OPCIÓN A
PROBLEMA 1.- Dada la reacción: Cu + HNO3 → NO + Cu(NO3)2 + H2O.
a) Nombra los reactivos y los productos de la reacción.
b) Utilizando el método del ión electrón escribe y ajusta las semiecuaciones de oxidación y
de reducción.
c) Escribe las ecuaciones iónica y molecular ajustadas.
d) ¿Qué volumen de HNO3 del 30% (p/p) y densidad 1,18 g/mL se necesita para que
reaccionen completamente 12,70 g de Cu?
DATOS: Ar(Cu) = 63,5 u; Ar(N) = 14,0 u; Ar(H) = 1,0 u; Ar(O) =16,0 u.
Solución:
a) Las especies que aparecen en la reacción como reactivos y como productos de reacción son:
cobre, ácido nítrico, óxido de nitrógeno (II), nitrato de cobre (II) y agua.
b) Las semirreacciones iónicas que tienen lugar en la reacción de oxido-reducción son:
Semirreacción de oxidación en la que el cobre metal de número de oxidación 0, pasa a ión cobre
(II) con número de oxidación + 2: Cu − 2 e− → Cu2+;
Semirreacción de reducción en la que el número de oxidación del nitrógeno del ácido nítrico
pasa de + 6 en el HNO3 a + 2 en el NO: NO3− + 4 H+ + 3 e− → NO + 2 H2O.
c) Multiplicando la semirreacción de oxidación por 3, la de reducción por 2 y sumándolas se
eliminan los electrones y aparece la ecuación iónica ajustada:
3 Cu − 6 e− → 3 Cu2+;
2 NO3− + 8 H+ + 6 e− → 2 NO + 4 H2O.
3 Cu + 2 NO3− + 8 H+ → 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O. Teniendo en cuenta que los 8
protones corresponden al ácido nítrico, y llevando los coeficientes obtenidos a la ecuación molecular,
queda ésta ajustada: 3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O.
d) La disolución de partida del ácido nítrico tiene una concentración molar:
g disolución 1000 mL disolución 30 g HNO3 1 mol HNO3
1,18 ⋅ ⋅ ⋅ = 6,68 M.
mL disolución L disolución 100 g disolución 53 g HNO3
Los moles de cobre que reaccionan son:
gramos 12,70 g
n (Cu) = = = 0,2 moles.
masa molar 63,5 g ⋅ mol −1
Como la estequiometría de la reacción indica que 3 moles de Cu reaccionan con 8 moles de
8 moles HNO 3
HNO3, los 0,2 moles de cobre necesitan para reaccionar: 0,2 moles Cu · = 0,53 moles de
3 moles Cu
HNO3, que se encuentran disueltos en el volumen de disolución:
n (moles ) 0,53 moles
M= ⇒ V= = 0,0794L = 79,4 mL de HNO3.
V ( L) 6,68 moles ⋅ L−1
Resultado: d) V = 79,4 mL HNO3.
PROBLEMA 2.- Por deshidrogenación del metilciclohexano (C7H14) a 700 K se obtiene tolueno
(C7H8), de acuerdo con el equilibrio C7H14 (g) ⇄ C7H8 (g) + 3 H2 (g); H∆ ∆ > 0. En un recipiente de 1
litro, inicialmente vacío, se introducen 0,6 moles de metilciclohexano y se calientan a 700 K, de
forma que, establecido el equilibrio, hay 0,45 moles de H2 en la mezcla gaseosa. Calcula:
a) La constante Kp a dicha temperatura.
b) El grado de disociación del metilciclohexano.
c) ¿Qué efecto tendrá sobre la fracción molar del tolueno en la mezcla un aumento de la
temperatura? ¿Y la adición de un catalizador adecuado? Razona las respuestas.
DATO: R= 0,082 atm.l/[Link].
Solución:
a) Llamando “x” a los moles que se descomponen de C7H14, los moles al inicio y en el equilibrio
de las distintas especies son:
C7H14 (g) ⇆ C7H8 (g) + 3 H2 (g).
Moles iniciales: 0,6 0 0
Moles en el equilibrio: 0,6 − x x 0,45 = 3 · x
0,45
De los moles de hidrógeno en el equilibrio se determina el valor de x: x = = 0,15 moles,
3
siendo los moles en el equilibrio de las demás especies: C7H14 = 0,45 moles y C7H8 = 0,15 moles.
Llevando los moles de cada gas en el equilibrio a la ecuación de estado de los gases ideales,
despejando la presión, sustituyendo las variables por sus valores y operando, se obtiene la presión parcial
de cada gas en el equilibrio:
n ⋅ R ⋅ T 0,45 moles ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 700 K
P ⋅ V = n ⋅ R ⋅ T ⇒ PC7 H14 = = = 25,83 atm.
V 1L
n ⋅ R ⋅ T 0,15 moles ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 700 K
PC7 H 8 = = = 8,61 atm.
V 1L
n ⋅ R ⋅ T 0,45 moles 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 700 K
PH 2 = = = 25,83 atm.
V 1L
Llevando estos valores de presión a la constante de equilibrio Kp y operando se tiene su valor:
PG7 H 8 ⋅ PH3 2 8,61 atm ⋅ 25,83 3 atm 3
Kp = = = 5,74 · 103 atm3.
PC7 H14 25,83 atm
b) El grado de ionización, en tanto por ciento, se obtiene multiplicando por 100 el cociente entre
0,15 moles
los moles de reactivo ionizados y los iniciales: α = ⋅100 = 25 %.
0,6 moles
c) Al elevar la temperatura el equilibrio evoluciona en el sentido en el que se produce absorción
de calor, es decir, hacia el sentido endotérmico de la reacción. Por tratarse de una reacción endotérmica,
un aumento de la temperatura provoca un aumento de la concentración de tolueno, incrementándose, por
tanto, su fracción molar.
La adición de un catalizador no provoca desplazamiento alguno en el equilibrio de la reacción,
pues al actuar dicho catalizador sólo sobre la energía de activación de la reacción, lo que hace es provocar
un aumento de las velocidades de reacción directa e inversa y hacer que se alcance antes el equilibrio.
Resultado: a) Kp = 5,74 · 103 atm3; b) α = 75 %; c) Crece y no altera el equilibrio.
CUESTIÓN 2.- Se dispone de disoluciones acuosas de igual concentración de las siguientes sales:
NaCl y NH4Cl. ¿Cuál de ellas tendrá mayor pH? Justifica la respuesta escribiendo las
correspondientes reacciones de equilibrio.
DATO: Kb(NH3) = 1,8 · 10–5.
Solución:
La sal, NaCl, completamente disociada y formada por el catión y anión, Na+ y Cl−, de una base y
ácido muy fuertes, NaOH y ácido HCl, son el ácido y base conjugados extremadamente débiles, por lo
que no sufren hidrólisis y su es disolución neutra al ser la concentración de los iones OH− y H3O+ las que
corresponden al equilibrio iónico del agua: NaNO3 + H2O ⇆ Na+ + NO3− + H3O+ + OH−.
La sal, NH4Cl, completamente disociada esta formada por una base débil, NH3, y un ácido fuerte,
HCL. El anión Cl–, base conjugada muy débil no sufre hidrólisis, mientras que el catión NH4+, ácido
conjugado fuerte sufre hidrólisis, como aparece en el equilibrio:
NH4+ + H2O ⇆ NH3 + H3O+, aumentando la concentración de iones H3O+ y, por ello, un
descenso del pH de la disolución inferior a 7, siendo la disolución de la sal NaCl la de mayor pH.
OPCIÓN B
PROBLEMA 1.- Se dispone de dos muestras de 100 mL de dos disoluciones distintas, una 0,1 M en
HNO3 y otra 0,5 M en KOH.
a) Calcula el pH de cada disolución.
b) ¿Qué reacción tendrá lugar al mezclarlas? Escribe la correspondiente ecuación química.
c) ¿Qué pH tendrá la disolución resultante de la mezcla? Supón volúmenes aditivos.
Solución:
a) Al ser el HCl un ácido muy fuerte se encuentra totalmente disociado, siendo la concentración
de los iones H3O+ la de la disolución, es decir, [H3O+] = 0,5 M, por lo que el pH de la disolución es:
pH = − log [H3O+] = − log 5 · 10−1 = 1 − log 5 = 1 − 0,7 = 0,3.
El NaOH es una base muy fuerte que se encuentra totalmente disociada en disolución acuosa,
siendo la concentración de los iones hidróxido, OH−, la de la disolución, es decir, [OH−] = 0,1 M.
El pOH es: pOH = − log [OH−] = − log 0,1 = 1, y como pH + pOH = 14, resulta para el pH de
la disolución: pH = 14 – 1 = 13.
b) Al mezclar un ácido y una base la reacción que tiene lugar es una neutralización, siendo su
ecuación: KOH + HNO3 → KNO3 + H2O.
c) La estequiometría de la reacción de neutralización es 1 a 1, es decir, reaccionan un mol de
ácido con un mol de base para que la neutralización sea completa, y si no lo es se debe a que hay un
exceso de ácido o de base. Esto se conoce hallando los moles cada una de las especie disueltas en cada
disolución, y la que presente un mayor valor es la que se encuentra en exceso, siendo la responsable del
pH de la disolución mezcla.
Moles ácido: n (HNO3) = M · V = 0,1 moles · L–1 0,100 L = 0,01 moles;
Moles base: n´ (KOH)) = M´ · V´ = 0,5 moles · L–1 0,100 L = 0,05 moles.
En la mezcla sobran 0,05 – 0,01 = 0,04 moles de base que es la sustancia que se encuentran en
exceso en los 200 mL de la nueva disolución, siendo su concentración la de los iones hidróxidos:
moles 0,04 moles
[KOH] = [OH−] = = = 0,2 M, por lo que, el pOH de la nueva disolución es:
Volumen 0,200 L
pOH = − log [OH−] = − log 0,2 = 0,698, y como pH + pOH = 14, el pH de la nueva disolución es:
pH = 14 – 0,698 = 13,302.
Resultado: a) pH = 13; c) pH = 13,3.
PROBLEMA 2.- El KMnO4 reacciona con el KClO en medio ácido H2SO4 dando MnSO4 y KClO3,
entre otros productos.
a) Identifica y nombra el oxidante y el reductor.
b) Ajusta la reacción por el método del ion-electrón y escribe la ecuación iónica.
c) Escribe la ecuación molecular ajustada.
d) ¿Qué volumen de una disolución 0,05 M de KMnO4 será necesario para consumir 70 mL
de disolución 0,02 M de KClO?
Solución:
El manganeso del permanganato de número de oxidación + 7, se reduce a +2 en el sulfato de
manganeso (II), lo que indica que se ha reducido por la acción del oxidante monoxoclorito de potasio, que
es la especie reductora. Al mismo tiempo, el cloro del monosoclorato de potasio tiene un número de
oxidación + 1, y se oxida a + 7 en el trioxoclorato de potasio, lo que pone de manifiesto que se ha oxidado
por la acción del reductor permanganato de potasio., que es la especie oxidante.
b) Las semirreacciones de oxido-reducción son:
Semirreacción de oxidación: ClO– + 2 H2O – 4 e– → ClO3– + 4 H+;
Semirreacción de reducción: MnO4– + 8 H+ + 5 e– → Mn2+ + 4 H2O.
Multiplicando las semirreacciones de oxidación por 5 y la de reducción por 4 y se suman, queda
la ecuación iónica ajustada:
5 ClO– + 10 H2O – 20 e– → 5 ClO3– + 20 H+;
4 MnO4– + 32 H+ + 20 e– → 4 Mn2+ + 16 H2O.
4 MnO4– + 5 ClO– + 12 H+ → 4 Mn2+ + 5 ClO3– + 6 H2O
c) Llevando los coeficientes de la ecuación iónica a la molecular, aparece esta ajustada teniendo
presente que los protones corresponden a 6 moles de H2SO4:
4 KMnO4 + 5 KClO + 6 H2SO4 → 4 MnSO4 + 5 KClO3 + 2 K2SO4 + 6 H2O.
d) La estequiometría del permanganato y monoxoclorato es 4 a 5, es decir, 4 moles del primero
reaccionan con 5 moles del segundo para que la reacción sea completa. Para determinar el volumen de la
disolución de permanganato que se utiliza, se determinan los moles de monoxoclotato en el volumen de
disolución utilizado y de ellos los de permanganato, a partir de los cuáles se halla el volumen que se pide:
moles de KClO3 = M · V = 0,02 moles · L–1 · 0,070 L = 0,0014 moles, siendo necesarios para su
4 moles KMnO 4
reacción con el KMnO4 los moles: 0,0014 moles KClO · = 0,00112 moles KMnO4, que
5 moles KClO
moles 0,00112 moles
se encuentran disueltos en el volumen: V = = = 0,050 L = 50 mL.
molaridad 0,05 moles ⋅ L−1
Resultado: d) V = 50 mL KMnO4.
CUESTIÓN 1.- Justifica la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) El radio del átomo de carbono (Z = 6) es mayor que el del átomo de neón (Z = 10).
b) Toda molécula con enlaces polares es polar.
c) El enlace en la molécula de etino puede explicarse suponiendo una hibridación sp2 a los
átomos de carbono.
d) El ácido 2,3-dihidroxibutanoico presenta dos parejas de enantiómeros.
Solución:
e) El radio de los átomos disminuye al avanzar en un período de izquierda a derecha. Ello se
debe a que al aumentar la carga nuclear y situarse el electrón diferenciador (electrón demás que tiene un
átomo respecto al anterior en el período) en el mismo nivel energético, aumenta la fuerza atractiva
núcleo-electrón diferenciador, lo que provoca una contracción de su volumen y, por ello, una disminución
del radio atómico.
Por encontrarse el carbono y el neón en el mismo período, el 2º, es el carbono el que presenta un
mayor radio atómico al encontrarse más a la izquierda en el período, luego la afirmación es cierta.
b) Esta afirmación es falsa, pues la polaridad de las moléculas se debe a que posean un momento
dipolar resultante, lo cuál depende de su geometría. En efecto, en la molécula lineal CO2 con dos enlaces
covalentes polarizados y de sentidos opuestos (con polo positivo en el carbono y negativo en el oxigeno),
la suma vectorial de los momentos dipolares de enlace es cero y, por ello, la molécula es apolar.
c) Falsa. En la molécula de etino, los átomos de carbonos utilizan uno de sus dos orbital híbrido
sp para unirse entre sí mediante un enlace σ, mientras que el otro lo emplea para unirse a un átomo de
hidrógeno. Los dos orbitales 2p de cada átomo de carbono se utilizan para formar entre ellos dos enlaces
π. De esta forma aparece un enlace triple entre dos átomos de carbono contiguos.
d) El compuesto es CH3-CHOH-CHOH-COOH y en él se aprecian dos átomos carbonos, el 2 y
3, asimétricos o quirales, es decir, se unen a cuatro sustituyentes distintos, lo que pone de manifiesto que
cada uno de carbonos presenta isomería óptica y, por ello, dos parejas de isómeros o enantiómeros.
