DISTRIBUCION BAROMETRICA
Volviendo a la distribucion de Maxwell-Boltzmann,
Podemos encontrar la funcion de distribucion espacial integrando sobre todas las posibles velocidades:
Notese que si = 0 entonces la densidad (numero de particulas por cm ) es uniforme.
Consideremos el caso de un gas cerca de la superficie de un planeta (atmosfera plana),
En x e y la distribucion sera uniforme, la integral en estas direcciones simplemente se cancela. La densidad de
particulas solo depende de z.
Escala de altura isotermica
Esta distribucion se conoce como distribucion barometrica.
EJEMPLOS DE FUNCION DE PARTICION CUANTICA
Recordemos que:
Supongamos que en un sistema las particulas pueden ocupar dos estados energeticos y (no degenerados),
entonces la funcion de particion
La ocupacion de cada uno de los niveles energeticos es:
Si > , entonces la diferencia > 0 y en los limites el comportamiento es:
Otro ejemplo, un gas de particulas libres (no interactuan) encerradas en una caja de volumen V. Este es el
modelo cuantico para un gas ideal.
Las paredes de la caja se representan como un potencial infinito en la frontera de la region delimitada por V. Los
niveles energeticos permitidos para las particulas se obtienen de resolver la Ecuacion de Schroedinger sujeta a
las siguientes condiciones de frontera:
dentro de la caja
La ecuacion se resuelve por separacion de variables dando como resultado una solucion de modos normales de
oscilacion con eigenvalores dados por:
Que significa que los niveles energeticos (cuantizados) accesibles para las particulas del sistema son:
Con esto, la funcion de particion del sistema se puede escribir como:
De donde podemos derivar la termodinamica:
EQUIPARTICION DE LA ENERGIA
Hemos visto que cuando un sistema se encuentra en equilibrio, la energia total (o energia interna) se divide
entre todas las particulas de tal manera que cada una de ellas tiene, en promedio,
Considerando que el movimiento de las particulas ocurre en 3 dimensiones espaciales (x, y, z), podemos decir que
la energia promedio asociada a cada direccion de movimiento (distribucion isotropica) esta dada por
Cuando las particulas en el sistema tienen mas grados de libertad que los correspondientes a su movimiento de
traslacion, entonces:
En un sistema en equilibrio, la energia total promedio se distribuye de forma equitativa entre TODOS los
grados de libertad que contribuyen de manera cuadratica a la energia de cada particula.
A cada grado de libertad le corresponde una energia
Esto se conoce como el Principio de Equiparticion de Energia.
Ejemplo:
Eun sistema de moleculas monoatomicas, la energia de las particulas esta dada por:
Ejemplo 2:
Sistema de moleculas diatomicas, suponiendo que el enlace es una barra rigida. En ese caso, la energia de cada
molecula debe incluir la energia rotacional que solo es independiente en 2 direcciones:
No aplica para atomos "puntuales"
En este caso la energia de cada molecula, suponiendo que gira con velocidad angular y tiene momento de inercia
I, se puede escribir como
Si las moleculas del sistema son poliatomicas (se pierde la simetria alrededor del eje y), pero aun considerando que
los enlaces entre estas se pueden considerar como barras rigidas, entonces debemos agregar un termino mas en
la suma de la forma , con lo que la energia interna se puede escribir:
En lo anterior hemos considerado que los enlaces entre los atomos de las moleculas que componen el sistema se
pueden considerar como barras rigidas. En la realidad las moleculas pueden vibrar una con respecto a la otra,
como si estuvieran unidas por un resorte (aprox. de potencial).
"resorte" de constante K
En ese caso a la energia 5/2 kT que vimos arriba, debe agregarse la energia total asociada a la vibracion, que
incluye la energia cinetica con respecto al centro de masa y la energia potencial de la interaccion:
En aplicaciones a Temperatura ambiente podemos ignorar la energia asociada a los grados vibracionales de
libertad porque estos generalmente se excitan a temperaturas muy altas (astronomicas), superiores 10 K.
