Introducción a la Ingeniería Química
Aplicaciones químicas/estequiométricas
COMBUSTIÓN
Combustible
Se llama combustible industrial a toda sustancia que suministra calor al arder. En
este sentido se excluyen productos que si bien combustionan, sería un despropósito
hacerlo. Ejemplos: papel, polímeros, gases de refinería portadores de etileno, propileno
(útiles para la industria petroquímica), maderas nobles como la del roble (incluso usado),
nafta, etc. Por supuesto, cualquier
Los combustibles se pueden clasificar como naturales o artificiales, o, según su
estado, como sólido, líquido y gaseoso. Los más usados son:
● Leña: algarrobo, chañar, quebracho blanco, otros Carbón vegetal.
● Carbón mineral: hulla, lignito, turba y antracita.
● Coque de petróleo (tiene mejor empleo en siderurgia) El coque de petróleo
se usa para fabricar electrodos para hornos de arco, que es una aplicación
más valiosa que la simple quema.
● Coque de hulla (se emplea en siderurgia)
● Gas natural (CH4) G.N. Gas licuado de petróleo (G.L.P) (propano) Butano
● Residuales: carozos, aserrín, cáscaras de semillas, viruta, bagazo,
sarmiento, etc.
● Barros residuales de piletas A.P.I. (tierra contaminada con crudo)
● Residuos sólidos urbanos (R.S.U.): papel, alimentos, cartón, plásticos, etc
● Fuel oil Gas oil virgen Querosén
Según el estado y uso de cada combustible se les hacen ciertos análisis como:
composición química, densidad, humedad, viscosidad, cenizas, volátiles, punto de
inflamación, punto de ignición, poder calorífico, etc. Todos estos análisis se realizan como
control de calidad y para determinar su real capacidad al momento de quemarlos. Los
controles de calidad tienen, entre otros fines, la intención de servir para establecer precios,
fijar exigencias a los proveedores, cuidar el ambiente y las instalaciones, aceptar o rechazar
un pedido, asegurar un servicio adecuado, etc.
El principal factor que caracteriza un combustible es su poder calorífico: Es la
cantidad de calor desprendido por unidad de masa o volumen, del combustible al arder.
Según el estado y forma habitual de medirlo y venderlo, se expresa en:
MJ/ m3 kcal/ m3 kcal/L kcal/kg kJ/ m3 kJ/L kJ/kg (1kJ = 1.000 J = 0,238 kcal)
Como los combustibles en general, contienen humedad o, en su composición hay
hidrógeno, que al combustionar forma agua. Esta agua siempre termina convertida en
vapor. El calor necesario para este cambio físico lo toma de la propia combustión, con lo
cual, parte del calor generado por la combustión, es absorbido por el agua para evaporarse.
Esto significa que el calor disponible es menor que el producido en la combustión. Por eso
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existe una diferencia entre Poder Calorífico Superior y Poder Calorífico Inferior. Esta
diferencia es atribuible al agua (si estuviera presente, obviamente). En la práctica conviene
referirse al inferior porque es con el que realmente podemos contar, porque el efecto del
agua siempre va a estar presente. Para recuperar ese calor se deberían condensar los
vapores del humo, que normalmente no se hace por ser complicado y por la corrosión que
produce el agua al condensarse.
El poder calorífico (P.C.) se determina en una bomba calorimétrica, que básicamente
es un calorímetro, o sea un recipiente aislado donde el calor de la combustión producido por
una muestra previamente pesada, se transmite a una cantidad conocida de agua
causándole un aumento de temperatura medible. Teniendo en cuenta que el calor
intercambiado es: Q=ce.magua.Δt, podemos despejar el PC, ya que el calor liberado es
Q= m comb.PC.
ce = calor específico de la sustancia
ma = masa de agua
Δt = variación de temperatura
m comb= masa de combustible
PC = poder calorífico
Aparte del P.C. según el estado físico del combustible se determina:
● Sólidos: Humedad total (libre y combinada), volátiles y cenizas.
● Líquidos: Punto de inflamación y de ignición, densidad, viscosidad, índice de
escurrimiento.
● Gases: Composición porcentual.
El poder calorífico de un combustible resulta de la sumatoria de los calores
desprendidos por la reacción individual de c/u de los elementos quemables que lo forman,
principalmente, C,H y S ,que producen CO2, CO, H2O y SO2 ( humos de la combustión,
junto con el N2 que se incorpora con el aire que nos proporciona el O2 para la combustión y
que consideramos que no reacciona) respectivamente. Los elementos que no
combustionan, si fueran sólidos quedan en las cenizas, si fuesen volátiles se desprenden
sin aportar energía.
Potencia Calórica
Es la capacidad de generación de calor por unidad de tiempo. Representa la
capacidad de los aparatos térmicos, independientemente del combustible usado. Por
supuesto que guarda relación con el consumo. Se expresa en unidades como: MW, Kw,
Kcal/h Frigorías= Kcal/h (cámaras, heladeras, etc.)
Comburente – Aire
El comburente normal es el aire, en ocasiones inyectado a presión, y en otros casos
“enriquecido” con oxígeno. El aire, básicamente es una mezcla de oxígeno y nitrógeno.
Posee otros componentes que suman alrededor del 1% y son, gases raros, ozono, CO2,
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hidrógeno, vapor de agua, los cuales, por sencillez, no serán tenidos en cuenta en el
práctico de esta unidad.
Despreciando estos componentes, podemos considerar que el aire está compuesto:
● En volumen: 21% O2 79% N2
● En moles: 21% O2 79% N2
● En masa: 23% O2 77% N2
Tomando como ejemplo el primero significa que 100 L de aire están compuestos por
21 de oxígeno y 79 de nitrógeno. La igualdad de la concentración másica y la volumétrica,
se debe a que, volúmenes iguales de distintos gases, en las mismas condiciones de presión
y temperatura, contienen la misma cantidad de moléculas, y por lo tanto de moles. No
sucede lo mismo con la masa, tampoco si el estado es líquido o sólido.
Combustión
La combustión es un proceso de oxidación exotérmico donde los
componentes del combustible reaccionan con el oxígeno del aire liberando calor. Se
denomina combustión completa o perfecta a aquella en la cual los compuestos participantes
alcanzan su máximo grado de oxidación. Que se produzca una u otra depende de la
cantidad de oxígeno presente y la buena mezcla entre aire y combustible.
Como el elemento más común presente en los combustibles, es el C, una
combustión completa significa convertir todo el C en CO2, mientras que la incompleta da
CO. De allí que, el suministro del aire de combustión, sea fundamental para asegurar
una combustión completa.
Combustión completa:
Combustión incompleta:
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Una combustión incompleta implica desaprovechar casi el 70% de la capacidad
térmica del carbono, lo cual significa un despilfarro de energía y dinero, además de generar
un producto venenoso como es el monóxido de carbono. El CO puede reaccionar con más
oxígeno y convertirse en CO2, liberando calor, por eso los gases residuales, ricos en CO se
aprovechan, como en el caso de las acerías.
Si la combustión se realiza en ambientes donde hay seres vivos, la combustión
incompleta es inadmisible, de hecho ha causado innumerables víctimas fatales. Habiendo
suficiente O2 se formará CO2, si falta, se formará CO, por eso se trabaja con cierto exceso
de O2 para asegurar una correcta combustión.
El exceso de CO2 en el ambiente también es peligroso, no es venenoso pero sí
asfixia, el resultado es el mismo, pero hay más chances de reanimación.
Un exceso de aire exagerado también presenta problemas, pero de índole
económica, porque provoca un descenso de la temperatura del hogar, que obliga a gastar
más combustible. El exceso de aire implica más N2, que forma NOx, óxidos de N causantes
de efecto invernadero, ya que el N, no es absolutamente inerte, reacciona a muy altas
Temperaturas. Además, obliga a mover mayor volumen de aire, y eso genera un mayor
gasto en energía de impulsión, y obliga a aumentar la sección de chimeneas, porque
aumenta el volumen de humos.
El exceso de oxígeno depende del estado del combustible, groseramente podríamos
establecer 4% para combustibles gaseosos, 15% para líquidos y 50 % para sólidos, lo que
asegura combustión completa y eficiente desde el punto de vista químico, energético y
económico. El exceso está referido a la cantidad estequiométrica de O2. La tendencia
es disminuirlo, mejorando la eficiencia de la combustión, la cual depende de una correcta
inyección de aire, una buena mezcla aire-combustible, disponer de buen tiraje, tamaño del
combustible adecuado, dosificación justa, instalaciones en buenas condiciones, etc., en
suma depende del avance tecnológico y la correcta operación y mantenimiento del sistema
de quemado.
Entonces el O2 necesario es la suma del estequiométrico más el exceso.
El O2 estequiométrico se calcula a partir de la reacción química:
1. Escribir la ecuación química de la combustión: La combustión completa de un
hidrocarburo (CxHy) con oxígeno (O2) produce dióxido de carbono (CO2) y
agua (H2O). La ecuación general es: 𝐶𝑥𝐻𝑦 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂
2. Balancear la ecuación: Ajusta los coeficientes para que el número de átomos
de cada elemento sea el mismo en ambos lados de la ecuación. Por ejemplo,
para el metano (CH4): 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2𝑂
3. Calcular la cantidad de oxígeno requerida: Usa los coeficientes de la
ecuación balanceada para determinar la cantidad de oxígeno necesaria. En
el ejemplo del metano, se necesitan 2 moles de O2 por cada mol de CH4.
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Luego determinar la masa o el volumen de O2, dependiendo de lo que se
necesite.
Ecuación de estado de gases ideales
La ecuación de estado de los gases ideales es una relación fundamental en la
química y la física que describe cómo se comportan los gases bajo diferentes condiciones
de presión, volumen y temperatura.
PV = nRT
donde P representa la presión del gas, V es el volumen que ocupa, n es la cantidad moles
de gas, R es la constante universal de los gases, y T es la temperatura en kelvin. Esta
ecuación es muy utilizada por su simplicidad y por su capacidad para predecir el
comportamiento de un gas ideal, que es un modelo teórico en el que las partículas no tienen
volumen propio y no hay fuerzas de atracción o repulsión entre ellas, excepto durante
colisiones elásticas.
Ningún gas es verdaderamente ideal, pero muchos gases se comportan de manera
muy similar a este modelo bajo ciertas condiciones, especialmente a bajas presiones y altas
temperaturas.
La constante R puede tomar diferentes valores dependiendo de las unidades que se
utilicen para la presión y el volumen, pero el valor más comúnmente utilizado es 0.08206
L·atm/K.mol.
Esta ecuación es el resultado de la combinación de varias leyes empíricas,
incluyendo la ley de Boyle, que relaciona la presión y el volumen a temperatura constante;
la ley de Charles, que relaciona el volumen y la temperatura a presión constante; y la ley de
Avogadro, que establece que volúmenes iguales de gases, a la misma presión y
temperatura, contienen el mismo número de moléculas.
En combustión, se utiliza para determinar volúmenes, presiones, temperaturas o
número de moles de los distintos gases que son parte de la reacción. Recordar que el
número de moles es igual a la masa dividido el peso molecular, por ende también podría
calcularla.
Las condiciones normales de presión y temperatura son 1 atm y 273 K (0°C), 1
mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 L.
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Las condiciones estándar de presión y temperatura son 1 atm y 60°F
Rendimiento – Condiciones Generales
El rendimiento de la combustión tiene 2 aspectos: químico y térmico.
El primero se relaciona con el rendimiento de las reacciones propias de la
combustión, lo cual también se suele denominar conversión, es decir cuántos moles de
combustible han reaccionado con O2, comparados con todos los que estaban en
condiciones de quemar. Se expresa en % ó “tanto por uno”. Decir η= 85%, significa que se
quemaron 85 moles sobre un total de 100 que estaban en condiciones de quemarse, es
decir: 0,85 cada 1. Los 0,15 restantes no reaccionan. Si el combustible es sólido quedarán
entre las cenizas, si es gaseoso o líquido, se vaporizan y salen en el humo. Se los
denomina “inquemados”. El η químico mejora inyectando y distribuyendo correctamente el
combustible y con un tamaño adecuado, insuflando el aire necesario (con el exceso
adecuado), precalentando el aire y mezclándolo correctamente con el combustible (caso de
gases y líquidos), manteniendo en condiciones los quemadores (mecheros), el hogar o la
cámara de combustión, los registros y chimenea limpios, etc., e incorporando los avances
tecnológicos que surgen.
El aspecto térmico se refiere al aprovechamiento del calor y siempre es menor que
100%. Las pérdidas se deben a fugas de calor por conducción a través de las paredes del
sistema, y desde ellas al medio por radiación y convección. Esto se corrige o mejora
aislando, pero los aislantes no son perfectos y además se limita su espesor por cuestiones
económicas. Mucho calor escapa al exterior con el humo, por eso es importante recuperar
la mayor cantidad posible. Justamente este calor es el que se intenta recuperar en hornos y
calderas, por medio de los economizadores y precalentadores de aire, respectivamente.
Otra pérdida se debe al calor residual que queda en las cenizas (si hubiera). Se trata de
llegar a una “solución de compromiso”, entre el costo de la aislación versus costo de la
energía perdida. La industria intenta ser más eficiente energéticamente por cuestiones de
costo, cuidado del ambiente y conservación de recursos que no son renovables. Cuando el
proceso tiene etapas de calentamiento y otras de refrigeración, se intenta coordinar ambos
sistemas para compensar y ahorrar recursos. En la realidad, el rendimiento, cualquiera sea,
nunca llega al 100 %
Práctica De La Combustión
Se refiere a la forma de quemar. La cámara donde se lleva a cabo la combustión es
el hogar, que es un recinto cerrado, con paredes, piso y bóveda de ladrillos refractarios.
Tienen distintas formas, entre ellas circular o rectangular. Los sistemas pequeños, como un
simple calefactor domiciliario tienen, en su lugar, una “cámara de combustión”, que es una
caja metálica. Cualquiera sea el caso debe haber bocas para la entrada de combustible y
aire, salida de gases quemados al escape o chimenea y cenicero (para combustibles
sólidos). El aire entra de manera natural o forzada a través de los registros y se mezcla con
el combustible (líquido o gaseoso) en los quemadores, o bien pasa por las parrillas, en el
caso de usar combustibles sólidos.
La alimentación forzada mediante ventiladores centrífugos, designados V.T.F.
(ventilador tiro forzado) permite hacer más eficiente la combustión y reducir el volumen del
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hogar. Aplicado a vehículos, equivale al motor turboalimentado, cuyo rendimiento supera al
atmosférico.
Combustibles Sólidos: Se distribuyen previa homogeneización de su
granulometría, sobre parrillas (GRILLAS) fijas o móviles. La alimentación se realiza
mediante zaranda vibratoria, cinta transportadora, rosca transportadora o manualmente a
pala (oficio original del “foguista”). Así se trabaja con el carbón mineral, vegetal, el coque,
los RSU y la leña.
Combustibles residuales como bagazo, carozos, corteza, aserrín, materiales
orgánicos pulverizados (plásticos, celulósicos, etc) y otros suelen disponerse en pilas sobre
el piso del hogar o inyectarse con sistemas de transporte neumático. Las parrillas están
formadas por barrotes de sección circular o triangular, para evitar el atascamiento y
transmitir mejor el calor.
Polvo de carbón y aserrín se pueden inyectar por transporte neumático en una
corriente de aire, que a la vez sirve para mezclarlos, y quemarlos como si fuese un gas.
Antiguamente, al triturar el carbón para adecuar el tamaño, se generaba polvo que
representaba una merma (pérdida) y un residuo inútil. Hoy, directamente se muele todo,
luego se aglutinan las partículas con productos asfálticos, y se moldean obteniendo
“briquetas”, de forma y tamaño homogéneos, alto P.C. y buena resistencia mecánica para
soportar los golpes de las maniobras de carga, volcado, y peso apilado. De esta manera no
se pierde nada. Igualmente algunos establecimientos continúan usando carbón triturado y
venden a otro el polvo para peletizar. También pueden canjearlo por briquetas, en lugar de
dinero, es una especie de trueque; son tratos comerciales.
Combustibles Líquidos: Los principales son fuel oil, gasoil, querosén. El JP (JET
PROPULSION), no es un combustible para generar calor, al igual que la nafta, el gas oil, y
el G.N.C. se usan para movilidad. El gas oil o diesel se puede quemar directamente, o bien
mezclarlo con fuel oil. Resulta muy caro, pero se usa cuando escasea el GN u otros
combustibles termógenos, especialmente en invierno. Los combustibles motrices, no son
objeto de estudio en esta materia.
El fueloil es un combustible residual de la refinación del petróleo y durante décadas
fue el principal generador de calor para la industria, actualmente fue reemplazado en gran
medida por otros, más limpios y menos problemáticos como el gas natural y los licuados
envasados (G.L.P o sea gas licuado de petróleo), que son el C3 (propano) y C4 (butano).
Además ya no hay tanta disponibilidad de F.O. porque las refinerías lo someten a procesos
de conversión, con lo que terminan transformados en combustibles livianos más
demandados y de mayor precio de venta. Igualmente sigue siendo el principal recurso de
refinerías y centrales térmicas de generación eléctrica. El F.O. es el único combustible
líquido que requiere disminuir su viscosidad para poderlo inyectar, esto se consigue
diluyendo con gasoil y calefaccionado con vapor, que obliga a gastar un 7% del vapor
generado en la caldera, lo cual baja su rendimiento.
¿Cómo arrancamos si todo el sistema se enfrió durante el fin de semana? El fueloil
es una pasta y vapor todavía no hay. Necesitamos otro recurso, como el gas natural o
envasado o querosén para encender, además hay que disponer de tanque calefaccionado,
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reponer cuando se agote, es sucio, los quemadores necesitan más mantenimiento, no es
tan barato. Diluido, con gasoil mejora, pero se encarece. También hay que hacer un lavaje
con gasoil o querosén, el viernes, antes de parar, para que, el lunes, no estén obstruidos los
conductos.
El crecimiento de las redes de gas natural, el suministro de G.L.P. a granel y a
domicilio y costos competitivos han influido para su gradual reemplazo. En zonas alejadas o
cuando se restringe el G.N. en invierno, sigue siendo una buena opción. La inyección y
atomizado de combustibles líquidos se puede hacer:
● Por presión: Requiere bombeo y presiones entre 5 y 25 bar.
● Por presión (0,5 bar) y fuerza centrífuga en una copa giratoria con velocidad
periférica de aprox. 30 m/ s.
● Por inyección con vapor
● Por inyección con aire de alta o baja presión.
En los combustibles líquidos diferenciamos las temperaturas de ignición e
inflamación. La inflamación se debe al desprendimiento de productos volátiles y se extingue
apenas se consumen. El problema es que si se enciende otra cosa que sea capaz de
mantener la llama se termina quemando todo. Sucede antes que la ignición y hay que
tenerla en cuenta para un almacenamiento seguro temp. ignición > temp. inflamación La
diferencia entre ambas es entre 20 y 60 ºC y es importante tenerla en cuenta porque la
inflamación puede ocurrir a temperatura ambiente, o sea que tiene que ver con la seguridad
en las condiciones de almacenamiento, y la combustión propiamente dicha porque esta
temperatura es incapaz de mantener la llama, por lo tanto no comienza la ignición hasta
superarla.
Combustibles Gaseosos: El principal es el G.N (gas natural), de composición
variable compuesto casi 90 % por metano, +/- 10% etano y +/- 1 a 3% propano. Se
distribuye mediante gasoductos de muy alta presión (60 bar), alta (20 bar), media (4 a 1,5
bar). Para uso domiciliario se emplea baja presión, que corresponde a 200 mm.c.a. =0,020
bar. Esta presión se obtiene con el “regulador” que existe en cada propiedad: El regulador
es equivalente a un transformador eléctrico, baja la presión de la línea, de media, a 200
mm.c.a. El G.N.C. (gas natural comprimido) para autos se carga a 200 bar para lograr
mayor autonomía. Esta presión se consigue comprimiendo el gas de la línea, con un
compresor ubicado en la estación de servicio. Propano y butano se expenden envasados en
estado líquido. Se vaporizan al liberarlos a presión ambiente. El propano tiene un punto de
ebullición de -40 ºC y se licúa a presiones de 15 bar.
Se vende en tubos de 45 kg o se carga en garrafones y cigarros (“zepelín”), en el
lugar de consumo mediante transporte en camiones.
El butano tiene punto de ebullición de 0 ºC y se licúa a la presión de 5 bar, esta
temperatura puede causar que en condiciones bajo cero no vaporice y eso impide la
combustión porque no se gasifica. Se vende en garrafas de 10 y 15 kg. Ambos son gases al
momento de quemarse, pero se encuentran en estado líquido dentro de sus respectivos
envases.
