ISOMERIA

La existencia de moléculas que poseen la misma fórmula molecular y propiedades físico-químicas

distintas se conoce como isomería. Los compuestos que presentan esta característica reciben el nombre de
isómeros.

La isomería puede ser de dos tipos:

1- Isomería constitucional
2- Isomería en el espacio o estereoisomería

1- Isomería constitucional.

Las moléculas que presentan este tipo de isomería se diferencian en la conectividad, es decir, tienen los
mismos átomos conectados de forma diferente (distinta fórmula estructural).
La isomería constitucional se clasifica en:

o Isomería de cadena u orden. Presentan isomería de cadena u ordenación aquellos compuestos que
tienen distribuidos los átomos de C de la molécula de forma diferente.

Butano 2-metilpropano

o Isomería de posición. La presentan aquellos compuestos que teniendo las mismas funciones
químicas están enlazadas a átomos de carbono que tienen localizadores diferentes.

2- pentanona 3-pentanona

o Isomería de función. La presentan aquellos compuestos que tienen distinta función química.

1-propanol etilmetiléter (metoxietano)

o Metámeros. Tienen el mismo grupo funcional sustituido de formas distintas.

Propanamida N-metiletanamida
2- Isomería en el espacio o estereoisomería.

La isomería en el espacio se clasifica en:

a) Isomería conformacional

Aparece en los compuestos que presentan conformaciones diferentes. Se denomina análisis

conformacional al estudio de dichas conformaciones.

 Conformaciones.
 Análisis conformacional del ciclohexano.

Conformaciones.
Se denominan conformaciones las diferentes disposiciones espaciales de los átomos cuando la
cadena realiza un giro cuyo eje es un enlace simple C - C.

Para representar las distintas conformaciones se utilizan las proyecciones de Newman.

En los alcanos pueden distinguirse tres conformaciones:

 Alternada. Es la más estable (menor energía) pues sus átomos están los más separados posible y
por tanto la interacción es mínima.
 Eclipsada. Es la menos estable (mayor energía).
 Sesgada o desviada. Se llaman así a las infinitas conformaciones que existen entre la alternada y la
eclipsada. Su energía es mayor que la alternada y menor que la eclipsada.
Análisis conformacional del ciclohexano.
La conformaciones más importantes que puede presentar el ciclohexano son la silla y el bote. Estas
conformaciones experimentan una interconversión continua. La forma de silla es más estable que la de
bote, por lo que la forma de silla es mayoritaria. Se estima que, en un momento dado, más del 99% de las
moléculas se encuentran en forma de silla. Entre las conformaciones de silla y de bote destaca la
conformación de bote torsionado de mayor estabilidad que el bote

En la conformación silla existen dos tipos de enlaces: axiales y ecuatoriales.

Lo enlaces axiales en la silla 1 pasan a ser ecuatoriales en la silla 2.

Lo enlaces ecuatoriales en la silla 1 pasan a ser axiales en la silla 2.
Las dos sillas son indistinguibles si no poseen algún sustituyente.
 b) Isomería configuracional

Aparece en los compuestos que presentan configuraciones diferentes.

Para pasar de una configuración a otra es necesario al menos romper un enlace y formar otro nuevo. Dos
configuraciones son diferentes si no son superponibles.

Las configuraciones se representan mediante las proyecciones de Fischer. En una proyección de Fischer un
átomo de carbono tetraédrico se representa por dos líneas cruzadas. Por convención las líneas
horizontales representan enlaces que salen de la página hacia el lector y las líneas verticales representan
enlaces que entran en la página y se alejan del lector.

Si en una proyección de Fischer se realiza un número par de permutaciones entre los sustituyentes se
obtiene la configuración original. Si se realiza un número impar de permutaciones se obtiene la
imagen especular de la configuración original.

 A y B son configuraciones diferentes

 B y C son configuraciones diferentes
 C y D son configuraciones diferentes
 A y D son configuraciones diferentes
 A y C son la misma configuración
 B Y D son la misma configuración

La isomería configuracional se clasifica a su vez en:

o Estereoisomería geométrica. La presentan los compuestos que se diferencian únicamente en la

disposición de sus átomos en el espacio. Moléculas con fórmulas moleculares idénticas pueden
presentar estructuras espaciales diferentes. Estas moléculas pueden ser:
 aquellas cuyas cadenas tienen dobles enlaces. Una característica del doble enlace es su
rigidez que impide la libre rotación y reduce los posibles intercambios de posición que pueden
experimentar los átomos de una molécula.
Estereoisomería geométrica debida al doble enlace.

El doble enlace C=C no permite el giro cuyo eje sea dicho enlace. Supongamos un doble enlace C=C,
disustituido siendo ambos sustituyentes idénticos. Si los dos sustituyentes están del mismo lado el compuesto
es CIS. Si están en distinto lado es TRANS.

Aunque los sustituyentes no sean iguales también ocurre este tipo de isomería si el tamaño de dos de los
sustituyentes es grande con respecto a los otros dos

1. Se observan los átomos que están directamente unidos a cada carbono del doble enlace y se
establece un orden de prioridad. Un átomo de mayor número atómico recibe prioridad más alta.
2. Si no es posible tomar una decisión considerando los primeros átomos del sustituyente, se recurre
a los segundos, terceros, y así sucesivamente hasta que se encuentre una diferencia.
3. Si los átomos de mayor prioridad están del mismo lado el compuesto es Z. Si están del lado
contrario el compuesto es E.

 Sistemas cíclicos planos

Estereoisomería geométrica en sistemas cíclicos planos.

En este caso el plano de referencia para determinar si una molécula es cis o trans es el plano que contiene
el esqueleto carbonado de dicha molécula.
 cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano

 Sistemas cíclicos plegados

o Estereoisomería óptica. Las moléculas que presentan este tipo de isomería de diferencian
únicamente en el efecto que tienen sobre la luz. Recibe el nombre de molécula quiral aquella que
no se puede superponer con su imagen especular. Toda molécula no quiral recibe el nombre de
aquiral. Si una molécula posee un plano de simetría es aquiral. Una molécula quiral puede
presentar, al menos, dos configuraciones diferentes, una imagen especular de la otra, que
constituyen una pareja de enantiómeros. Uno de ellos gira el plano de polarización de la luz hacia
la derecha (dextrógiro) y se identifica con la letra R; el otro gira el plano de polarización de la luz
hacia la izquierda (levógiro) y se identifica con la letra S. Este tipo de nomenclatura recibe el nombre
de Nomenclatura R,S.

Estereoisomería geométrica en sistemas cíclicos plegados

Para determinar si un sistema cíclico plegado es cis o trans consideramos como planos de referencia planos
ortogonales a los enlaces axiales que contengan a los carbonos. Si los sustituyentes prioritarios están del
mismo lado de dichos planos la molécula es cis. Si están en distinto lado es trans.

En el caso del ciclohexano por cada estereoisómero cis-trans habrá dos confórmeros, uno ecuatorial y otro
axial.

Se denomina carbono asimétrico o estéreocentro aquel carbono que tiene los 4 sustituyentes distintos.
Si una molécula tiene un único carbono asimétrico, sólo puede existir una par de enantiómeros. Si tiene
dos carbonos asimétricos da por resultado un máximo de cuatro estereoisómeros (dos pares de
n
enantiómeros). En general, una molécula con n carbonos asimétricos hace posibles 2 estereoisómeros
n-1
(2 pares de enantiómeros). Los estereoisómeros que no son imágenes especulares se denominan
diastereisómeros. Esta generalización implica que los estereoisómeros cis - trans son un tipo de
diastereisómeros.
Se denominan compuestos meso a aquellos que, conteniendo carbonos asimétricos, son aquirales
(existe un plano de simetría).

Se denomina mezcla racémica a aquella que contiene un par de enantiómeros en una proporción del 50%
de cada uno. La desviación de la luz polarizada producida por dicha mezcla es nula.
 Sinopsis Isomería

Isómeros constitucionales
Mismos átomos con distinta conectividad.
(Diferente fórmula estructural)
Isomería conformacional
Isomería Diferentes conformaciones
Misma fórmula molecular y Enantiómeros
distintas propiedades Estereoisómeros
Estereoisómeros que
Mismos átomos con
son imágenes especulares
diferente disposición espacial Isomería configuracional
Diferentes configuraciones Diastereoisómeros
Estereoisómeros que no
son imágenes especulares