, Mg; (f) Cs, O; (g) C, S; (h) C, I; (i) C, H.
y el momento dipolo del ICl es 0.651 D. Calcule el carácter 6.33 Para cada uno de los siguientes pares, use electrone-
iónico parcial del enlace ICl. La unidad de carga, e, es 1.60 gatividades para determinar el enlace más polar. En cada
ALO A E DES 2:34 1077 Com, caso, diga en qué dirección está polarizado el enlace. (a)
6.27 La distancia de enlace en la molécula BrF es 176 pm H—C, H=Si; (b) O—H, O—F; (c) S—H, S—F;
y el momento dipolo del BrF es 1.29D. Calcule el caracter (d) O—H, S—H; (e) O—F, S—F; (f) N—H, N——Cl.
iónico parcial del enlace BrF. La unidad de carga, e, es
FORPTOASS YE DIES 334 A ALO"> Cent. Nomenclatura de los compuestos binarios
covalentes
6.28 Utilice electronegatividades para ordenar las moléculas
CIF, BrF, IF, BrCl, 1Cl e IBr en orden de disminución del
momento dipolo. 6.34 Dé las fórmulas para (a) pentafluoruro de bromo, (b)
dicloruro de diazufre, (c) tetranitruro de tetrafósforo, (d)
6.29 Defina y discuta las diferencias entre el significado de hexafluoruro de telurio, (e) dinitruro de pentazufre.
afinidad electrónica y electronegatividad.
6.35 Dé las fórmulas para (a) hexóxido de tetrasfósforo, (b)
6.30 Utilice electronegatividades para ordenar las siguientes trifluoruro de boro, (c) trióxido de dicloro, (d) tetrafluoruro
moléculas en orden creciente del carácter iónico: (a) S—O, de xenón, (e) heptóxido de yodo.
(b) Si—O, (c) In—I, (d) Be—I (e) Ca—S, (f) C—S, (9)
6.36 Dé el nombre de los siguientes: (a) PCI,, (b) LO., (c)
Ca—C1,(h) C—Cl,(i) O—CI, (k) ALIS (1) ALO.
SiF,, (d) SO,, (e) S¿N,.
6.31 Sobre la base de la electronegatividad, establezca si
los enlaces formados entre los siguientes pares de elementos
6.37 Dé el nombre de los siguientes: (a) SF,, (b) P,S,, (c)
serán iónicos o covalentes. Si son covalentes, calcule el CLO,, (d) SiO,, (e) N,F,.

Problemas 157
CAPÍTULO GEOMETRÍA MOLECULAR;
ORBITALES
MOLECULARES

La teoría simple del enlace covalente que se presentó en el capítulo anterior tiene
algunas limitaciones. Las estructuras de Lewis basadas en la regla del octeto, no
pueden representar ciertas moléculas o ciertos ¡ones poliatómicos enlazados covalen-
temente. La teoría así presentada falla en la justificación de otros aspectos importantes
sobre la estructura (o geometría molecular) de las especies covalentes. En este capítulo
se expande la discusión sobre enlace covalente y se presenta la teoría de orbitales
moleculares (orbitales de enlace que se extienden sobre toda la molécula).

7.1 Excepcionesa la regla del octeto

Hemos visto que hay ciertos iones que no tienen las configuraciones de gas noble y
que algunos de estos iones son relativamente estables. También existen moléculas en
las cuales los átomos tienen configuraciones distintas de las que serían de esperar
conociendo el principio del octeto.
Existen algunas pocas moléculas (tales como NO y NO,) que tienen un número
impar Je electrones de valencia. La molécula de NO tiene un total de once electrones
de valencia (cinco del átomo de N y seis del átomo de O). La molécula de NO,
contiene diecisiete electrones de valencia (cinco del átomo de N y doce de los átomos
de O. Es imposible dividir un número impar de electrones de tal forma que cada átomo
de la molécula tenga una configuración de ocho electrones (un número par). No existen
muchas moléculas estables con electrones impares. Las especies con electrones impares
son generalmente muy reactivas y de corta vida.
Más comunes son las moléculas que tienen un número par de electrones de valencia,
pero contienen átomos con niveles de valencia de menos de ocho o más de ocho
electrones. En la molécula de BF,, el átomo de B tiene seis electrones de valencia
alrededor suyo:

En la molécula de PCL,, el átomo de P está unido a cinco átomos de Cl, y conse-

cuentemente el átomo de P tiene diez electrones en su nivel de valencia. En el SF, el
átomo de S tiene doce electrones de valencia alrededor suyo, ya que el átomo de S
forma enlaces covalentes sencillos con los seis átomos de F.
Para los elementos del segundo periodo, solamente están disponibles cuatro orbitales
de enlace (2s y 2p). El número de enlaces covalentes en átomos de estos elementos
está por consigviente limitado a un máximo de cuatro. Los elementos del tercer y

158
 subsecuentes periodos, sin embargo, tienen más orbitales disponibles en sus niveles
electrónicos externos. Se conocen compuestos en los cuales estos elementos forman
cuatro, cinco, seis o (poco frecuente) un número par más alto de enlaces covalentes.
En las estructuras de enlace de valencia que representan compuestos que contienen
elementos del tercer periodo y subsecuentes, por consiguiente, el principio del octeto
se viola frecuentemente. Aparentemente, el criterio para la formación de enlace co-
valente debe centrarse en el par de electrones en vez de la obtención de un octeto.

7.2 Repulsiones de par electrónico y geometría molecular

La disposición geométrica de los átomos en moléculas y iones puede predecirse por

medio de la teoría de repulsión del par electrónico del nivel de valencia (RPENV):

1. En la siguiente discusión consideraremos moléculas y iones en los cuales un átomo

central está unido a dos o más átomos.

2. Debido a que los pares de electrones se repelen entre sí, se supone que los pares
de electrones en el nivel de valencia del átomo central toman posiciones lo más alejadas
posible. La forma de la molécula o ion es una consecuencia de las repulsiones de
estos pares electrónicos.

3. Se consideran todos los pares de electrones del nivel de valencia del átomo central:
los pares que forman los enlaces covalentes (llamados pares de enlace) y los pares
que están sin compartir (llamados pares de no-enlace o pares libres).

4. Los pares de no enlace ayudan a determinar la posición de los átomos en la molécula

o ion. La forma de la molécula o ion, sin embargo, está descrita en términos de
posiciones de los núcleos y no en términos de las posiciones de los pares electrónicos.

Algunos ejemplos aclararán estos puntos. En el diagrama que sigue, se pueden

observar solamente los pares de electrones en el nivel de valencia del átomo central.
Los pares de enlace están indicados por líneas (guiones) y los pares de no enlace están
indicados por puntos. El átomo central en muchos de estos ejemplos no obedece a la
regla del octeto.

1. Dos pares de electrones. Un átomo de mercurio tiene dos electrones en su nivel

de valencia (6s?). Cada uno de estos electrones se usa para formar un enlace covalente
con un electrón de un átomo de Cl en la molécula de HgCl,. La molécula es lineal.

CI—Hg—Cl

La molécula de HgC1, adopta una forma en la cual los dos pares de electrones del
enlace están lo más alejados posible. Las moléculas en las cuales el átomo central
tiene dos pares de electrones de enlace en su nivel de valencia, son siempre lineales.
El berilio, el cinc, el cadmio y el mercurio forman moléculas de este tipo.
2. Tres pares de electrones. Un átomo de boro tiene tres electrones de valencia (el
boro es un miembro del grupo III A). En la molécula de BF,, cada átomo de flúor
(grupo VII A), suministra un electrón para la formación de un enlace senciílo con un
electron del átomo de boro. La molécula del trifluoruro de boro es, triangular

F
|
B
paran
7.2 Repulsiones de par electrónico v aeometría molecular 159
 Figura 7.1 Disposición triangular y plana de tres pares de electrones.

El ángulo formado por dos enlaces cualesquiera en la molécula (el así llamado ángulo
de enlace F—B—-F) es de 120”. Esta disposición provee la máxima separación posible
entre los tres pares de electrones (Figura 7.1).
El cloruro de estaño (ID) gaseoso, SnCl,, consiste en moléculas angulares.

Sn
AS

El átomo de estaño tiene cuatro electrones en su nivel de valencia (Sn es un miembro

del grupo IV A), y cada átomo de cloro suministra un electrón para formar un enlace.
Estos seis electrones constituyen los tres pares de electrones (dos de enlace y uno de
no enlace).
Los pares asumen una configuración triangular y plana debido a la repulsión de
pares de electrones. La forma de la molécula, sin embargo, está descrita en términos
de la posición de sus átomos, no de sus electrones. Las moléculas de cloruro de estaño
(ID son, por consiguiente, descritas como angulares.
Sin embargo, el ángulo de enlace C1—Sn——Cl,en el SnCl,, es menor que 120?
(cerca de 95%). El par de electrones de no enlace, el cual está bajo la influencia de
sólo un centr positivo, se distribuye sobre un volumen mayor que sobre un par
de enlace el cual está bajo la influencia de dos núcleos. Como resultado, los dos
enlaces de la molécula SnCl, están forzados a estar más juntos de lo normal para
disposiciones triangulares y planares. Los pares de no enlace repelen más de los pares
de enlace de lo que los pares de enlace se repelen entre sí.

3. Cuatro pares de electrones. En la molécula del metano, CH,, el átomo de carbono

tiene cuatro pares de electrones en su nivel de valencia. La estructura de Lewis para
la molécula es:

Hoc.
H
Los pares de enlaces se repelen entre sí menos cuando los enlaces están dirigidos hacia
las esquinas de un tetraedro regular (Figuras 7.2 y 7.3). Todos los enlaces en este
arreglo equidistan uno del otro y todos los ángulos de enlace H—C—H son de 10928”.
La configuración tetraédrica es común e importante. Muchas moléculas y iones (por
ejemplo, CIO¿, SO37, y PO3” son tetraédricas.

160 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

Figura 7.2 Disposición tetraédrica de cuatro pares de electrones.

La estructura del amoníaco, NH,,

yA
H
también puede ser relacionada con el tetraedro (Figura 7.3). El átomo de N tiene tres
pares de electrones de enlace y un par de electrones de no enlace en su nivel de valencia.
Los cuatro pares adquieren una configuración tetraédrica la cual hace que los átomos
de la molécula tengan una estructura trigonal piramidal con el átomo de N en el
vértice. El par de electrones de no enlace de la molécula comprime los pares de enlaces
juntos de tal forma que el ángulo de enlace H—N—H es de 107”, en vez del ángulo
tetraédrico de 109928".
El nivel de valencia del átomo de O en la molécula de agua tiene dos pares de H
enlace y dos de no enlace.

"OH
|
H

Los cuatro pares están dispuestos aproximadamente en forma tetraédrica (Figura 7.3),
de manera que los átomos de la molécula tienen una configuración en forma de V
(angular). Puesto que hay dos pares de no enlace en la molécula, los pares de enlace
están forzados juntos aún más que los de la molécula de NH,. De aquí que el ángulo
de enlace H—0O—H en el agua sea 105”, menor que el ángulo de enlace H—N—-H
en NH, (10759).
4. Cinco pares de electrones. En la molécula PCl,, los cinco electrones de valencia
del átomo P (es un miembro del grupo V A), forma cinco pares de enlace con los
electrones de cinco átomos de cloro:

o
to
CIA
Cl Figura7.3 Geometríade las
moléculasde metano(CH,),
La estructura que hace mínima la repulsión de pares electrónicos es la trigonal bi- amoníaco(NH)y agua(H20)
piramidal (Figura 7.4a). Sin embargo, los cinco enlaces en la estructura no son Los pares de enlaces aparecen
]
equivalentes. como líneas.

7.2 Repulsiones de par electrónico y geometría molecular 161

 Las posiciones que se hallan alrededor del “ecuador” (nos. 2,4 y 5 en la figura), se
llaman posiciones ecuatoriales. Las posiciones en el “polo norte” y el “polo sur
(nos. 1 y 3 en la figura) se llaman posiciones axiales.
Los átomos ecuatoriales se hallan en el mismo plano. Cualquier ángulo de enlace
formado por dos átomos ecuatoriales y el átomo central es de 120%. Los átomos
axiales están sobre un eje que está a ángulos rectos con el plano ecuatorial. Cualquier
ángulo de enlace formado por un átomo axial, el átomo central y un átomo ecuatorial,
es de 90%. Además, la distancia de enlace axial P—Cl (219 pm) es ligeramente más
larga que la longitud de enlace ecuatorial (204 pm). Cuando uno o más pares de
electrones de no enlace se hallan presentes en una molécula de este tipo, los pares de
(a) trigonal bipiramidal
no enlace ocupan posiciones ecuatoriales. Una posición ecuatorial ofrece a los pares
de no enlace más espacio que una posición axial. Considere la molécula de tetrafluoruro
de azufre; en el SF,, cuatro de los seis electrones de valencia del átomo de azufre (el
S es un elemento del grupo VI A) se usan para formar pares de enlace, y los dos
restantes constituyen un par de no enlace.

(b) tetraédrica irregular

Los cinco pares de electrones están dispuestos aproximadamente en forma trigonal
bipiramidal con el par de no enlace ocupando una posición ecuatorial (Figura 7.4b)
Los átomos de la molécula forman lo que se describe como un tetraedro irregular.
Los pares de electrones de no enlace afectan los ángulos de enlace en la molécula
de SF,. Los pares de enlace parecen haberse quedado atrás del par de no enlace, de
tal forma que los ángulos de enlace son menores que los observados en la molécula
de PCI,. Los dos enlaces axiales forman un ángulo de 173” en vez de 180".
Eos dos enlaces ecuatoriales forman un ángulo de 102% en vez de 120%. En el
trifluoruro de cloro (CIF,), tres de los siete electrones de valencia del átomo de cloro
(un elemento del grupo VII A) forman pares de enlace y los restantes cuatro electrones
forman dos pares de no enlace:
(c) estructura en forma de T

Figura7.4 Geometrías de
moléculas en las cuales el átomo 1
central
electrones.
tiene cinco
Los
pares
pares
de
de
slo
13
enlaces aparecen
como lineas negras.
La ubicación de los dos pares de no enlace en posiciones ecuatoriales producen una
molécula en forma de T (Figura 7.4c). La distorsión introducida por el par de electrones
de no enlace hacen que el ángulo de enlace F—CI—F formado por un enlace axial y
por el enlace ecuatorial sea 87%30' (en vez de 900).
El átomo de xenón de la molécula de difluoruro de xenón (XeF,), tiene tres pares
de no enlace y dos pares de enlace en su nivel de valencia, puesto que seis de los
ocho electrones del Xe (grupo O) permanecen sin compartir después de que se han
formado dos enlaces.

Los tres pares de electrones de no enlace ocupan posiciones ecuatoriales. El difluoruro

de xenón es un molécula lineal (Figuras 7.4 y 22.11).

162 Capítulo 7 Geometríamolecular;orbitalesmoleculares

5. Seis pares de electrones. En la molécula de hexafluoruro de azufre, SF,, el átomo
de azufre (grupo VI A), tiene seis pares de enlace en su nivel de valencia.

La forma que minimiza la repulsión de pares electrónicos, es el octaedro regular (a) octaedro
(Figura 7.5a). Todas las posiciones son equivalentes, todas las distancias de enlace
son iguales y todos los ángulos formados por cualquier enlace adyacente son de 90*.
El átomo de bromo en la molécula del pentafluoruro de bromo, BrFES, tiene cinco
pares de enlace y un par de no enlace en su nivel de valencia.

F
Le MESE
e
F F
A , S E (b) pirámide cuadrada
Un átomo de bromo tiene siete electrones de valencia (grupo VII A). En el BrE,,
cinco de estos electrones se enlazan con cinco átomos de flúor y los otros dos constituyen
un par de no enlace. Los pares de electrones están dirigidos a las esquinas de un
tetraedro. Los átomos de la molécula forman una pirámide cuadrada.
El par de electrones de no enlace causa una cierta distorsión en BrF,. Cuatro de
los enlaces en la molécula (los que enlazan los átomos de la base de la pirámide al
átomo central) son arrastrados en dirección opuesta a los pares de no enlace. Como
resultado, un ángulo formado por el átomo de F en el vértice de la pirámide, el átomo
de Br y el átomo de F como la base de la pirámide (Figura 7.5b) es de 85” en vez de
90. El átomo de yodo del ion IF; tiene cuatro pares de enlace y dos pares de no (c) cuadrada plana
enlace en su nivel de valencia.
Figura 7.5 Geometrías de
moléculas y iones en los

E. JO cualeselátomo central
tiene
Le seisparesdeelectrones. Los
FSenF paresd eenlaces
como lineas negras.
aparecen

Para justificar la carga del ion, podemos considerar que el átomo central de 1 gana un
electrón y se convierte en un 17 con ocho electrones de valencia. Cuatro de estos
electrones se utilizan para formar pares de enlace y los otros cuatro electrones cons-
tituyen dos pares libres (de no enlace). Debido a que el número total de pares de
electrones es seis, los pares de electrones de este ion adquieren posiciones octaédricas.
Los pares de no enlace toman posiciones opuestas la una de la otra con lo cual se
minimiza la repulsión del par electrónico. (Figura 7.5c). El ion, por consiguiente,
tiene una geometría cuadrada plana. Las relaciones entre la estructura molecular y
los pares de electrones del nivel de valencia están resumidas en la Tabla 7.1. El
concepto de repulsiones de par electrónico puede extenderse a otras moléculas y ¡ones
que contienen enlaces múltiples. Un enlace múltiple se cuenta como una unidad para
los propósitos de aplicar el concepto.
El dióxido de carbono (CO,) y cianuro de hidrógeno (HCN) por ejemplo, son
moléculas lineales, como especies que tienen dos pares de enlaces con el nivel de
valencia del átomo central.

0=58=0 HA S=N

7.2 Repulsiones de par electrónicicly geometría molecular 163

 2 lineal HgCl,,CuCt

nO==
0.N
+"0
N.
O
NOOO
DOoOmnN
Bbb0O00N
3 triangularplana BF,,HgCH,
3 angular SnCl,,NO;
4 tetraédrica CH. Bra
4 trigonalpiramidal NHa,PFs
4 angular H,0, ICI5
5 trigonalbipiramidal PCI, SnCh;
ES) tetraédrica irregular TeCl,,IF;
tS) formade T CIF,,BrF,
5 lineal XeF»,1Cl
6 octaédrica SEP
6 cuadrada piramidal IF.:SbRía
6 cuadrada plana BrE;,XeF,

La molécula del cloruro de carbonilo, COCL, tiene una estructura triangular plana,
similar a la del BF.

Sin embargo, un enlace doble toma más espacio que un enlace sencillo. En el OCCL,
el enlace doble presiona los enlaces C—Cl más juntos de lo normal en una estructura
triangular plana. El ángulo de enlace C1—C——Cl,por consiguiente, es de 111” en vez
de 120”. La teoría también puede aplicarse a estructuras de resonancia. El óxido de
dinitrógeno, N¿O, es una molécula lineal (similar a la de HgCL).

(5) «—N=Ñ—09
SN=N=0
El ion nitrito, NO; tiene una estructura angular similar a la del SnCl..

Ñ Ñ
SOMO OÍIOR

El ángulo de enlace de esta molécula es de 115? (en vez de 120?) debido al efecto del
par libre.
El ¡on nitrato, NO3, tiene estructura triangular plana (similar al BF).

O OS OR

164 Capítulo 7 Geometría molecular: orbitales moleculares

En esteion, todos los ángulos de enlaces O—N—-0O son de 1202 , Puesto quen: un par
libre ni un enlace múltiple introducen distorsión. Las formas de resonancia nos dicen
que todas las uniones N—-O son idénticas.

Ejemplo 3.1

Use la teoría de repulsión de par electrónico del nivel de valencia (RPENV) para
predecir las estructuras de los siguientes iones. Todos los enlaces en estas estructnras
son enlaces sencillos. Suponga que cada átomo de halógeno contribuye con un
electrón al nivel de valencia de átomo central para la formación de enlace: (a)
(a) TICIZ, (b) AsF7, (c) IBr>, (d) SnCl;, (e) CIFz.

Solución

El número de electrones de valencia del átomo central (A), más un electrón por cada
átomo de halógeno sustituyente (X) y un ajuste para la carga del ion, da el número
total de electrones en el nivel de valencia del átomo central. La mitad de este número
es el número total de pares de electrones, puesto que cada átomo de halógeno está
unido por un solo par de enlace, el número de átomos del halógeno es también el
número de pares de electrones de enlace. El número de pares de electrones libres se
obtiene por sustracción.

Electrones Pares de Electrones

A + X + carga =
total total enlace libres estructura
(a) TICIZ 3+2-1=4 2 2 0 lineal
(b) AsF3 5+2-1=6 3 2 1 angular
(c) IBr; 7+2+1=10 3 2 3 lineal
(d) SnCl; 4+3+1=8 4 3 1 trigonal
piramidal
(ePTIEZ T+4+1=12 6 4 Z cuadrada plana

Ejemplo 2

Represente las estructuras de Lewis y pronostique la estructura de: (a) ONF, (b) SO
(c) SO37, (d)CO5”.

Solución
AS) e
:0: O E
e (6) BS) e |o ::9 [
ES Os 0; do
N .. . 0d
Dt Oe OO

resonanciahíbrida
(c) (a)
(a) (b) ¡ trigonal triangular
angular tetraédrica piramidal plana
7.2 Repulsión de par electrónico y geometría molecular* 165
 7.3 Orbitales híbridos

Con muy pocas excepciones, las predicciones fundamentadas en la teoría de RPENV

han sido correctas. La teoría pronostica, por ejemplo, que la molécula de metano
CH, es tetraédrica puesto que el átomo central C tiene cuatro, pares de electrones de
enlace en su nivel de valencia (Figuras 7.2 y 7.3). Esta predicción ha sido confirmada
por una variedad de evidencias experimentales. Se sabe, con alto grado de certeza,
que los cuatro enlaces de la molécula de metano son equivalentes en longitud y fuerza
y que todos los ángulos de enlace H—C—H corresponden al ángulo tetraédrico de
109228”.
De acuerdo a la teoría del enlace de valencia, un enlace covalente consiste en un
par de electrones (con spin apareado) que es compartido por dos átomos. Se puede
Figura 7.6 Superposición de
imaginar que la formación de un enlace covalente (Figura 7.6) ocurre cuando un orbital
orbitales 1s de dos átomos de de un átomo (con un electrón sin compartir), se superpone con un orbital de otro átomo
hidrógeno. (con un electrón sin compartir). Con este marco de referencia ¿cómo podemos justificar
el enlace tetraédrico del CH,?
La configuración electrónica del estado fundamental del carbono (1s* 2s? 2p* 2p')
muestra solamente dos electrones sin aparearse. Uno puede suponer, incorrectamente,
que el átomo de C forma solamente dos enlaces covalentes con los átomos de H. Si
un electrón de un orbital 2s se promoviese a un orbital vacío 2p, el estado excitado
del átomo de C resultante (15? 25' 2p* 2p' 2p*) proveería cuatro electrones no apareados
para la formación de enlace*. ¿Cómo podemos construir un modelo de enlace en CH,
basado en este estado excitado del átomo de C?
Supongamos que cada orbital de enlace de la molécula pueda describirse como el
producto de la superposición de un orbital atómico del átomo de C con un orbital 1s
de un átomo de H. Debido a que los cuatro orbitales del enlace tetraédrico son
equivalentes, los cuatro orbitales atómicos del átomo de C usados en su formación
deben de ser exactamente iquales y sus ejes deben formar ángulos de 10928” entre
sí. Un orbital 25 y un orbital 2p del C, sin embargo, no son equivalentes y no están
orientados en la forma descrita (Figuras 4.16 y 4.17). Por lo tanto no podemos des-
cribir los enlaces formados a partir de ellos en esta forma tan simple.
Tradicionalmente este problema se ha resuelto utilizando otra descripción del átomo
de C excitado. Imagine que la distribución electrónica total del nivel de valencia del
átomo de C excitado (consistente en un electrón no apareado en el orbital 25, más tres
electrones no apareados en los tres orbitales 2p) está dividido en cuatro porciones
iguales con formas idénticas y que están dispuestas en una forma tetraédrica. Puesto
que la distribución electrónica involucra cuatro electrones, la densidad electrónica de
cada una de las cuatro porciones corresponde a un electrón. Podemos decir que cada
porción representa un electrón en un orbital atómico de un nuevo tipo: un orbital
híbrido sp”.
Las funciones de onda que describen los orbitales 25 y 2p pueden combinarse
matemáticamente para dar funciones de onda para los cuatro orbitales híbridos equi-
valentes sp?. La designación sp* indica el número y el tipo de orbitales utilizados en
la combinación matemática.

*Se requiere energía para romper el par y promover uno de los electrones del nivel 2s. Esta energía, sin
embargo, está más que recuperada en nuestro proceso hipotético por la formación de cuatro enlaces covalentes
en la molécula de CH,. Se requiere energía para romper los enlaces covalentes (Sección 3.7). El proceso
inverso, la formación de un enlace covalente, libera energía. Aunque la formación de CH, no requeriría
de esa energía para ser utilizada en la promoción electrónica, menos energía se liberaría por la formación
de dos enlaces covalentes que la que sería liberada por la formación de cuatro. En promedio se favorece la
formación del CH..

166 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

 Los indices en las notaciones de este tipo no hacen referencia al número de electrones. o- o -0
Cada orbital híbrido sp? tiene un cuarto de carácter s y tres cuartos de carácter p.
sp lineal
Es igualmente válido describir el nivel de valencia del átomo de C excitado en
términos de cuatro electrones ocupando separadamente un orbital 2s y tres orbitales
2p o en términos de cuatro electrones ocupando separadamente cuatro orbitales híbridos
sp”. La distribución electrónica total representada por cualquiera de estas descripciones
es la misma. Cada solución refleja una solución igualmente satisfactoria de la ecuación
de Schródinger. El enlace en el CH,, por lo tanto, puede describirse en términos de
superposición de orbitales 1s de cuatro átomos de H con orbitales híbridos sp? del C.
Se usan otros tipos de orbitales híbridos para describir el enlace en otras moléculas.
Estos conjuntos no necesitan abarcar todos los orbitales atómicos del nivel de valencia
del átomo central. Las funciones de onda para los tres orbitales híbridos sp? equi- sp? triangular
valentes, por ejemplo, pueden obtenerse por combinación matemática de las funciones
de onda para un orbital s y dos orbitales p. Uno de los tres orbitales p no está incluido
en el proceso. Los ejes de los tres orbitales híbridos sp? se hallan en un plano y a
ángulos de 120? de separación. El conjunto se utiliza para justificar el enlace de una
molécula triangular plana en la cual el átomo central tiene tres pares de electrones de
enlace (como BF).
Un conjunto de orbitales híbridos sp (obtenidos de un orbital s y de un orbital p
del átomo central), puede utilizarse para describir el enlace de moléculas lineales en
las cuales el átomo central tiene dos pares de electrones de enlace (como en HgCl, o
BeCL). Observe que el número de orbitales híbridos de un tipo dado iguala el número
sp* tetraédrica
de orbitales atómicos sencillos usados en la combinación matemática que produce ese
tipo.
En la Tabla 7.2 se encuentran tipos comunes de orbitales híbridos y sus características
direccionales están ilustradas en la Figura 7.7. Dos de estos conjuntos descritos usan
orbitales d de tipos especificos (Tabla 7.2 y Figura 4.18). Los orbitales d usados en
un conjunto dado, pueden ser del nivel exterior del átomo central o del nivel interno
siguiente al nivel exterior. Los orbitales híbridos octaédricos, por ejemplo, pueden
por consiguiente llamarse orbitales d?sp?, o sp*d*. Observe que los orbitales híbridos
de un conjunto dsp? o (sp*d) no son equivalentes (vea la discusión de moléculas
trigonales bipiramidales en la Sección 7.2).
El concepto de orbitales híbridos puede también utilizarse para proporcionar una
descripción aproximada de las moléculas que contienen uno o más pares de electrones
de no enlace en el nivel de valencia del átomo central. En el NH,, por ejemplo, dsp? o
podemos suponer que el átomo central de N emplea orbitales híbridos sp? y que uno spid trigonal bipiramidal
de estos orbitales contiene un par de electrones libres mientras que los otros han sido
usados para formar enlaces con los átomos de H. Los ángulos de enlace H—N—H
en el NH, (107?) son aproximados al ángulo tetraédrico de los orbitales híbridos sp*
(109%28"); la desviación puede atribuirse a la influencia del par electrónico libre.

SyDx sp Lineal HaCl,

Apo de sp? Triangular
plana BF,

SPD O: Sab? Tetraédrica CHa dsp? o sp?a? octaédraica

a dsp*o spta Trigonal
bipiramidal a Figura 7.7 Características
direccionales de los
día, die 22; 5; Py Pys Pz asp? o spta* Octaédrica Sña
orbitales híbridos.

7.3 Orbitales híbridos 167

 7.4 Orbitales moleculares

Las teorías de estructura molecular que hemos discutido hasta el pena han descrito
el enlace en moléculas en términos de orbitales atómicos. El métodode orbitales
0 s es un enfoque diferente en el cual los orbitales eHtán asociados con la
Erolécaldacomo un todo. La estructura electrónica de una molécula se obtiene agregando
electrones a estos orbitales moleculares en un orden aufbau. Conforme con la práctica
de indicar orbitales atómicos mediante las letras s,p, etc., a los orbitales moleculares
se les asignan las letras griegas o (sigma), 7 (pi), etc.
Sidosondas dela misma longitud deonda y amplitud secombinanyestánen
fase, se refuerzan entre sí (Figura 7.8a La longitud de onda de la onda resultante
permanece constante, pero la amplitud de la onda resultante esa + a = 2a. Dos on-
das que estén completamente fuera de fase, por lo tanto, se cancelan mutuamente
(Figura 7.8b); la ““amplitud”” de la resultante es a + (—a) = O. La combinación de
ondas puede ser por adición o por sustracción.
Los orbitales moleculares de la molécula de H, pueden pensarse como el resultado
de la superposición de los orbitales 1s de los dos átomos de H (Figura 7.6). Si ia
superposición resulta en reforzamiento de la onda (la combinación aditiva), la densidad
electrónica de la región entre los núcleos es alta. La atracción de los núcleos por esta
carga electrónica adicional OS la molécula junta. El orbital molecular recibe el
nombre de orbital sigma de enlace y se representa con el símbolo a (Figura 7.9).
En la combinación, se AN dos orbitales atómicos y por consiguiente se deben
producir dos orbitales moleculares. El otro orbital molecular es el resultado de la
combinación de ondas fuera de fase (la combinación sustractiva). La densidad elec-
trónica en la región entre los núcleos es baja. En este caso, los núcleos se repelen
mutuamente debido a que la baja densidad de Pt entre los núcleos noay con-
trarrestar esta repulsión. Este orbital se llama « al sigma de antienlace, (se re-
presenta con el símbolo d*), puesto que su efecto neto es distibtito Figura 7.9). Los
orbitales sigma (o y a*) son cilíndricamente simétricos alrededor de la línea que une

.
le EN >] (A

Figura 7.8 (a) Refuerzo de ondas en fase. (b) Cancelación de ondas fuera de fase.

168 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

Figura 7.9 Formación de orbitales moleculares o y o* de orbitales atómicos 1s.

a los dos núcleos. La rotación de la molécula sobre este eje no causa ningún cambio
apreciable en la forma del orbital. En la Figura 7.10 aparece un diagrama de niveles
de energía para la formación de orbitales moleculares a1s y a*1s, de los orbitales
atómicos 1s de dos átomos.
La energía del orbital de enlace a: es menor que la de cualquier orbital atómico del
cual se deriva, mientras que la energía del orbital de antienlace o * es mayor. Cuando
se combinan dos orbitales atómicos, el orbital molecular de enlace resultante representa
una disminución de energía y el orbital molecular de antienlace representa un aumento
de energía.
Cualquier orbital (atómico o molecular) puede contener dos electrones de spin
opuesto. En la molécula de hidrógeno, dos electrones (con spin apareado) ocupan el
orbital 91s, el orbital molecular de más baja energía de que disponen. El orbital 0*1s
está sin ocupar. La mitad de la diferencia entre el número de los electrones de enlace
y el número de electrones de antienlace da el número de enlaces en la molécula (el
orden de enlace).

orden de enlace = Ya[(no. de e” de enlace) — (no. de e” de antienlace)]

Para H,,

orden de enlace = Y. (2— 0) = 1

Si se intentaran combinar dos átomos de helio, se debería colocar un total de cuatro

electrones en los dos orbitales moleculares. Puesto que el orbital d1s está lleno con
dos electrones, los otros dos deben colocarse en el orbital superior 0r*1s. El orden de
enlace en He, entonces sería:

orden de enlace = Y. (2-2) = 0 orbital orbitales orbital

atómico moleculares atómico

He, no existe. El efecto disruptivo de lo electrones de antienelace cancela el efecto

de enlace de los electrones de enlace. Hay evidencias de que la molécula ion de H 3, AS

y la molécula ion de Hej, existen bajo condiciones adecuadas. La molécula ¡on de

hidrógeno consiste en dos protones (núcleos de H) y un solo electrón en el orbital
Energía 1s 1s

o1s. El orden de enlace de H3, por lo tanto, es Y2(1—0) = Y.

La molécula ion de helio consiste en dos núcleos de helio y tres electrones. Dos
de los tres electrones, con spin apareado, están colocados en el orbital o1s y el otro Figura 7.10 Diagrama de niveles
de energía para la formación de
electrón está colocado en el orbital a*1s. El orden de enlace de He, por consiguiente,
orbitales moleculares o y a* de
es Y(2- 1) = Y. orbitales 1s de dos átomos

7.4 Orbitales moleculares 169

 Figura 7.11 Formación de orbitales moleculares de orbitales atómicos p.

La combinación de dos orbitales 2s produce orbitales moleculares o y d* similares

a los formados de orbitales 1s. Sin embargo, los orbitales moleculares derivados de
orbitales atómicos 2p, son ligeramente más complicados. Los tres orbitales 2p de un
átomo están dirigidos a lo largo de las coordenadas x, y y z. Si consideramos que una
molécula diatómica se forma a lo largo del eje x por el acercamiento de los átomos
entre sí, los orbitales atómicos p, se acercan mutuamente superponiéndose para producir
orbitales moleculares de enlace d2p y de antienlace 0*2p (Figura 7.11). Todos los
orbitales sigma son completamente simétricos alrededor del eje internuclear.
£n la formación de una molécula diatómica (Figura 7.11)los orbitales atómicos p.
se acercan uno a otro lateralmente y producen un orbital molecular de enlace pi
(símbolo 7) y un orbital molecular de antienlace (símbolo 7r*). Los orbitales pi no
son cilíndricamente simétricos alrededor del eje internuclear, por el contrario, el acer-
camiento lateral de los orbitales p conduce a un orbital 7 consistente en dos regiones
de densidad de carga que se hallan arriba y abajo del eje internuclear (Figura 7.11).
El efecto neto del orbital 7r, sin embargo, es que mantiene la molécula junta. El orbital
T* tiene una baja densidad electrónica en la región entre los núcleos (Figura 7.11).
El efecto neto del orbital 1r* es disruptivo.
Los orbitales p,, los cuales no aparecen en la Figura 7.11, también se acercan
mutuamente por los lados, y producen otro conjunto de orbitales 1 y m*, que se hallan
en ángulos rectos con respecto al primer conjunto. Los dos orbitales 112p están de-
generados (tienen energías iguales) y los dos orbitales 1r2p son degenerados (igual
energía). Por consiguiente, se originan seis orbitales moleculares de los dos conjuntos

170 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

de orbitales atómicos 2p; un d2p, un a*2p, dos 12p y dos 1*2p. Estos seis, junto
con los dos obtenidos de los orbitales atómicos 2s, completan un total de ocho orbitales
moleculares obtenidos de orbitales atómicos n=2 de dos átomos. Para ilustrar el
proceso aufbau para estos orbitales moleculares, consideremos las moléculas diatómicas
homonucleares de los elementos del segundo periodo (moléculas formadas de dós
átomos del mismo elemento del segundo periodo). Existen dos órdenes de aufbau para
estas moléculas (Figura 7.12). El primer orden (a) corresponde a las moléculas de Li,
a N,; el segundo orden (b) es para las moléculas de O, y F..
El segundo orden (b) es el más fácil de comprender de los dos. Un orden de aufbau
se basa sobre energías de orbitales; la energía de un orbital molecular depende de las
energías de los orbitales atómicos utilizados en su obtención y del grado y tipo de
superposición entre estos orbitales atómicos. Puesto que los orbitales 25 son de menor
energía que los orbitales 2p, los orbitales derivados de los orbitales 2s son más bajos
en energía que cualquier orbital molecular derivado de orbitales 2p. Debido a que la
superposición de los orbitales 2p para formar el orbital 02p, es mayor que la super-
posición de orbitales 2p para formar orbitales 112p, el orbital 02p, es de menor energía
que los orbitales moleculares degenerados r2p. Los orbitales de antienlace de cada
tipo representan un aumento en energía que es aproximadamente igual a la disminución
en energía representada por los orbitales de enlace de ese tipo. Sin embargo, se cree
que este orden de aufbau es obedecido solamente por O, y F,.
En el desarrollo del orden indicado en (b), se supone que los orbitales 2s interaccionan
solamente entre sí y que los orbitales 2p utilizados en la obtención de los orbitales U

orbitales orbital
atómicos orbitales moleculares atómico

ES

2s —

Figura 7.12 Órdenes de aufbau para moléculas diatómicas homonucleares de los elementos del
segundo periodo (a) Li, a Na; (b) O, y Fo.

7.4 Orbitales moleculares 171

 y a*, interaccionan solamente entre sí. Esta suposición es aproximadamente válida si
las energías de los orbitales 2s y 2p están ampliamente separadas (como se hallan en
O y F). Si las energías de los orbitales 25 y 2p son muy similares, se producen
interacciones s—p. El resultado de esta interacción adicional es que los orbitales
moleculares od y a* obtenidos de los orbitales 2s se hacen más estables (de menor
energía) y los orbitales moleculares o: y a* obtenidos de orbitales 2p se hacen menos
estables (de mayor energía). Este efecto produce el orden de aufbau mostrado en la
Figura 7.12a. La diferencia importante entre las Figuras 7.12b y 7.12a es que en (a)
élor bital o 2phasido movido de aba ¡odelos dos orbitales degenerad OsT2paencima,
de estos dos orbitales. El orden mostrado en (a) es seguido por las moléculas desde
Li, a N,.
El litio es un miembro del grupo 1 A, y cada átomo de litio tiene un electrón de
valencia. La molécula de Li,, por lo tanto, tiene dos electrones con spin opuesto en
el orbital molecular de más baja energía, el orbital 025. El orden de enlace de Li, es
1M(2-0) = 1. Si intentamos formar una molécula de Be,, cuatro electrones deben
acomodarse puesto que cada átomo de berilio tiene dos electrones en 2s. El orbital
02s se llena cuando han entrado los dos electrones. Los otros dos electrones se colocan
en el orbital 0*2s. El efecto neto de los dos electrones de enlace y el de los dos de
antienlace es que no hay enlace. El orden de enlace es Y.(2—2) = O; Be, no existe.
En la Figura 7.13 se presentan los diagramas de los niveles de energía de los orbitales
moleculares para las moléculas de B,, C, y N,. Los orbitales están ordenados de abajo
hacia arriba, en el orden de aufbau pertinente (a). Cada diagrama se obtiene colocando

*2p *2p *2p

». 3 Sa. 2
mT*2p m2p m2p
3 O (411)
20 o2p a2p
1 la 14]
T2P 1449) T2P

o*2s o*2s o*2s

(11) (11) (11)

02s a2s a2s

B, Es N>

Figura 7.13 Diagramas de los niveles de energía de los orbitales moleculares para el Ba O2 y
“2

172 Capítulo 7 Geometría molecular: orbitales moleculares

 Figura 7.14 Diagrama de los niveles de energía de los orbitales moleculares para OA

el número correcto de electrones, uno después de otro, en el orbital molecular más

bajo y disponible. Se sigue la regla de Hund para el llenado. Los dos orbitales 72p
tienen iguales energías y un electrón entra en ambos separadamente, antes de comenzar
a formar pares.
En el caso de B,, la molécula tiene seis electrones de valencia (tres de cada átomo
de B, puesto que B es un elemento del grupo III A). Los primeros dos electrones se
colocan en el orbital 02s, los dos siguientes se colocan en el orbital a*2s. Los dos
últimos electrones se colocan en orbitales separados 1r2p. Como resultado, la molécula
de B, tiene dos electrones no apareados y es paramagnética. El paramagnetismo de
la molécula de B, ofrece confirmación de que se siguió el orden de aufbau (a).
Si se siguiese el orden (b), los dos últimos electrones, con spin apareado, estarían
colocados en el orbital a02p y la molécula sería diamagnética. El orden de enlace de
la molécula de B,es Y2(4—2) = 1. Los diagramas para C, y N, se obtienen completando
ocho y diez electrones, respectivamente. Observe que C, tiene un orden de enlace de
2 y N, tiene un orden de enlace de 3. Ninguna de las dos moléculas contiene electrones
no apareados. En la Figura 7.14 se dan los diagramas de orbitales moleculares para
O, y F, y se usa el orden de aufbau (b). El diagrama para O, se obtiene colocando
doce electrones (seis de cada átomo de oxígeno) en los orbitales moleculares. Los dos
últimos electrones se colocan en orbitales m*2p separadamente. La molécula de O,,
por consiguiente, tiene dos electrones no apareados y es paramagnética.
En orden de enlace de O, es Y. (8-4) = 2. La estructura de Lewis para O,

:O=0:

7.4 Orbitales moleculares 173

aExisten solamente en el estado de vapor a elevadas temperaturas.

BNo existen.

no es satisfactoria; muestra el doble enlace de la molécula de O,, pero no indica los

dos electrones no apareados. El diagrama para E, utiliza catorce electrones (siete por
cada átomo de F). La molécula F, tiene un orden de enlace de 1.
En la Tabla 7.3 se da un resumen de las moléculas diatómicas homonucleares de
los elementos del segundo periodo. A medida que el número de enlaces aumenta, la
longitud del enlace se acorta y el enlace se hace más fuerte. La molécula con enlace
más potente es N,, el. cual está mantenido por un triple enlace. Las moléculas para
las cuales el método asigna un orden de enlace de cero (Be, y Ne,), no existen. Los
diagramas de orbitales moleculares también pueden representarse para iones diatómicos.
Los diagramas para los cationes de N3 y O pueden obtenerse eliminando un electrón
de los diagramas de N, y O,, respectivamente. Los diagramas para los aniones de O;
(superóxido) y O” (peróxido) pueden obtenerse agregando uno y dos electrones
respectivamente al diagrama del O,. Un diagrama para el ion acetiluro, C?;=resulta
cuando se agregan dos electrones al diagrama del C,.
Para moléculas tales como CO y NO, se forma el mismo tipo de orbitales moleculares
aunque ligeramente distorsionados,.en muchos casos puede usarse cualquier orden de
aufbau con los mismos resultados cualitativos. Sin embargo, el orden real es incierto.
Puesto que la molécula de CO es isoelectrónica con la de N, (cada molécula tiene
diez electrones de valencia), el diagrama de niveles de energía de los orbitales mo-
leculares para CO, es similar al del N, (Figura 7.13).
El monóxido de carbono, por consiguiente, tiene un orden de enlace de 3. La
energía de disociación de la molécula de CO es casi la misma que la de la molécula
de N,.

Hemos dicho que es imposible representar una estructura de Lewis para una molécula
con un número impar de electrones de valencia. El óxido de nitrógeno, NO, es una
de estas moléculas. Debido a que cinco electrones de valencia son aportados por el
átomo de N y seis electrones de valencia por el átomo de O, el número total de
electrones de valencia es once. En la Figura 7.15 se presenta un diagrama de niveles
Figura 7.15 Diagrama de niveles de energía para los orbitales moleculares de NO. Puesto que hay ocho electrones de
de energía de los orbitales
valencia y tres electrones de antienlace indicados en el diagrama, el orden de enlace
moleculares para NO.
será /2(8—3) = 2/2. El óxido de nitrógeno es paramagnético. La molécula de NO
tiene un par de electrones no apareados en el orbital 12*p

174 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

/.5 Orbitales moleculares de
especies poliatómicas

Es posible derivar orbitales moleculares para moléculas que contienen más de dos
átomos, tales como H,O y NH,. En cada caso el número de orbitales moleculares
obtenido es igual al número de orbitales atómicos usados y los orbitales moleculares
cubren toda la molécula. Sin embargo, muchas veces es conveniente pensar en términos
de orbitales moleculares que están localizados entre átomos adyacentes. Considere la
serie:

H H
| b Ho H
HS=C=C=H po e H=C=0>H
a "y H
lala!
etano etileno acetileno

Puede considerarse que cada átomo de C en el etano utiliza orbitales híbridos sp? en
la formación de enlaces o con el otro átomo de C y los tres átomos de H (Figura 7.16).
Así, todos los ángulos de enlace son de 109928”, que es el ángulo tetraédrico. Puesto
que los orbitales de enlace o: son simétricos alrededor del eje internuclear, es posible
una rotación libre en cada enlace. La rotación alrededor del enlace C—C orizina un
cambio en la configuración atómica (Figura 7.16).
Un modelo para el enlace en una molécula que contiene uno o más enlace múltiples
puede derivarse de una estructura de enlace de la molécula (una estructura de átomos
sostenidos por enlaces sencillos). La estructura de enlaces a de etileno es

Ho pz
CA
a

La molécula de etileno es plana y los enlaces sigma alrededor de cada átomo de C

están dispuestos de una manera triangular plana (el modelo previsto por la teoría
RPENV). Los ángulos de enlace H—C—H son de 118” y los ángulos de enlace H—
C——Cson de 121”, valores que están muy cercanos al ángulo triangular planar de 120*
(Figura 7.17).
Podemos justificar la geometría de esta molécula, suponiendo que cada átomo de
C usa orbitales híbridos sp? para formar un esqueleto de enlace o. Uno de los tres
orbitales 2p de cada carbono no está involucrado en la formación de orbitales híbridos
sp?. Estos orbitales 2p forman ángulos rectos con el plano de la molécula y se superponen
para formar un orbital de enlace Tr (Figura 7.17). La densidad electrónica del enlace

Figura 7.16 Rotación alrededor del enlace C—C en el etano

7.5 Orbitales moleculares de especies poliatómicas 175

 «rr está por encima y por debajo del plano de la molécula. La rotación libre alrededor
del enlace C—C no es posible sin que se rompa el enlace Tr.
El esqueleto de enlace a del acetileno es

HG

La molécula es lineal (como sería previsto por la teoría RPENV). Puede suponerse
Configuración geométrica
del etileno. (las formas de que cada átomo de C utiliza orbitales híbridos (lineales) para formar dos enlaces d.
los orbitales p que se Dos orbitales 2p de cada átomo de C no están involucrados en la formación de orbitales
superponen para formarun híbridos 2sp. Estos orbitales 2p se superponen para formar dos orbitales molecu-
enlace rr han sido ares de enlace r (Figura 7.18). Observe que cada enlace r tiene dos centros de
simplificadas; los enlaceso densidad de carga (a ambos lados del eje del esqueleto del enlace 0).
se representan con líneas). .
Los enlaces múltiples del etileno y acetileno están localizados entre dos núcleos.,
En algunas moléculas y iones existe el enlace multicéntrico (o deslocalizado)*, en
el cual algunos electrones de enlace unen más de dos átomos. Para describir estas
especies por el enfoque de enlace de valencia es necesario usar las estructuras de
resonancia.

Un ejemplo de enlace deslocalizado se halla en el enlace del ion carbonato (Figura

7.19). Elion es triangular p...no, y cada ángulo de enlace O—C—-O es de 120”. Se puede
suponer que el átomo de carbono usa orbitales híbridos sp* para formar el esqueleto de
dace y. Un orbital 2p no se usa en el conjunto híbrido sp?. Este orbital 2p se proyecta
Figura 7.18 Formación de los
,»rmando ángulos rectos en el plano del ion y se superponen con orbitales similares 2p
enlaces n en el acetileno. (Las
tormas del losrorbitales se han TÁ 2
simpliticado; los enlaces o *También llamado *delocalizado”.

aparecen indicados como

líneas sólidas.)

Figura 7.19 Sistema multicéntrico de enlaces n del ion carbonato y su relación con estructuras
de resonancia.

176 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

de los átomos de O (Figura 7.19). Si suponemos que estos orbitales 2p, se superponen
de a dos a la vez, podemos derivar las formas de resonancia del ion. El orbital 2p del
C, sin embargo, puede superponerse simultáneamente a los tres orbitales 2p de los tres
átomos de O. El resultado es un sistema de orbitales moleculares n que seextiende sobre
todos los átomos del ion.

La estructura del trióxido de azufre, SO, y el ion nitrato, NO3, son similares.

Enlace pr-dn

La estructura de Lewis para el ácido fosfórico (H,PO,) es

Todos los átomos en esta estructura satisfacen la regla del octeto. Sin embargo, se
conocen muchos compuestos de fósforo en los cuales el átomo de P forma más de
cuatro enlaces covalentes (por ejemplo, PF,). Puesto que el átomo de P tiene orbitales
3d disponibles en su nivel de valencia, la restricción del octeto de un máximo de cuatro
enlaces covalentes, no se aplica al P.
Si introducimos un enlace doble en la estructura

el átomo P ya no conforma la regla del octeto (la estructura indica cinco enlaces sobre
el átomo de P) y las cargas formales se han eliminado. En ejemplos anteriores, un
enlace 71 se ha formado como resultado de la superposición de dos orbitales p. En este
caso, el enlace 7 está formado por la superposición de un orbital lleno 2p del átomo
de oxígeno con un orbital vacío 3d del átomo de P; éste es un ejemplo de lo que
algunas veces se llama enlace pr-dr.
Existen evidencias que confirman la estructura que contiene el doble enlace. La
distancia de enlace P—-O indicada en la estructura como un doble enlace, es de 152
pm, la cual es más corta que la distancia de enlace para los tres enlaces P—O restantes
(indicados como enlaces sencillos), que es de 157 pm.
Sobre la base de los radios atómicos, sin embargo, la distancia calculada para un
enlace sencillo es de 176 pm. Parece, por lo tanto, que aun esos enlaces indicados en
la estructura como enlaces sencillos son más cortos de lo esperado. Este a E
onación,
' zuede explicarse postulando la interacción pr-d1; es también llamado retro
y hasta cierto punto se presenta en todos los enlaces P—0. El ion fosfato algunas
veces se indica como:

7.6 Enlace pr-dr 177

 O an

Las líneas de puntos indican las interacciones pw-dw. Todas las distancias de enlace
en la estructura son de 154 pm.
El enlace pw-d1 es particularmente importante en los compuestos en que un no
metal del tercer periodo (Si, P, S, o Cl) está unido alO, N, oF. Puesto que los no
metales del segundo periodo no tienen orbitales d en sus niveles de valencia, el enlace
pm-dr no se presenta en compuestos en los cuales el átomo central es un elemento
del segundo periodo. Tales compuestos (por ejemplo HONO,) pueden contener enlaces
dobles, peros estos enlaces se forman usando orbitales s Op.
La estructura de Lewis y la estructura para el doble enlace para el ácido sulfúrico
H,SO, son:

0% o
[ES
nos 96H H=0*=S—0H
Mba
Las distancias de enlace S—-O en la molécula son de 154 pm (para los enlaces indicados
como enlaces sencillos) y de 142 pm (para los enlaces indicados como enlaces dobles).
La distancia del enlace sencillo calculada (170 pm), sin embargo, es mayor que
cualquiera de las distancias de enlace medidas y las interacciones pr-dr se postulan
para todos los enlaces S—0.
En el ¡on sulfato:

QA

todos los enlaces S—O son equivalentes y la distancia de enlace de 149 pm indica un
cierto carácter pr-dr en cada uno. )
Para el ácido perclórico, HCIO,, las estructuras de Lewis y del enlace doble son:

e.. 8 Ne
Se: O
H-9=CIO: HOo | 6
O:T OTi
Tres de los enlaces CI—O (aquéllos indicados como enlaces dobles) tienen distancias
de enlace de 141 pm; la distancia de enlace del enlace CI—O indicado como un enlace
sencillo es de 164 pm.
La distancia del enlace CI—O en el ion perclorato (CIO) es de 146 pm. Debido
a que la distancia del enlace sencillo CI—O es de 165 pm, la interacción pr-dw parece
ser una característica de todos los enlaces CI—O, en el ion como también en la molécula.
Se puede utilizar una estructura de Lewis o una representación para un enlace doble
para describir cualquiera de estos ácidos. En el caso de una estructura de Lewis, el
acortamiento de un enlace representado en la otra estructura como un enlace doble
puede atribuirse al efecto de la atracción de las cargas formales positivas y negativas.

178 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

Independientemente de la representación utilizada, deben usarse las interacciones pr-
dí aun para los enlaces sencillos, para justificar la reducción de las distancias de enlace
medidas.

K—_———————A<AÁAÁ———————————_———___———_—_— _—_ _ ——_—_———_—

Resumen

Los temas presentados en este capítulo son: 4. La teoría de orbitales moleculares, en la cual se definen los
1. Las moléculas en las cuales se viola la regla del octeto. orbitales que están asociados con la molécula como un todo.
2. La teoría de repulsión de pares electrónicos de los niveles 5. La descripción de moléculas diatómicas homonucleares
de valencia (la cual correlaciona las estructuras de las es- de los primeros 10 elementos, y la extensión de los conceptos
pecies covalentes con las repulsiones entre pares de elec- de orbitales moleculares para especies poliatómicas.
trones) y las predicciones basadas sobre esta teoría.
6. La formación de enlaces xr de orbitales atómicos p y d
3. La definición de hibridación, un mecanismo teórico que (llamados enlaces prr-d) y la existencia de interacciones
permite describir el enlace en ciertas especies covalentes en pwr-dr que originan el acortamiento de ciertos enlaces sen-
términos de superposición de orbitales. cillos.

Glosario

A continuación aparecen algunos de los términos más im- Orbital molecular de enlace (Sección 7.4). Un orbital
portantes presentados en este capítulo. Las definiciones de molecular en el cual la densidad electrónica es alta en las
algunos términos no incluidos en esta lista pueden localizarse regiones internucleares. Los dos electrones en un orbital
usando el índice. molecular de enlace tienen energías más bajas que las que
tendrían si estuvieran los orbitales atómicos de los cuales
Enlace pr-d41 (Sección 7.6). Un enlace 1 formado por
se derivaron los orbitales moleculares de enlace.
la superposición de un orbital p con un orbital d.
Orden de enlace (Sección 7.4). La mitad del número de
Enlace pi (Sección 7.4). Un enlace covalente en el cual
los electrones de enlace, menos la mitad del número de los
la densidad electrónica está concentrada en dos regiones por
electrones de antienlace.
encima y por debajo del eje que une a los dos núcleos.
Par de electrones de enlace (Sección 7.2). Un par de
Enlace sigma (Sección 7.4). Un enlace covalente en el
electrones usados para formar un enlace covalente entre dos
cual la densidad electrónica es alta en la región entre los
átomos.
dos núcleos y simétrica alrededor del eje que une los dos
núcleos. Par de electrones libres, par de electrones solo (Sección
7.2). Un par de electrones sobre un átomo de una molécula
Hibridación (Sección 7.3). Un concepto utilizado en la
covalente o ion que no está involucrado en el enlace.
teoría de enlace de valencia en la cual las funciones de onda
de orbitales atómicos pertinentes a un átomo se combinan Teoría de enlace de valencia (Sección 7.3). Una teoría
matemáticamente para producir las funciones de onda de un que supone que un enlace covalente está formado por la
conjunto de orbitales híbridos equivalentes. Mediante el uso superposición de dos orbitales atómicos cada uno de los
de orbitales híbridos, el enlace en ciertas especies covalentes cuales contiene un electrón no apareado.
puede describirse en términos de superposición de orbitales.
Teoría de repulsión del par electrónico del nivel de va-
Orbital molecular (Sección 7.4). Un orbital asociado con lencia (Sección 7.2). Una teoría que permite la predicción
una molécula en vez de un átomo. de la estructura de una molécula covalente o ¡on sobre la
Orbital molecular de antienlace (Sección 7.4). Un or- base de repulsiones entre los pares de electrones de enlace
bital molecular en el cual la densidad electrónica es baja en y de antienlace en el nivel de valencia del átomo central.

la región internuclear. Los dos electrones en un orbital

molecular de antienlace tienen energías más altas que las
que tendrían si estuviesen en los orbitales atómicos, de los
cuales se derivaron los orbitales moleculares de antienlace.

Resumen 179
nn O o _______ o_£€£É€É—€—

Problemas*

Teoría de RPENV, orbitales híbridos

7.1 Los enlaces en NO y en PCI, no siguen la regla del 7.15 Escriba las fórmulas estructurales punteadas de las
octeto. ¿Cómo se desvían? ¿Por qué es que el tipo de des- siguientes moléculas, en las cuales el átomo central no obe-
viación hallada en PCl,, nunca se encuentra en los com- dece la ley del octeto (aunque los otros átomos sí). Prediga
puestos del N? la forma geométrica de cada molécula: (a) OXeF,, (b)
(HO).IO, (c) OSF,, (d) (HO),XeO,
7.2 Supongamos que A representa un átomo central; B re-
presenta un átomo unido por un enlace de un par electrónico *7.16 Se supone que el volumen efectivo de un par de en-
a A, y E representa un par de electrones libre en A. ¿Qué laces disminuye con el aumento de la electronegatividad del
formas geométricas predice la teoría de RPENV para AB,, átomo unido al átomo central. Con esta generalización,
AB,, AB,E, AB,, AB,E, AB,E,, AB,, AB,¿E, AB,E,, AB,, ¿esperaría usted que los átomos de cloro de la bipiramidal
ABE y AB,E,? trigonal PCI,F, ocupen posiciones axiales o ecuatoriales?
7.3 Utilice la teoría de RPENV para predecir la forma geo- *7.17 En vista de la declaración inicial del problema 7.16,
métrica de los siguientes: (a) BH,, (b) XeF7 (c) BeCL, (d) prediga cuál de las moléculas PX, (donde X es F, Cl, Br,
SbF3, (e) SnCI;, (f) AsH,, (9) TeF,, (h) IF,, (1) SiF>. o I) tendría los ángulos de enlace X—P—-X más pequeños.
7.4 ¿Qué tipo de orbitales híbridos es utilizado por el átomo
central de cada una de las especies enunciadas en el problema Orbitales moleculares, enlace pn-dn
7.3?
7.5 Use el concepto de repulsión de pares electrónicos para 7.18 Por medio de diagramas de niveles de energía de los
predecir la forma geométrica de: (a) TIBr;, (b) XeF3, (c) orbitales moleculares, describa el enlace de las moléculas
SCL, (d) AsF3, (e) Gal,, (f) CIF;, (g) PBr;, (h) TeF;, (i) diatómicas homonucleares de los elementos del segundo
SbF25: periodo. Determine el orden de enlace en cada molécula y
si la molécula es paramagnética o diamagnética.
7.6 ¿Qué tipo de orbitales híbridos es utilizado por el átomo
central de cada especie de la lista del problema 7.5? 7.19 Escriba un diagrama de niveles de energía de orbitales
moleculares y establezca el orden de enlace para: (a) H,, (b)
7.7 Use la teoría de RPENV para predecir la forma geo-
H3, (c) HHe, (d) He,, (e) He.
métrica de los siguientes: (a) BiCl?7, (b) SeF;, (c) CIF, (d)
InCl7, (e) BeF;, (f) GeF,, (g) AsF;, (h) XeF,, AIH;. 7.20 El oxígeno forma compuestos que contienen el ion
7.8 ¿Qué tipo de orbitales híbridos es utilizado por el átomo
dioxigenil, O3 (por ejemplo, O,PtF,), el ion superóxido,
central de cada una de las especies de la lista en el problema
O,” (por ejemplo, KO,) y el ion peróxido O?” (por ejemplo,
Na,O,). (a) Escriba los diagramas de niveles de energía de
Fdez
los orbitales moleculares para O,*, O,, O; y 02”. (b) De-
7.9 Use el concepto de repulsión de pares electrónicos para termine el orden de enlace para cada especie. (c) ¿Cuál de
predecir la forma geométrica de: (a) SbF;, (b) AsCl;, (c) los cuatro es paramagnético?
SeF3, (d) XeF,, (e) GeF;, (f) CdBr,, (g) Bilz, (h) IBr5, (i)
7.21 La distancia de enlace en N, es de 109 pm, en N3 es
E
de 112 pm, en O, es de 121 pm y en O; es de 112 pm.
7.10 ¿Qué tipo de orbitales híbridos es utilizado por el átomo Escriba los diagramas de los niveles de energía de los or-
central de cada especie de la lista en el problema 7.9? bitales moleculares para estas cuatro especies y explique por
qué las distancias de enlace varían en la forma descrita.
7.11 Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas
geométricas de: (a) CLIO, (b) AsO3”, (c) O,SCL,, (d) OSCL, 7.22 El anión del carburo de calcio, CaC,, debería propia-
(e) OCCI,, (f) CS,. mente llamarse el ion acetiluro, C?-. (a) Escriba los dia-
7.12 Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas gramas de niveles de energía de los orbitales moleculares
geométricas de: (a) OPCI,, (b) OSPCI, (c) OCN, (d) O,NF, para C* y C5”. (b) Determine el orden de enlace en C, y
(e) CIO;, (f) SCl,. C57. (e) ¿Con qué molécula neutra es C?- isoelectrónico?

7.13 Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas 7.23 (a) Escriba los diagramas de niveles de energía de los
de: (a) H,POz, (b) SeO,, (ec)CIO5, (d) SO?”, (e) HON, (f) orbitales moleculares para CO y NO. (b) Use sus diagramas
XeO.. para determinar el orden de enlace de CO, CO*, CO-, NO,
NO* y NO”. (c) ¿Cuál de estas especies es paramagnética?
*7.14 Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas
7.24 Discuta la estructura de NO; en términos de resonancia
de: (a) O,CIOCIO,, (b) O,NONO,, (c) HONO, (d) FNNE,
y en términos de enlace 7 deslocalizado.
(e) CISSCI.

ÉK—_—__________
SKK oo
*Los problemas más difíciles están marcados por un asterisco. El apéndice G contiene las respuestas de los problemas codificados en color.

180 Capítulo 7 Geometría molecular; orbitales moleculares

7.25 Represente las formas en resonancia para la molécula 7.26 En el ion SiO”, la distancia de enlace Si—0O es de
de ozono, O, y para el dióxido de azufre SO,. La distancia 163 pm. La distancia de enlace Si—0O calculada en radios
de enlace O—O en el O, es de 127 pm, la cual está entre atómicos es de 176 pm. Explique la diferencia.
la distancia del enlace sencillo de 148 pm y la distancia del
7.27 El radio atómico del H es de 32 pm, el del F es de 64
doble enlace de 110 pm. Por otra parte, la distancia de
pm, el del P es de 110 pm. En PH, la distancia de enlace
enlace S—O en SO, es de 143 pm, la cual es más corta que
P—H, es de 142 pm y en PF,, la distancia de enlace es de
la distancia del enlace sencillo S—O de 170 pm o la distancia
155 pm. Compare las distancias de enlace en PH, y en PF,,
del doble enlace de 148 pm. Explique.
con las anticipadas sobre la base de los radios atómicos.
¿Qué explicación puede dar usted a esta discrepancia?

Problemas 181
CAPÍTULO GASES

Se cree que los gases consisten en moléculas muyseparadas y en rápido movimiento.

Dos o más gases diferentes pueden mezclarse en cualquier proporción para preparar
una mezcla perfectamente uniforme. No puede formularse una generalización de este
tipo para los líquidos; puesto que las moléculas de gas están separadas por distancias
comparativamente grandes, las moléculas de un gas pueden fácilmente ubicarse entre
las moléculas de otro gas. Este modelo molecular también puede utilizars> para explicar
el hecho de que los gases son fácilmente compresibles. La compresión consiste en
forzar a las moléculas del gas a estar lo más juntas posibles.
Un gas se expande hasta llenar cualquier recipiente en el cual se haya introducido.
Cuando un gas que tiene olor se deja en libertad en un cuarto, se puede detectar muy
pronto en todas las partes del cuarto. Los gases se difunden debido a que las moléculas
del gas están en constante y rápido movimiento. Por consiguiente, en el curso de su
movimiento desordenado, las moléculas del gas golpean las paredes del recipiente.
Estos impactos explican el hecho de que los gases ejerzan presión.

8.1 La Presión

La presión se define como la fuerza por unidad de área. La presión de un gas es igual
a la fuerza que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente, dividida por el área de
superficie del recipiente.

me Fuerza
Presión = —,
ea

La unidad SI de presión es el pascal (abreviado Pa), el cual se define como la presión

equivalente a la fuerza de un newton (IN = 1kg m/s?) actuando sobre un metro
cuadrado.

IN
l PaTm?
=

1 kg: m/s?
e =1 kg/m-s 2

El químico, sin embargo, generalmente mide las presiones de gases relacionándolas

con la presión atmosférica.
Se utiliza un barómetro para medir la presión que la atmósfera ejerce sobre la
superficie de la tierra. Este aparato fue inventado en el siglo XVII por Evangelista
Torricelli, un alumno de Galileo. Un tubo de aproximadamente 850 mm de largo y

182
 vacío

presión
atmosférica presión de la columnade
mercurio

A AA nivel de referencia

Figura 8.1 El barómetro

sellado en un extremo se llena con mercurio y se invierte en un recipiente abierto que

contiene mercurio (Figura 8.1). El mercurio desciende en el tubo pero no se escapa
totalmente, debido a que la presión de la atmósfera sobre la superficie del mercurio
en la cubeta sostiene la columna de mercurio en el tubo.
El espacio por encima del mercurio dentro del tubo tiene un vacío casi perfecto.
Debido a que el mercurio no es muy volátil a temperatura ambiente, sólo una cantidad
despreciable de mercurio gaseoso ocupa este espacio. Por lo tanto, prácticamente no se
ejerce ninguna presión sobre la superficie del mercurio en la columna. La presión
dentro del tubo y por encima del nivel de referencia mostrado en la Figura 8.1, resulta
solamente del peso del mercurio en la columna. Esta presión es igual a la presión
atmosférica fuera del tubo y por encima del nivel de referencia.
La altura del mercurio en el tubo sirve como una medida de la presión atmosférica.
Cuando la presión atmosférica aumenta, ésta empuja el mercurio a mayor altura en el
tubo. Recuérdese que la presión es la fuerza ejercida por unidad de área. Ya sea que
el tubo tenga un área de sección transversal relativamente grande o pequeña, una
presión atmosférica dada mantendrá el mercurio en el tubo a la misma altura.
La presión de la atmósfera cambia de un día para otro y de un lugar a otro. El
promedio de presión a nivel del mar mantiene una columna de mercurio a una altura
de 760 mm; este valor se llama una atmósfera (abreviado atm.). La definición de
atmósfera estándar, sin embargo, se da en términos del pascal.

lratm =1017325'Pa= 101:325 kPa

La presión equivalente a la altura de 1 mm de mercurio se llama 1 torr (en honor

de Torricelli); por lo tanto,

l atm = 760 torr

El Comité internacional de pesas y medidas recomienda que la presión no se mida en

torr. La relación anterior puede utilizarse para convertir lecturas hechas en términos
de la altura de una columna de mercurio (en torr) a atmósferas.
Un manómetro, un aparato que se utiliza para medir la presión de una muestra de
un gas, se ha elaborado teniendo como modelo al barómetro. El tipo de manómetro
de la Figura 8.2, consiste en un tubo en U que contiene mercurio. Un brazo del tubo
en U está abierto a la atmósfera; la presión atmosférica se ejerce sobre el mercurio en

8.1 La presión 183

 presión
atmosférica

presión del gas

*Diferencia de altura de los niveles de mercurio

Figura 8.2 Un tipo de manómetro

este brazo. El otro brazo está conectado a un recipiente de un gas en tal forma que
el gas ejerce presión sobre el mercurio en este brazo.
Si la muestra del gas estuviese bajo una presión igual a la presión atmosférica el
mercurio permanecería al mismo nivelenambos brazos deltuboen U. Enelexperimento
ilustrado en la Figura 8.2, la presión del gas es mayor que la presión atmosférica. La dife-
rencia de altura entre los dos niveles de mercurio (en mm de mercurio) debe agregarse ala
presión barométrica (en mm de mercurio o torr) para obtener la presión del gas (en mm
de mercurio o entorr). Sila presión del gas fuese menor quela atmosférica, el mercurioen
el brazo izquierdo del manómetroindicado en la Figura 8.2, permanecería a un nivel más
alto que el mercurio en el brazo derecho y la diferencia de altura tendría que sustraerse de
la presión atmosférica.

8.2 Ley de Boyle

La relación entre el volumen y la presión de una muestra de un gas fue estudiada por
Robert Boyle en 1662. Boyle descubrió que aumentando la presión sobre una muestra
de un gas hace que el volumen del gas disminuya proporcionalmente. Si se duplica
la presión, el volumen disminuye a la mitad. Si la presión aumenta tres veces, el
volumen se reduce a una tercera parte de su valor original. La ley de Boyle establece
que, a temperatura constante, el volumen de una muestra de gas varía inversamente
con la presión.
l
ViSp
La proporcionalidad puede cambiarse en igualdad por la introducción de una constante,

Robert Boyle, 1627-1691

(Instituto Americano de
Física, Biblioteca Niels O INV=VE 8.
6.1
Bohr).

184 Capítulo 8 Gases

Volumen

Presión

Figura 8.3 Curva presión-volumen para un gas ideal (ley de Boyle)

El valor de la constante depende del tamaño de la muestra y de la temperatura. Los

datos de presión-volumen para un gas ideal (Sección 8.5) se hallan representados en
la Figura 8.3.
El volumen de un gas se mide, generalmente, en litros. El litro se define como un
decímetro cúbico (1 dm* = 1000 cm”). Puesto que hay 1000 ml en un litro, 1 ml es
l cm.

Ejemplo 8.1

Una muestra de un gas ocupa 360 ml bajo una presión de 0.750 atm. Si la temperatura
se mantiene constante, ¿qué volumen ocupará la muestra bajo la presión de 1.000 atm?

Solución

Primero tabulamos los datos dados en el problema.

Condiciones iniciales: VI=IS60'mi E, 0.750 atm

Condiciones finales: Ws= Y il P 1.000 atm

El volumen final puede obtenerse corrigiendo el volumen inicial para el cambio de

presión. Las unidades que se quieren son las mismas que las unidades de las cantidades
dadas.

2?ml = 360 ml (corrección de presión)

Los factores de corrección no son lo mismo que los factores de conversión. Un factor
de corrección no es igual a 1.0. Podemos derivar dos factores de corrección de presión
de los datos dados.

8.2 Ley de Boyle 185

 (1.000 atm/0.750 atm) (0.750 atm/1.000 atm)

¿Cuál debemos usar? EA

Puesto que la presión aumenta de 0.750 atm a 1.000 atm, el volumen debe disminuir.
El factor de corrección debe ser una fracción menor que 1.0. De aquí,

)?ml ==
= 360 ml (0ES
0.750 atm
E )=270
ml

Ejemplo 8.2

A 0*C y 5.00 atm, una muestra de un gas dado ocupa 75.0 litros. El gas se comprime
a un volumen final de 30.0 litros a O”C. ¿Cuál es la presión final?

Solución

Condiciones iniciales Vi="750 litros: PP ="35"00 "at == 00

Condiciones finales V = 30.0 litros P = ? atm p= AC

La presión inicial debe corregirse para el cambio de volumen. La temperatura es

constante, luego ninguna corrección de temperatura es necesaria.

? atm = 5.00 atm (corrección de volumen)

El volumen y la presión están inversamente relacionados; puesto que el volumen

disminuye, la presión debe aumentar. El factor de corrección de volumen debe ser
una fracción mayor que 1.0. Colocamos el volumen mayor en el numerador del factor.

30.0 E) An
LIO E (75.0
1li ======> | = (2

8.3 Ley de Charles

La relación entre el volumen y la temperatura de una muestra de un gas fue estudiada

por Jacques Charles en 1787. Su trabajo fue considerablemente ampliado por Joseph
Gay-Lussac en 1802.
Un gas se expande cuando se calienta a presión constante. Los datos experimentales
demuestran que por cada grado Celsius que aumenta la temperatura, el volumen de
un gas aumenta 1/273 de su valor a 0%C si la presión se mantiene constante. Una
muestra de un gas que tiene un volumen de 273 ml a O*”C se expandirá 1/273 de 273
ml, o 1 ml, por cada grado que aumenta la temperatura. A 1*C, el volumen de la
muestra será de 274 ml. A 10*C, el volumen habrá aumentado 10 ml a un valor de
:283 ml. A 273*C, la muestra se habrá expandido 273 ml a un volumen de 546 ml,
con lo cual se duplica el volumen original (Tabla 8.1).
Aunque el volumen aumenta de manera regular con aumento de [la temperatura.
el volumen no es directamente proporcional a la temperatura medida en grados Celsius.

186 Capítulo 8 Gases

Un aumento de 1*C a 10*C, por ejemplo, no aumenta el volumen diez veces, sino que
lo aumenta sólo de 274 ml a 283 ml. Una escala de temperatura absoluta, con tem-
peraturas medidas en Kelvin, se define de tal manera que el volumen sea directamente
proporcional a la temperatura Kelvin. Una lectura kelvin (designada por 7) se obtiene
agregando 273 a la temperatura Celsius (designada por 1).

Ti 23273

Observe que las temperaturas absolutas se dan en kelvins (abreviado K), no grados
kelvin y el signo del grado no se usa en la abreviatura. Las temperaturas absolutas
aparecen en la última columna de la Tabla 8.1.
En la Tabla 8.1 se observa inmediatamente que el volumen es directamente pro-
porcional a la temperatura absoluta, ya que el volumen se eligió de tal manera que
esa relación fuera evidente.
Por ejemplo, cuando se duplica la temperatura absoluta (273 K a 546 K), el volumen
también se duplica (273 ml a 546 ml). El volumen de cualquier muestra de un gas
varía directamente con la temperatura absoluta si la presión se mantiene constante.
Esta generalización se conoce como la ley de Charles.

WOSEVE

Mal

(8.2)

El valor numérico de la constante de proporcionalidad k depende de la presión y del

tamaño de la muestra de gas.
La escala de temperatura absoluta fue propuesta por William Thomson, Lord Kelvin,
en 1848; la unidad se designó en su honor. Cualquier escala de medida absoluta debe
basarse sobre un punto cero que representa la ausencia completa de la propiedad que
va a medirse. Sobre escalas de este tipo, los valores negativos son imposibles. Una
longitud dada en centímetros es una medida absoluta, puesto que O cm representan la
ausencia completa de longitud. Uno puede decir que 10 cm es dos veces 5 cm debido
a que éstas son medidas absolutas.

Volumen

Ñ KS ¿ e |
=273. 200 100 0 100 200

Temperatura(*C)
Figura 8.4 Curva temperatura-volumen para un gas ideal (ley de Charles)

8.3 Ley de Charles 187

 La escala de temperatura Celsius no es una escala absoluta. El punto cero, MEA
el punto de congelación del agua, no la temperatura más baja posible. Es posible medir
temperaturas Celsius negativas y al duplicar la temperatura de una muestra gaseosa
no se duplica el volumen del gas. Por otra parte, la escala kelvin es absoluta. O K es
la temperatura más baja posible y temperaturas kelvin negativas son tan imposibles
como longitudes o volúmenes negativos. Al duplicar la temperatura kelvin de una
muestra de gas, el volumen se duplica. Si se representa gráficamente el volumen contra la
temperatura para una muestra de un gas, se obtiene una línea recta (Figura 8.4). Puesto
que el volumen es directamente proporcional a la temperatura absoluta, el volumen del
gas, teóricamente, debería ser cero al cero absoluto. Por enfriamiento, los gases se licúan
y luego se solidifican antes de alcanzar temperaturastan bajas. Noexiste ninguna sustan-
ciaenla forma gaseosa a una temperatura cerca delcero absoluto. La línearecta dela cur-
va temperatura-volumen, sin embargo, puede extenderse hasta un volumen cero.

La temperatura que corresponde a un volumen cero es —273.15”C. El kelvia es

del mismo tamaño que el grado celsius pero el punto cero de la escala kelvin se ha
desplazado a — 273.15*C. La conversión exacta de una temperatura celsius a kelvin
puede realizarse, por consiguiente agregando 273.15 a la lectura de la celsius.

T =t + 273.15 (8.3)

Para la mayoría de los problemas, este valor puede aproximarse a 273 sin que se
introduzca un error significativo.

Ejemplo 8.3
Una muestra de un gas tiene un volumen de 79.5 ml a 45%C. ¿Qué volumen ocupará
la muestra a 0C, cuando la presión se mantiene constante?

Solución

Tabulamos los datos dados en el problema. Las temperaturas celsius (f) se convierten
en temperaturas absolutas (7): T = 1 + 273

Condiciones iniciales Y = 79.5 ml í= ÚBAC P= MSIE

Condiciones finales V 2 ml => QC TELAS

Por lo tanto,

? ml = 79.5 ml (corrección de temperatura)

Puesto que la temperatura disminuye de 318 K a 273 K, el volumen debe disminuir.

Se debe usar un factor de corrección con un valor menor que 1.

ZU
ME = 10.3 ==
318 K )=68.2
ml
—_—_=====—_—_—_—__—___—_—_—_—_—_—_ a _ LA _ _—_—_—___———

188 Capítulo 8 Gases

4 Ley de Amontons

La presión de un gas confinado en un recipiente aumenta cuando el gas se calienta.

La relación matemática entre presión y temperatura es similar a la que hay entre
volumen y temperatura. La presión de un gas varía directamente con la temperatura
absoluta cuando el volumen es constante.

Px T

P = KT (8.4)

En este caso el valor de k,depende de la cantidad de gas considerado y de su volumen.

Esta generalización algunas veces se llama la ley de Amontons. En 1703 Guillaume
Amontons construyó un termómetro de aire basado sobre el principio de que la presión
de un gas es una medida de la temperatura del gas.

Ejemplo8.4
Un recipiente de 10.0 litros se llenó con un gas a una presión de 2.00 atmósferas y
OC. ¿A qué temperatura la presión dentro del recipiente será de 2.50 atm?

Solución

Condiciones iniciales V = 10.0 litros PES Z00 ato TESIS

Condiciones finales V = 10.0 litros (2: IDE MSP

No hay que hacer ninguna corrección de volumen, puesto que es constante. En cualquier
problema de gases, todas las temperaturas deben expresarse en kelvin. Por consiguiente

?2K = 273K (corrección de presión)

La presión varía directamente con la temperatura absoluta. La temperatura debe au-

mentar para producir el aumento de presión observado. Debe utilizarse un factor mayor
que 1.

2.50
1K=213K
( Eat |
2.00 atm
=:341,K

La respuesta puede ser luego convertida a la escala celsius.

5 TDi243
=134bK 4273 Ku=:687€

5 Ley del gas ideal

El volumen de un gas, a temperatura y presión fijas, varía directamente con el número

de moles del gas considerado.

8.5 Ley del gas ¡deal 189

 El método del factor de correccion para resolver
problemas de las leyes de los gases
1. Tabulelos datos dados en el problema. Escribalas condicionesiniciales (V,
P y t) y las condicionesfinales (V, P y 1).
2. Convierta las lecturas de temperatura dados en endo! Celsius (*) en grados.
kelvin (7). T = t + 273.15. Para la mayoría del trabajo con proble, 273
es aceptado.
3. La solución consiste en hallar el valor final de una de las mes variables (V,
P o T) mediante corrección del valor inicial de esta variable. Multiplique el
valor inicial por los factores de corrección para corregir los cambios en las otras
dos variables.
4. Considere cada corrección separadamente. Un factor de corrección consiste
en una fracción obtenida de los valores inicial y final de la misma variable (V,
P o T). Uno de estos valores se coloca en el numerador del factor, el otro, en
el denominador. Por lo tanto, pueden obtenerse dos fracciones: una numérica-
mente mayor que 1, la otra, menor de 1. Decida si el cambio considerado
resultaría en un aumento o disminución del valor corregido. Sobre esta base,
seleccione la fracción a emplear como factor de corrección.

5. Puesto que las unidades en el numerador y denominador de un factor de

corrección son las mismas, éstas se cancelan. La respuesta tiene TE mismas
unidades como las del valor que se ha corregido.
6. Si se busca una temperatura y se obtiene en kelvins, el equivalente en Celsius
puede hallarse al final del proceso: + = T — 273.15

Obviamente, 1 mol de un gas (un peso molecular en gramos) ocupa la mitad del
volumen que ocupan 2 moles cuando la temperatura y la presión de ambas muestras
son las mismas. Más aún, el volumen de 1 mol de un gas dado es el mismo que el
volumen de 1 mol de cualquier otro gas si los volúmenes se miden a la misma
temperatura y presión (principio de Avogadro, descrito en la Sección 8.8). Si n es el
número de moles de gas:

V xn

V = kn (8.5)

El valor numérico de la constante de proprocionalidad depende de la temperatura y

presión del gas.
La relación puede combinarse con las fórmulas de las leyes de Boyle y de Charles,
para dar una ecuación general que relacione el volumen, la temperatura, la presión y
el número de moles. El volumen es inversamente proporcional a la presión y direc-
tamente proporcional a la temperatura absoluta y al número de moles.
1
Ls VATE Von
Por consiguiente,

Va(l7)mw
Capítulo 8 Gases
 8.2056 x 107? litro:atm/k mol
8.3143 x 10? litro-Pa/k mol
8.3143 J/K mol?

*Puesto que el joule es newton por metro (1 J = 1N-m), este valor de R se utiliza cuando P se expresa
en pascal a Pa = 1N/m3), V en metros cúbicos (m3), n en moles (moles) y Ten kelvin (K). Esta expre-
sión es equivalente por consiguiente a m3-Pa/Kmol.

La proporcionalidad puede convertirse en una igualdad utilizando una constante.

En este caso, la constante se designará con R.

ESa(7)emn
l
Ordenando da:

PV = nRT (8.6)

Bajo condiciones ordinarias de temperatura y presión, la mayoría de los gases se ajustan

bien al comportamiento descrito por esta ecuación. Sin embargo, ocurren desviaciones
bajo condiciones extremas (baja temperatura y alta presión; Sección 8.13). Un gas
hipotético que siga exactamente el comportamiento descrito por la ecuación, bajo todas
las condiciones, se llama un gas ideal. La ecuación se conoce, por lo tanto, como la
ecuación de estado para un gas ideal.
Por convención, la temperatura y presión patrón (estándar) TPE están definidas
a OC (que es 273.15K) y exactamente 1 atm de presión. El volumen de 1 mol de un
gas ideal a TPE, obtenido de medidas experimentales, es 22.4136 litros. Estos datos
pueden utilizarse para evaluar la constante del gas ideal, R. La solución de la ecuación
de estado para R, da,

psa V

nT
Sustituyendo los datos para un volumen molar TPE de un gas ideal da

(1 mol(273.15 K)

Cuando se emplea este valor de R, el volumen debe expresarse en litros, la presión

en atmósferas, y la temperatura en kelvin. Los valores de R en otras unidades aparecen
en la Tabla 8.2.
El número de moles de gas en una muestra n, es igual a la masa de la muestra, g,
dividida por el peso molecular del gas, M.

n=2
M
Sustituyendo (g/M) por n en PV = nRT da

9)

8.5 Ley del gas ideal 191

 Muchos problemas pueden resolverse usando esta forma de la ecuación de estado.

Ejemplo 8.5
El volumen de una muestra de un gas es 462 ml a 35"C y 1.15 atm. Calcule el volumen
de la muestra a TPE.

Solución

Condiciones iniciales V= 462 ml TESIS OST Pa Sc

Condiciones finales VE="ml = ASIS PESADO tua

Para resolver el problema puede utilizarse el enfoque de factor de corrección.

2?ml = 462 ml (corrección temperatura) (corrección presión)

Cada una de estas correcciones es considerada separadamente. Primero, el descenso

en temperatura, de 308 K a 273 K, hace que el volumen disminuya por un factor de
(273 K/308 K). Segundo, el descenso de presión, de 1.15 atm a 1.00 atm, hace que
el volumen aumente por un factor de (1.15 atm/1.00atm) debido a que la presión y el
volumen están relacionados inversamente.

SIRVA to
2mb
=4620 308 K / 11.00 atm ) aaa

Ejemplo 8.6

¿A qué presión 0.25 moles de N, (g) ocuparán 10.0 litros a 100%C?

Solución

PES" "atm V = 10.0 litros n = 0.250 mol T = 373 K

Los problemas en los que solamente se establecen un conjunto de condiciones, se

resuelven fácilmente por sustitución en la ecuación de estado:

PV =nRT

P(10.0 litros) = (0.250 mol) [0.0821 litros-atm/(K-mol)] (373 K)

P = 0.766 atm

192 Capítulo 8 Gases

A y qxXxu

Ejemplo 8.7

¿Cuántos moles de CO se hallan presentes en una muestra de 500 ml de CO (g) recogida

a S0”C y 1.50 atm?

Solución

Las unidades de los valores sustituidos en PV = nRT deben corresponder a las unidades
en las cuales está expresada R. Por lo tanto, expresamos el volumen en litros y la
temperatura en kelvin.

PVi=nRT:
(1.50 atm)(0.500 litros) = n[0.0821 litros:atm/(K-mol)] (323 K)

n = 0.0283 mol

Ejemplo 8.8

¿Qué volumen ocuparán 10.0 g de CO, (g) a 27"C y 2.00 atm?

Solución

El problema puede resolverse en un paso si (g/M) se sustituye por n en la ecuación

de estado. El peso molecular del CO, es 44.0

)
V=|=)|]|RT

10.0 g .
(2.00 atm)VY= | — ] [0.0821 litro:atm/(K-mol)] (300 K)
44.0 g/mol

V = 2.80 litros

Ejemplo 8.9

¿Cuál es la densidad del NH, (g) a 100%Cy 1.15 atm?

Solución

La densidad de un gas es el número de gramos del gas en un litro. Por consiguiente

podemos hallar la densidad estableciendo V igual a 1.00 litro y resolviendo para g.
El peso molecular del NH, es 17.0:

8.5 Ley del gas ideal 193

 PV = (2)
se lo KN

(1.15 atm) (1.00 litro) = (5) [0.0821 litro-atm/(K-mol)] (373 K)

17.0 g/mol
g = 0.638 g

La densidad es 0.638 g/litro

A a áó——__—

Ejemplo 8.10

(a) El ciclopropano es un gas que se utiliza como un anestésico general. El gas tiene
una densidad de 1.50 g/litro a 50%C y 0.948 atm. ¿Cuál es el peso molecular del
ciclopropano? (b) La fórmula empírica del ciclopropano es CH,. ¿Cuál es la fórmula
molecular del compuesto?

Solución

(a) Puesto que la densidad es 1.50 g/litro, 1.50 g del gas ocuparán 1.00 litros bajo las
condiciones especificada<

PV(3)
RTg
1.50 A
(0.948 atm) (1.00 litro) in) [0.0821 litro:atm/(K-mol)] (323 K)

M = 22.0 g/mol

(b) El peso fórmula de la fórmula empírica, CH,, es 14.0. Si dividimos el peso molecular
por este peso fórmula, obtenemos (42.0/14.0) = 3

Por consiguiente, hay tres veces más átomos en la molécula que lo indicado por la
fórmula empírica. La fórmula molecular del ciclopropano es C,H..

8.6 Teoría cinética de los gases

La teoría cinética de los gases proporciona un modelo para explicar la regularidad

observada en el comportamiento de los gases. En 1738 Daniel Bernoulli explicó la
ley de Boyle suponiendo que la presión de un gas resulta de los choques de las moléculas
del gas con las paredes del recipiente. La explicación de Bernoulli constituyó una
expresión simple de los aspectos claves de la teoría cinética. La teoría se extendió y
desarrolló a mediados del siglo XIX por muchos científicos, notablemente, Krónig,
Clausius, Maxwell y Boltzmann.
La teoría cinética de los gases incluye los siguientes postulados:

194 Capítulo 8 Gases

1. Los gases consisten en moléculas muy separadas en el espacio. El volumen real
de las moléculas individuales es despreciable en comparación con el volumen total del
gas como un todo. La palabra molécula se usa aquí para designar la partícula más
pequeñas de cualquier gas; algunos gases (por ejemplo los gases nobles) consisten er
átomos sin combinarse.

2. Las moléculas de los gases están en constante y rápido movimiento rectilíneo,

chocan entre sí y con las paredes del recipiente. Aunque la energía se puede transmitir
de una molécula a otra en estos choques, no se pierde energía cinética (que es energía
de movimiento).
3. El promedio de energía cinética de las moléculas de un gas depende de la temperatura
y aumenta a medida que la temperatura aumenta. A una temperatura dada, las moléculas
de todos los gases tienen el mismo promedio de energía cinética.
4. Las fuerzas de atracción entre las moléculas de los gases son despreciables.

Las leyes de los gases pueden ser explicadas por la teoría cinética. Considere la
ley de Boyle. De acuerdo a la teoría, la presión del gas es causada por los choques
moleculares con las paredes del recipiente. Si se aumenta el número de moléculas por
unidad de volumen (la concentración molecular), resultará una presión mayor debido
al mayor número de choques por unidad de tiempo. Al reducir el volumen de un gas
las moléculas se acumulan en un espacio más pequeño, con lo cual se produce una
concentración molecular mayor y una presión proporcionalmente más alta.
Las leyes de Charles y de Amontons relacionan las propiedades de los gases con
los cambios de temperatura. El promedio de energía cinética de las moléculas de un
gas es proporcional a la temperatura absoluta. Al cero absoluto, la energía cinética
de las moléculas es teóricamente cero. Las moléculas están en reposo. Puesto que el
volumen de las moléculas de un gas ideal es despreciable, el volumen de un gas ideal
a temperatura de cero absoluto, es teóricamente cero.
A medida que se aumenta la temperatura las moléculas se mueven a velocidades
más altas. Las colisiones de las moléculas del gas con las paredes del recipiente son
más vigorosas y más frecuentes. Como resultado, la presión aumenta en la forma
descrita por la ley de Amontons.
La presión de un gas que está sometido a calentamiento puede mantenerse constante
si al gas se le permite expandirse. El aumento del volumen conserva la presión constante
y reduce el número de colisiones de las moléculas con las paredes del recipiente en
un tiempo dado. En esta forma, el descenso de la frecuencia de las colisiones, compensa
el aumento de intensidad de los choques. La ley de Charles describe esta situación.

Derivación de la ley de un gas ideal a partir de la teoría cinética.

La ecuación de estado para un gas ideal puede derivarse como sigue. Considere una
muestra de un gas que contiene N moléculas, cada una de masa m. Si esta muestra
se encierra en un cubo de / cm de lado, el volumen total del gas es l* cm?. Aunque
las moléculas se están moviendo en todas las direcciones posibles, la derivación se
simplifica si suponemos que una tercera parte de las moléculas (3 N) se mueve en la
dirección del eje x, una tercera parte en la dirección y y una tercera parte en la dirección
z. Para un número
que la velocidad
muy grande
de cada molécula
de moléculas,
puede
ésta es una simplificación
dividirse en una componente
válida puesto
x, y y 2.
IS
La presión del gas sobre cualquier pared (área de la superficie P cm?) es causada Figura 8.5 Derivación de la ley
por los impactos de las moléculas sobre esa pared. La fuerza de cada impacto puede de un gas ¡deal

8.7 Derivación de la ley de un gas 195

 calcularse a partir del cambio de momento por unidad de tiempo. Considere la pared
sombreada en la Figura 8.5 y considere sólo aquellas moléculas que se mueven en la
dirección del eje x.
Una molécula que se mueva en esta dirección golpeará esta pared cada 2 X / cm
de su trayectoria, debido a que después de un impacto, debe ir a la pared opuesta (una
distancia de / cm) y regresar (una distancia de / cm) antes del siguiente impacto. Si
la molécula se mueve con una velocidad de u cm/s, en un segundo, la molécula se
habrá desplazado y cm y habrá hecho u/2/ colisiones con la pared considerada.
El momento es la masa por la velocidad. Antes de un impacto, el momento de la
molécula es mu; después de un impacto, el momento es —mu (el signo se cambia
debido a que la dirección cambia; la velocidad tiene en cuenta la rapidez y la dirección).
Por consiguiente, el cambio de momento es igual a 2mu. En un segundo una molécula
realiza u/2/ colisiones (choques) y el cambio de momento por colisiones es 2mu. Por
lo tanto, en un segundo el cambio total de momento por molécula es

(Jarno
7 Era
mu?
El cambio total de momento (fuerza) para todas las moléculas que golpean la pared
en un segundo es
N mu?
El X e
3 /

En esta expresión, u? es el promedio de los cuadrados de todas las velocidades mo-

leculares.
La presión es fuerza por unidad de área, y el área de la pared es /? cm?. Por
consiguiente, la presión sobre la pared considerada es

l Nmu? g 1 Nmu?
a] E 3/5
Puesto que el volumen del cubo el P cm?, V = P y

P= Ñsv 2 o PVI=4Nmu? (8.8)

Esta ecuación puede escribirse

PV = ($N)l¿mi?)

La energía cinética de cualquier cuerpo es un medio del producto de su masa por

el cuadrado de su velocidad. El promedio de energía cinética molecular, por consi-
guiente, es Y mu?. Por sustitución.

PV = 2N(EC) (8.9)

El promedio de energía cinética molecular EC, es directamente proporcional a la

temperatura absoluta 7; el número de moléculas N, es proporcional al número de moles
n. La sustitución de estos términos requiere incluir una constante, puesto que éstas
son proporcionalidades, no igualdades. La constante requerida puede combinarse con
los 3 (también una constante); así,

PLY HARE (8.6)

196 Capítulo 8 Gases

3 Ley de los volúmenes en combinación de Gay-Lussac
y principio de Avogadro

En 1808 Joseph Gay-Lussac publicó los resultados de sus experimentos con gases
reaccionantes. Cuando se miden a temperatura y presión constante, los volúmenes de
los gases que se usan o producen en una reacción química pueden expresarse en
proporciones de números enteros sencillos. Esta descripción se llama ley de los yo-
lúmenes en combinación de Gay-Lussac.
Una de las reacciones que Gay-Lussac estudió es la reacción en la cual el cloruro
de hidrógeno gaseoso se produce a partir del hidrógeno gaseoso y cloro gaseoso. Si
los volúmenes de todos los gases se miden a la misma temperatura y presión,
Joseph Gay-Lussac, 1778-1850
Un volumen de hidrógeno + Un volumen de cloro —> 2 volúmenes de
(Comisión Nuclear Regulatoriz.)
cloruro de hidrógeno

Por ejemplo,

10 litros hidrógeno + 10 litros de cloro —> 20 litros de cloruro de

hidrógeno

Gay-Lussac no conocía las fórmulas para estas sustancias y no escribió las ecuaciones
químicas. La proporción, sin embargo, está dada por los coeficientes de los gases en
la ecuación química:

Ha(g) + Cl2(g) — 2 HCl(g)

La ley es aplicable solamente para gases. Los volúmenes de sólidos y liquidos no pueden
tratarse en esta forma.
La explicación de la ley de los volúmenes de combinación fue propuesta en 1811 por
Amadeo Avogadro. El principio de Avogadro establece quelos volúmenesiguales deto-
doslos gases a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas.
Los datos de Gay-Lussac demuestran que reaccionan volúmenes iguales de H,(g'*
y Cl(g). Puesto que lá reacción requiere igual número de moléculas de H, y Cl,, un
volumen dado de cualquier gas debe contener el mismo número de moléculas. De
acuerdo a Gay-Lussac, el volumen de HCl(g) producido es el doble del volumen de
H,(g) usado. La ecuación indica que el número de moléculas de HCl producidas es
el doble del número de moléculas de H, usadas. Concluimos que el número de moléculas
de HCl en un “volumen” es el mismo que el número de moléculas de H, en un
“volumen”. Puede hacerse la misma comparación entre HCl y CL. El volumen total
de los gases reaccionantes no tiene que ser igual al volumen de los gases producidos.
Este hecho está ilustrado por otro de los ejemplos de Gay-Lussac.

2C0(8) + O,(g) — 20048)

La relación de volumen para esta reacción es

2 volúmenes CO(g) + 1 volumen O.(g) —> 2 volúmenes de CO,(g)

Los números relativos de moléculas involucrados en la reacción están dados por la

ecuación química. Si tomamos 2x moléculas de CO, entonces.

8.8 Ley de Gay-Lussac, principio de Avogadro 197

 2x moléculas de CO(g) + x moléculas de O(g) —> x moléculas de
COg)

Comparando estas dos fórmulas, vemos que un **volumen”” de cualquiera de los gases
contiene el mismo número de moléculas, x. *.

Ejemplo 8.11

(a) ¿Qué volumen de oxígeno se requiere para la combustión completa de 15.0 litros
de etano, C,H.(g), si todos los gases se miden a la misma temperatura y presión?

2C,Hó(g)+ 702(g) — 4C02(8)+ 6 H,0O(g)

(b) ¿Qué volumen de dióxido de carbono gaseoso se produjo?

Solución

Amedeo Avogadro, 1776-1856.

(a) La relación entre el volumen de C,H,(g) y el volumen de O,(g) está dada por los
California Institute of
Technology Archives. coeficientes de la ecuación química

2 litros de CH, = 7 litros de O,

Esta relación se utiliza para derivar un factor de conversión

7 litros O
? litros O, = 15.0 litros CH, A = 52.5 litros de O,
2 litros CH,

(b) En este caso, la relación es

2 litros CH, = 4 litros de CO,

Por consiguiente,

: 4 litros CO
? litros de CO, = 15.0 litros CH, eS = 30.0 litros de CO,
6

De acuerdo con el principio de Avogadro, volúmenes iguales de dos gases cuales-

quiera a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas.
Recíprocamente, igual número de moléculas de dos gases cualesquiera bajo las mismas
condiciones de temperatura y presión ocuparán volúmenes iguales. Un mol de una
sustancia contiene 6.022 Xx10% moléculas (número de Avogadro, Sección 2.4). De
acuerdo con el principio de Avogadro, un mol de un gas debería ocupar el mismo
volumen que un mol de cualquier otro gas, si ambos se miden bajo las mismas
condiciones de temperatura y presión. Este volumen, el volumen molar de un gas a

198 Capítulo 8 Gases

TPE, es 22,414 litros. El peso molecular de un gas, por lo tanto, es la masa en
gramos, de 22.4 litros de gas a TPE. Para la mayoría de los gases, la desviación de
este ideal es menos del 1%.
El volumen molar a TPE de un gas puede utilizarse para resolver problemas. Todos
esos cálculos, por consiguiente, pueden también hacerse utilizando la ecuación de
estado, PV = nRT.

Ejemplo 8.12

¿Cuál es la densidad del flúor gaseoso, F,(g) a TPE?

Solución

El peso molecular del F, es 38.0

1 mol F, = 38.0 gF,

a TPE el volumen de un mol de cualquier gas es 22.4 litros

1 mol FE, = 22.4 litros FE,

Por consiguiente,

28Fs=Llivo lmol
F, 1/38.0
gF
E,(| a il Edo)- 1.70
gF, 22.4 litros F,/1 1 mol F,
La densidad es 1.70 g/litro.

Ejemplo 8.13

¿Cuál es el peso molecular de un gas que tiene una densidad de 1.34 g/litro a TPE?

Solución

ALmol(
%g= lmol
22.4Xia
litroy/1.34
g 8
=30.0
El peso molecular del gas es 30.0 g/mol.

Estequiometría y volúmenes de los gases

Los problemas estequiométricos pueden basarse sobre los volúmenes de los gases que
están involucrados en una reacción química. La ley de Gay-Lussac de los volúmenes

8.9 Estequiometría y volúmenes de los gases 199

de combinación se utiliza para resolver problemas que tienen que ver con los volúmenes
de dos gases (Sección 8.8). Algunos problemas atañen a la relación entre el volumen
de un gas y la masa de otra sustancia. A continuación se dan ejemplos de este tipo
de problema. La clave para su solución es, como siempre, el mol.

Ejemplo 8.14

Una muestra de 0.400 g de azida de sodio, NaNx(s), se calentó y se descompuso

2 NaNx(s) — 2 Na(s) + 3N»(g)

¿Qué volumen de N,(g), medido a 25”C y 0.980 atm se obtuvo?

Solución

Primero hallamos el número de moles de NaN, de la muestra. Puesto que

1 mol NaN; = 63.0 g NaN;

1 mol NaN;
? mol NaN;x = 0.400 g NaN; le 0 g NaN
3 3
)=0.00615
mol
NaN,
De la ecuación química derivamos,

2 moles NaN, = 3 moles N,

por consiguiente
3 mol N,
?moles
N,=0.00615
mol
NaN,
( 2 mol NaN, )- 0.00923
moles
N,
Hallamos el volumen de N,(g) usando la ecuación de estado

IAE =D

(0.980 atm)V = (0.00923 moles) [0.0821 litro-atm/(K-mol)] (298 K)

V 0.230 litros

A A AAA

Ejemplo8.15
¿Cuántos litros de CO(g), medidos a TPE, se necesitan para reducir 1.00 kg de Fe,O,(s)?
La ecuación química es

Fe203(s) + 3C0O(g) — 2 Fe(s) + 3CO,(g)

Capítulo 8 Gases
 Cálculos basados sobre ecuaciones químicas y que
comprenden volúmenes de gases
Los siguientes tipos de problemas pueden hallarse:

1. Se da un volumen de un gas A y se quiere hallar el volumen del gas B.

a. Los volúmenes de ambos gases se miden bajo las mismas condiciones de
temperatura y presión. Utilice la ley de los volúmenes de combinación de
Gay-Lussac. (ejemplo 8.11).
b. Los volúmenes de los dos gases se miden bajo diferentes condiciones.
Utilice la ley de los volúmenes de combinación de Gay-Lussac para hallar el
volumen del gas B bajo las condiciones dadas para el gas A. Use los factores
de corrección para corregir este volumen del gas B para que esté de acuerdo
a las condiciones finales dadas en el problema.

2. La masa de una sustancia A se da y se quiere hallar el volumen del gas B.

a. Halle el número de moles de A.
b. Utilice este número de moles de A para hallar el número de moles de B.
La proporción de moles de B a A está dada por la ecuación química.
C. Halle el volumen del gas B mediante sustitución en PV = nRT; n es el
número de moles hallados en el paso (b); P y T son las condiciones bajo las
cuales se mide el volumen de B. (ejemplos 8.14 y 8.15).

3. Se da un volumen del gas A y se quiere hallar la masa de la sustancia B.

a. Calcule el número de moles del gas A, usando PV = nRT.
b. Utilice este número de moles de A para hallar el número de moles de B.
La relación de moles de B a A está dada por la ecuación química.
C. Halle la masa de B a partir del número de moles de B calculadas en el
paso (b). Una mol de B es el peso molecular de B en gramos. (Ejemplo 8.16)
- Las soluciones a los problemas de los tipos 2 y 3 pueden simplificarse si los
volúmenes de los gases se miden en condiciones normales (TPE). El volumen
de un mol de cualquier gas aTPE es 22.4 litros. Esta relación puede utilizarse
en los pasos 2(c) y 3(a) en lugar de PV = nRT. (ejemplos 8.15 y 8.16)

Solución

Primero encontremos el número de moles de Fe,O, en 1000 g de Fe,O,. Puesto que

1 mol Fe,0;, = 159.6 g Fe,0,

l mol Fe,0
molFe,0,
=10008
| 159.6 g Fe,O, )10271
molFe,0>
De la ecuación vemos que

1 mol Fe,O, = 3 mol CO

Por lo tanto

3 mol CO
mol
CO=:6.21.mol
FO, 1 mol Fe,0; )=18.8
mol
CO
8.9 Estequiometría y volúmenes de los gases 201
 A TPE

1 mol CO = 22.4 litros CO

Por lo tanto
? litro CO = 18.8 mol CO ( 22.4 litros CO ) = 421 litros CO

l mol CO

El último paso podría haberse resuelto usando la ecuación de estado

PV =HnRT

(1 atm) V = (18.8 mol)[0.0821 litros-atm/(K-mol)] (273 K)

V = 421 litros

Ejemplo 8.16

¿Cuántos gramos de Fe se necesitan para producir 100 litros de H,(g) medidos a TPE?
La ecuación es

3 Fe(s) + 4H,0 —> Fe¿O4(s) + 4H(g)

Solución

Primero encontremos el número de moles de H,. A TPE

1 mol H, = 22.4 litros H,

1 mol H,
?mol
H,=100
litros
H,( 22.4 litros H, )=4.46
mol
H,
(Se podría haber llegado al mismo resultado sustituyendo en PV = nRT). De la ecuación

3 molFe"=4mol'H.,

deducimos
3 mol Fe
2?mol Fe = 4.46 mol H, ra
)ISSOEE
2
El peso atómico de Fe es 55.8, por lo tanto

a e dee 55.8 g Fe
VEO = 303 1FE
)- 187
gFe

202 Capítulo 8 Gases

,10 Ley de Dalton de las presiones parciales

El comportamiento de una mezcla de gases que no reaccionan entre sí es, frecuente-

mente, muy interesante. La presión que ejercería un componente de esa mezcla, si
éste fuere el único gas presente en el volumen considerado, es la presión parcial del
componente. La ley de Dalton de las presiones parciales (1801), establece que la
presión total de una mezcla de gases que no reaccionan, es igual a la suma de las
presiones parciales de todos los gases presentes. Si la presión total es P ,,, y las
presiones parciales son Pa, Pp, Pc» +. - >

Pie = Pa Pa, F PoR... (8.10)

Suponga que 1 litro del gas A a 0.2 atm de presión y 1 litro del gas B a 0.4 atm de
presión se mezclan. Si el volumen final es 1 litro y la temperatura constante, la presión
de la mezcla será 0.6 atm.
De acuerdo a la teoría cinética, las moléculas del gas A tienen el mismo promedio
de energía cinética que las moléculas del gas B, puesto que los dos gases están a la
misma temperatura. Por lo tanto, la teoría cinética supone que las moléculas del gas
no se atraen entre sí si los gases no reaccionan entre sí químicamente. Consecuen-
temente, el acto de mezclar dos o más gases no cambia el promedio de energía cinética
de cualquiera de estos gases. Cada gas ejerce la misma presión que ejercería si fuera
el único gas presente en el recipiente. Si n, moles del gas A y nz moles del gas B se
mezclan, el número total de moles de gas en la mezcla es (n, + ny). La proporción
del número de moles de A al número total de moles presente, se llama fracción molar
deiA,X,.

a Pa LA
A total
(8.11)
La fracción de la presión total que es ocasionada por el gas A está dada por la fracción
molar de A. La presión parcial de A, por lo tanto, es

Pe (e) Ma = AE o (8.12)

: 2 SA presión del gas

La presión parcial de B es igual a la fracción molar de B por la fracción total y vapor de agua E
presión
Mg (8.13) 5 y atmosférica
AAA ASA entrada
a Ta de gas

Observe que la suma de la fracción molar es uno

al
na Ag a
+ ==
Ma + Mg Mi+Mg Ra +Mg

Suponga que una mezcla contiene 1 mol de A y 4 moles de B. Entonces el número A als
total de moles es cinco, la fracción molar de A es un quinto y la fracción molar de B e e
es cuatro quintos. La presión parcial de A, por lo tanto, es un quinto de la presión e agua
total y la presión parcial de B es cuatro quintos de la presión total.
Un gas producido en el curso de un experimento de laboratorio, frecuentemente se
recoge sobre agua, si es que no es muy soluble en agua. El gas se introduce a una

8.10 Ley de Dalton de las presiones parciales 203

 botella invertida que se ha llenado con agua. El gas desplaza el agua y el gas recogido
se mezcla con vapor de agua. La presión total de la mezcla es la suma de las presiones
parciales del gas y la presión parcial del vapor de agua. En la Figura 8.6, la presión
total es igual a la presión barométrica puesto que el agua permanece al mismo nivel
dentro y fuera de la botella. La presión del gas seco se halla sustrayendo la presión
del vapor de agua a la temperatura del experimento (Tabla 8.3) de la presión baro-
métrica.

Ejemplo 8.17

Una muestra de 370 ml de oxígeno se recogió sobre agua a 23"C y a una presión
barométrica de 0.992 atm. ¿Qué volumen ocuparía esta muestra seca y a TPE?

Solución

La presión de vapor del agua a 23"C es 0.0277 atm; por consiguiente, la presión inicial
del oxígeno es

y 0 0.0060 4.6 25 0.0313 23.8

1 0.0065 4.9 26 0.0332 y NA

2 0.0070 5.3 27 0.0352 26.7

3 0.0075 5.7 28 0.0373 28.3

4 0.0080 6.1 29 0.0395 30.0

5 0.0086 6.5 30 0.0419 31.8

6 0.0092 7.0 31 0.0443 33.7

7 0.0099 7.5 32 0.0470 35.7

8 0.0106 - 8.0 33 0.0496 347

9 0.0113 8.6 34 0.0525 39.9

10 0.0121 9.2 35 0.0555 42.2

11 0.0130 9.8 40 0.0728 55.3
12 0.0138 10.5 45 0.0946 71.9

13 0.0148 119 50 0.122 92.5

14 0.0158 12.0 55 0.155 118.0

15 0.0168 12.8 60 0.197 149.4

16 0.0179 13.6 65 0.247 187.5

17 0.0191 14.5 70 0.308 233.7

18 0.0204 15.5 75 0.380 289.1

19 0.0217 16.5 80 0.467 355.1

20 0.0231 17.5 85 0.571 433.6

21 0.0245 18.7 90 0.692 525.8

22 0.0261 19.8 95 0.834 633.9

23 0.0277 21.1 100 1.000 760.0

24 0.0294 22.4 105 1.192 906.1

204 Capítulo 8 Gases

 0.992 atm — 0.028 atm = 0.964 atm

Por lo tanto

Condiciones iniciales: Y = 370 ml P = 0.964 atm Ti=296.K

Condiciones finales: MS kml P = 1.000 atm PEE E

pS 26 ES0.964 aatm11/273 E
K en
2 ml= 370 ml =

A A A >

Ejemplo 8.18

Una mezcla de 40.0 g de oxígeno y 40.0 g de helio tiene una presión total de 0.900
atm. ¿Cuál es la presión parcial del oxígeno?

Solución

El peso molecular del oxígeno es 32.0 Cuarenta gramos de O, son 40.0/32.0 ó 1.25
moles de O,. El helio es un gas monoatómico. Su peso atómico es 4.00, por consiguiente
40.0/4.0, Ó 10.0 moles de He están presentes en la mezcla.
Por lo tanto

hioelae 2eT0?n
e Mo, 5 Mhe

vara 2
1.25mo l 12 A l 2

2 2 (125 + 10.0) mol 11.2 mol

La presión parcial de O, es
Po E XoP o
“= (0.112)(0.900 atm)
0.101 atm

3.11 Velocidades moleculares

En la Sección 8.7 derivamos la expresión

PV = Yi Nmu?

Para un mol de un gas, el número de moléculas, N, es el número de Avogadro, y N

veces la masa de una sola molécula, m, es el peso molecular M.

PV = VaMu? (8.8)

También para un mol, PV = RT, así

RT = Y Mu?

8.11 Velocidades moleculares 205

 Ordenando y resolviendo para la velocidad molecular, obtenemos

ES | (8.14)
Pa
La velocidad u, en esta ecuación como en las anteriores, es la velocidad cuadrática
media. El valor de la velocidad cuadrática media se obtiene tomando la raíz cuadrada
del promedio de los cuadrados de todas las velocidades moleculares; es la velocidad
de una molécula que posee energía cinética promedio a la temperatura considerada.
Para resolver la ecuación para velocidad cuadrática media, R debe expresarse en
las unidades apropiadas. Si se desea obtener u en