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Efecto de Temperatura en 3-Buteno

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1

Reporte de Práctica No. 5: Efecto de la temperatura sobre la rapidez


de reacción.
Parra Rivera Christian Va., Pereda Pérez Estefaníaa., Baca Valadez Alejandro Jb
a
Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Licenciatura de Químico Biólogo Clínico. Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora, México.
b
Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Licenciatura de Químico en Alimentos, Universidad de Sonora, Hermosillo, Sonora, México.

PALABRAS RESUMEN
CLAVE
Rapidez de reacción La reacción de la hidrólisis alcalina de un éster puede ser monitoreada
Energía de activación. mediante una valoración de neutralización para determinar
Constante de rapidez. experimentalmente las constantes de rapidez de reacción, así como la
Factor de Arrhenius. energía de activación y el factor de Arrhenius. En este experimento se
Ecuación de Arrhenius. evalúa el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción del
Efecto de la temperatura proceso de saponificación del acetato de etilo. Para ello se determinó la
Valoración constante de rapidez a 5°, 20° y 35°C, tomando alícuotas a distintos
Reacción de saponificación tiempos y titulando con ácido clorhídrico. El valor obtenido de energía de
activación fue de 30.4 kJmol-1 y el factor de Arrhenius obtenido fue de
553500. Los resultados varían con aquellos reportados en la literatura,
posiblemente debido a errores en la ejecución del método. Se recomienda
repetir el experimento tomando mejores precauciones en la titulación de
las alícuotas.

1 Introducción. Se debe mencionar que las unidades de A son las


mismas que las de k y las unidades de Ea son las
Toda reacción química está fundamentada en las mismas que de RT, es decir, energía por mol,
colisiones atómicas y moleculares, los choques y generalmente expresado en kJ/mol
encuentros que hay entre estos. Para concretar La ecuación es útil si se pretende conocer
una reacción se debe tener una colisión en la datos como la energía de activación de una
orientación correcta y con la energía suficiente. reacción, o bien entendiéndola como el
Hay factores que pueden modificar la fenómeno físico que representa en la reacción
velocidad de reacción, podemos tomar en cuenta misma, es decir que si disminuimos la energía de
a la temperatura y naturaleza de las sustancias. activación o aumentamos la temperatura (ambas
Es decir que el incremento de temperatura en son variables) , aumentamos el valor de “k”,
una reacción puede duplicar o triplicar la reflejándose directamente en la velocidad de
velocidad de rección pues aumenta el número de reacción.
colisiones moleculares (Chang, 2014). Ahora bien, si deseamos conocer el valor de
Esto puede ser explicado con la ley de Arrhenius “k” podemos implementar una herramienta tan

𝑘 = 𝐴𝑒
!𝐸𝑎/𝑅𝑇
𝐸𝑎
útil como lo es la linealización, dejando una

ln 𝑘 = − + 𝑙𝑛𝐴
ecuación resultante tal que:
𝑘 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒
Donde
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝐴 = 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠 𝑜 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑅𝑇
𝑓𝑟𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
𝐸𝑎
𝑅
𝐸𝑎 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒
Entendiendo la pendiente como y la variable

𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝐾
𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠

𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛
2

sería 1 y la ordenada al origen


𝑇
representada por el
factor de frecuencia.
3

De tal manera que se pueden tomar datos a distintas concentraciones con NaOH, se lleva a
distintos tiempos y realizar una curva de cabo una valoración de neutralización utilizando
calibración para obtener dichos datos y calcular
el indicador fenolftaleína. El NaOH que aún no
la constante “k”, y en el caso de esta práctica se
ha sido consumido durante la reacción se titula
realizó la misma reacción a tres distintas
temperaturas, entonces apreciamos la con HCl hasta llegar al punto de equivalencia
intervención del factor de la temperatura en la que se evidencia con el viraje de rosa a
constante “k”. transparente del indicador.
Para monitorear el avance de una reacción
se pueden realizar valoraciones que se basan en 2 Objetivo.
la reacción que se da entre un analito y un
reactivo estándar conocido como titulante. En Determinar el efecto de la temperatura sobre la
una valoración se determina el volumen de rapidez de reacción de la hidrólisis alcalina del
acetato de etilo y determinar el valor de la
titulante necesaria para reaccionar energía de activación y factor de Arrhenius con
completamente con el analito, y este dato se base en la ecuación de Arrhenius.
utiliza posteriormente para calcular la cantidad
de analito. En la valoración, el punto de 3 Materiales y métodos.
equivalencia química se hace evidente por el
cambio de color de un indicador (Skoog et al., 3.1 Materiales.
2020).
La saponificación es la hidrólisis de un  Incubadora
 Bureta de 25 mL
ácido graso en un medio básico. La base en la  Pipeta volumétrica de 5 mL
reacción de saponificación rompe el enlace éster,  Matraces Erlenmeyer de 50 mL
como resultado, libera el glicerol y la sal de  Probeta de 100 Ml
ácido graso. Los ésteres generalmente están  Soporte con pinza para bureta
presentes como triglicéridos. La reacción de  Termómetro
acetato de etilo con hidróxido de sodio (Figura I)  Vaso de precipitado de 50 mL
es una reacción de segundo orden en general y
de primer orden con respecto a los reactivos 3.2 Método.
(Asghar et al., 2020). Se prepararon 7 matraces Erlenmeyer con 100
mL de agua destilada y dos gotas de
fenolftaleína para cada uno. Posteriormente, se
prepararon unas soluciones con 25 mL de
Figura I. Reacción de acetato de etilo con hidróxido CH3COOCH2CH3
de sodio. 0.025 M y 25 mL de NaOH 0.25 M a 5°, 20° y
Nota: Imagen obtenida de Asghar et al., 2020. 35°C. Una vez iniciada la reacción, se tomaron
una alícuota a los tiempos de 1, 3, 5, 7, 9, 12 y
La importancia del producto acetato de sodio 15 minutos, que posteriormente fueron añadidas
(CH3COONa) no se limita a su uso con fines de a su respectivo matraz Erlenmeyer con el agua y
limpieza como jabón, sino que tiene amplias la fenolftaleína. Posteriormente, se procedió a
titular con HCl 0.005 N hasta encontrar el punto
aplicaciones industriales, como pintura, de equivalencia evidenciado por el cambio de
productos farmacéuticos, aditivos alimentarios, color del indicador fenolftaleína. En todos los
industria de teñido, industria de galvanoplastia, casos se registró el volumen de HCl necesitado
etc., mientras que el etanol es un subproducto para las titulaciones.
que puede utilizarse como biocombustible
(Asghar et al., 2020). El procedimiento realizado se ilustra en la
Figura 1.
Para determinar la velocidad de reacción de la
hidrólisis de un éster (CH3COOCH2CH3) a
4

Figura 1. Diagrama de flujo del procedimiento realizado. Elaboración propia en: [Link]

4. Resultados
Los resultados obtenidos se presentan a continuación:

Tabla 1.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 35°C
n NaOH
Tiempo V HCl (mL) V HCl (L) [NaOH] 1/[NaOH]
(mol) mol/L (L/mol)
0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00
60 8.9 0.0089 4.45E-05 0.0089 112.36
180 7.1 0.0071 3.55E-05 0.0071 140.85
300 6.1 0.0061 3.05E-05 0.0061 163.93
420 4.4 0.0044 2.20E-05 0.0044 227.27
540 3.1 0.0031 1.55E-05 0.0031 322.58
720 1.3 0.0013 6.50E-06 0.0013 769.23
900 1.2 0.0012 6.00E-06 0.0012 833.33

Tabla 2.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 20°C.
n NaOH
Tiempo V HCl (mL) V HCl (L) [NaOH] 1/[NaOH]
(mol) mol/L (L/mol)
5

0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00


60 2.6 0.0026 1.30E-05 0.0026 384.62
180 2.3 0.0023 1.15E-05 0.0023 434.78
300 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
420 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
540 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
720 2.2 0.0022 1.10E-05 0.0022 454.55
900 1.9 0.0019 9.50E-06 0.0019 526.32
6

Tabla 3.
Datos para la determinación de la constante de rapidez a 5°C.
n NaOH
Tiempo (s) V HCl (mL) V HCl (L) [NaOH] 1/[NaOH]
(mol) mol/L (L/mol)
0 12.5 0.0125 6.25E-05 0.0125 80.00
60 8.3 0.0083 4.15E-05 0.0083 120.48
180 7.4 0.0074 3.70E-05 0.0074 135.14
420 5.3 0.0053 2.65E-05 0.0053 188.68
720 4.4 0.0044 2.20E-05 0.0044 227.27
900 4.3 0.0043 2.15E-05 0.0043 232.56

Tabla 4.
Datos para la determinación de la energía de activación de acuerdo con la ecuación de Arrhenius.

T (°C) T (K) 1/T (K-1) k (L mol-1s-1) ln k


5 242.15 0.00413 0.1628 -1.81523
20 257.15 0.003889 0.2975 -1.21234
35 272.15 0.003674 0.8807 -0.12704

Determinación de k a 35°C
1000.00
800.00 y = 0.8807x - 12.289
600.00 R² = 0.8686
400.00
200.00
1/[NaOH]

0.00
-200.00 0

100 200 300 400500600 700 800 900 1000


Tiempo (s)

Gráfica 1. Determinación de k a 35°C.


7

Determinación de k a 20°C
600.00
500.00
400.00
300.00
200.00
1/[NaOH]

100.00
0.00 y = 0.2975x + 289.47 R² = 0.475

0100200300400 500 600 700 800 900 1000


Tiempo (s)

Gráfica 2. Determinación de k a 20°C.

Determinación de k a 5°C
300.00
250.00
200.00
150.00
100.00
1/[NaOH]

50.00
0.00 y = 0.1628x + 102.17 R² = 0.9356

0100200300400 500 600 700 800 900 1000


Tiempo (s)

Gráfica 3. Determinación de k a 5°C.

Determinación de la energía de activación.


0
0.0036 0.0037 0.0038 0.0039 0.004 0.0041 0.0042
-0.5

-1y= -3661.8x + 13.224


R² = 0.96
ln

-1.5

-2

-2.5
1/T (1/K)

Gráfica 4. Determinación de la energía de activación y factor de Arrhenius


8

3.3 Cálculos. de k versus 1/T es una línea recta con una


El cálculo de la energía de activación se realiza pendiente de −Ea/R.

𝐸𝑎
de la siguiente manera: De acuerdo con el experimento llevado a

= 3661.8 𝑚𝑜𝑙 𝐾
cabo por Çitak & Kivrak, (2019), donde

𝑅
determinan la energía de activación para la
𝐽
𝐸𝑎 = (3661.8 𝐾)(8.134 )
misma reacción utilizando un método distinto,

𝑚𝑜𝑙𝐾
obtuvieron un valor de 29.775 kJmol-1, el cual
varía del nuestro en un 2%. No obstante, el valor
𝐸𝑎 = 30444.2052 𝐽 = 30.4 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙!1
de factor de Arrhenius que obtuvieron Çitak &
Kivrak, (2019) fue de 27038. Este valor varía
Por su parte, el cálculo del factor de Arrhenius del nuestro en un 1950%. Asimismo, Das et al.,
se realiza de la siguiente forma: (2011) reporta para esta misma reacción un valor
𝑙𝑛𝐴 = 13.224
de energía de activación de 41.4 Kjmol-1. Este
valor varía con el nuestro en un 27%.
𝐴=𝑒
1(.**+ La discrepancia entre los resultados

𝐴 = 553,500
obtenidos experimentalmente y los reportados en
la literatura pueden atribuirse a una mala
realización de la práctica en donde las
4 Discusión. reacciones no se llevaron a cabo a las
temperaturas descritas en la metodología.
La constante de rapidez para la reacción de
Asimismo, también pueden atribuirse a errores
segundo orden de hidrólisis alcalina del acetato
en el proceso de titulación como usar una menor
de etilo fue aumentando conforme aumentaba la
o mayor cantidad de titulante que no permita
temperatura. Esto coincide con la teoría de
detectar con exactitud el punto de equivalencia
colisiones, que reza que un aumento de
en la reacción. De igual manera, las alícuotas no
temperatura aumenta las colisiones entre las
fueron congeladas con abundante hielo, lo cual
partículas y, por ende, aumenta la rapidez de la
sugiere que la reacción continuó dentro de los
reacción. No obstante, el valor de R2 fue muy
matraces de titulación, afectando la exactitud y
bajo para la determinación de la constante de
precisión de los resultados. Ante esta
rapidez a 20°C, por lo que se recomienda repetir
problemática es aconsejable repetir el
el experimento a dicha temperatura.
experimento por duplicado o triplicado con los
De acuerdo con House (2017), para que las
equipos e infraestructura necesaria para alcanzar
moléculas se transformen de reactivos a
correctamente las temperaturas deseadas.
productos, es necesario que pasen por algún
estado de energía superior al correspondiente a 5 Conclusión.
los reactivos o productos. La altura de la barrera
de energía por la que deben pasar los reactivos El valor obtenido de energía de activación para
para convertirse en productos se conoce como la reacción de hidrólisis alcalina del acetato de
energía de activación. Una posible explicación a etilo fue de 30.4 kJmol-1 y el valor del factor de
la menor formación de productos y casi nulo Arrhenius fue de 553500. Estos valores varían
avance de la reacción llevada a 20°C podría ser con los reportados por la literatura, posiblemente
que los reactivos no tuvieron la suficiente debido a errores en la ejecución de la
energía de activación para convertirse en metodología. Se recomienda repetir el
productos. experimento tomando las precauciones
Según Chang (2014), la frecuencia de suficientes para la obtención de mejores
colisiones, el factor estérico y la energía de resultados.
activación están relacionados con la constante de
velocidad en la ecuación de Arrhenius:
k=Ae−Ea/RT. Una gráfica del logaritmo natural
9

6 Bibliografía.

Chang, R. (2014). Physical chemistry for the


chemical and biological sciences.
University Science Books.
Çitak, A., & Kivrak, A. (2019). Determination
of the Expression Rate of Ethyl Acetate
Hydrolysis Reaction Depending on the
Temperature. Journal of the Institute of
Science and Technology, 9(1), 382-388.
Das K, Sahoo P, Sai Baba M, Muralı N,
Swamınathan P, (2011). Kinetic studies
on saponification of ethyl acetate using
an innovative conductivity-monitoring
instrument with a pulsating sensor.
International Journal of Chemical
Kinetics, 43: 648-656
House, J. E. (2007). Principles of Chemical
Kinetics (2nd ed.). Academic Press.
Skoog, D. A., West, D. M., & Holler, J. (2020).
Fundamentos de química analítica (9na
ed.). Cengage Learning
Asghar, U., Ahmed Khan, W., Masoom, A., &
Ali Khan, W. (2020). Experimental
Investigations on Shifting Order
Behavior of Ethyl Acetate Hydrolysis

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